羧酸的磺化

细说高中有机反应类型和反应机理纵观近几年高考，有机化学的比重相对稳定，都在二十几分，所涉及到的知识点主要为有机物官能团的性质（选择题）、有机反应类型的判断、有机结构、有机推断及有关计算。

而有关有机反应类型的判断，官能团性质的考查是学生错误率较高的知识点。

那么，如何有效地进行复习呢？我们知道，有机反应不同于无机反应，概念间有交叉，也有包含与被包含关系，有的反应类型较难判定。

若掌握了有机反应机理，则反应类型的判断以及官能团的性质就迎刃而解了。

一．反应类型：取代；加成；消去；氧化；还原；加聚；缩聚；酯化；水解；显色反应二．反应机理：1.取代反应-----等价替换（有进有出）a.定义：有机物分子中的某些原子或原子团，被其它的原子或原子团所代替的反应。

b.类型：烃的卤代、烃的硝化（磺化）、醇分子间脱水、醇与HX反应、酚的卤代、酯化（皂化）、水解（卤代烃、酯、二糖、多糖、蛋白质）、有机酸酐c.条件：①X2单质------ 烃的卤代、苯的同系物侧链卤代：光照苯的同系物苯环卤代：常温、铁屑；②浓溴水 ------ 酚的苯环卤代（邻、对位）；③浓硫酸、加热------酯化、分子间脱水、醇与HX反应；④水解----- 氢氧化钠水溶液共热或稀硫酸共热或酶；⑤碱石灰、加热-------羧酸盐（去羧反应）：2. 加成反应---开键加合（只进不出）a.定义：有机分子里不饱和的碳原子跟其它原子或原子团直接结合生成别的物质。

b.类型：烯、炔、二烯烃等不饱和烃的加成，苯和苯的同系物的加成，醛、酮的加成，油酸的氢化，油脂的硬化。

c.对象：加H2O、加X2、H2、HX、HCN等d.注意：①卤素可用水溶液，也可用溴的CCl4或者单质气体；②与H2加成一般用Ni作催化剂，对碳氧双键的加成中学阶段只限醛、酮，而不考虑羧基、酯基；③氢化反应的产物中碳的“架”或“环”不变，因此可根据氢化产物回推原来有机物的碳架或碳环；⑤与卤素、卤化氢的加成为分子式中羟基的引入提供先决条件。

SO3法制备磺化腐植酸的工艺研究陈良森;张双艳;尹应武;赵玉芬【摘要】以高反应活性的SO3/1,2-二氯乙烷体系作为磺化试剂,在温和条件下对腐植酸(HA)进行磺化改性.对磺化剂用量、反应时间和温度等工艺条件进行了优化.结果表明,最优条件为1gHA∶ 1.28 g SO.,室温反应4h.通过FTIR分析、元素分析和XPS等表征,证明了磺化产物中引入—SO3H.与传统的浓硫酸磺化法相比,SO3/溶剂体系磺化HA新工艺的磺化效果更好,可引入2倍的—SO3 H.【期刊名称】《煤炭转化》【年(卷),期】2015(038)001【总页数】5页(P86-90)【关键词】腐植酸衍生物;磺化腐植酸;SO3/1;2-二氯乙烷;磺化工艺【作者】陈良森;张双艳;尹应武;赵玉芬【作者单位】厦门大学化学化工学院,361005福建厦门;厦门大学化学化工学院,361005福建厦门;厦门大学化学化工学院,361005福建厦门;厦门大学化学化工学院,361005福建厦门【正文语种】中文【中图分类】TQ314.1天然腐植酸(humic acid，简写HA)是动植物遗骸(以植物的遗骸为主)经过微生物的分解和转化，以及一系列的生化过程积存起来的一类有机物质，有数千亿吨储量，是值得开发的重要生物质资源.腐植酸广泛存在于江河湖海、土壤煤矿中，主要分布在土壤、泥炭、褐煤及风化煤中.[1]腐植酸富含羟基、羧基、甲氧基、羰基、氨基和醌基等多种活性基团，使得它具有酸性、亲水性、界面活性、阳离子交换能力、络合能力及吸附分散能力等一系列物理-化学特性.[2]但因其结构和组成的复杂性、离子交换容量小及水溶性差等问题而限制了其用途.对腐植酸进行磺化是提高其离子交换和吸附等能力的有效途径.[3]腐植酸经过磺化，可引入磺酸基团，增加交换容量，提高水溶性、抗凝性、耐盐性、抗硬水能力等，因而在缓控释肥料、水泥减水剂、钻井泥浆调整剂、水煤球添加剂、水处理剂和表面活性剂等方面具有广泛的应用.磺化是有机材料化学改性常用的方法之一[4]，常使用浓硫酸、三氧化硫、氨基磺酸和氯磺酸等作为磺化剂，其中浓硫酸法是最常用的磺化方法.[5-6]但该方法存在反应过程产生废酸以及易破坏反应原料原有生物活性等问题，其工业化受到一定局限.SO3作为硫酸的酸酐，具有反应活性高、反应速度快、可按化学计量投料、符合原子经济[7]、不生成水、不产生废酸和反应结束后易脱除等特点，是一种良好的磺化试剂.[8]Koleva et al[9]采用M06-2X/6-311+G(2d，2p)对SO3与几种芳烃亲电磺化反应机理进行了理论计算，发现溶剂存在情况下SO3反应活化能更低.Cowdrey et al[10]研究了发烟硫酸磺化对硝基苯反应的机理，发现参加反应的亲电试剂为SO3，且反应速率与SO3的浓度成正比.现有工业上也常采用SO3-溶剂法磺化芳香化合物，溶剂多选用能与SO3任何比例混合的二氯甲烷、二氯乙烷和四氯化碳等有机溶剂.其中，二氯乙烷因其沸点适中，毒性较小而常被用来溶解SO3.[11-12]但目前鲜有采用SO3对腐植酸进行磺化的研究报道，本论文将报告一种利用SO3在温和条件下高效磺化腐植酸的研究成果，即采用反应活性高的SO3/1，2-二氯乙烷体系作为磺化试剂高效磺化腐植酸.试剂：风化煤(山东淄博，HA含量62.96%)；1，2-二氯乙烷(DCE，分析纯)；三氧化硫(液态，实验室制备).仪器：元素分析仪(Vario EL Ⅲ，Elementar，Germany)，称取3 mg～5 mg HA，测定其C，H，N，S等元素含量，wO(%)=100%-wC(%)-wH(%)-wN(%)-wS(%)[13]；红外光谱仪(Nicolet Avatar 330，Thermo Electron Corporation，U.S.A)，采用KBr压片法，分析中加入外标NaSCN[14]；XPS电子能谱仪 (PHI Quantum 2000，Physical Electronics，U.S.A)，测量真空度为10-9～10-8 Torr，核电位转移校正取C1s=284.8 eV，1 486.6 eV的Al K α作为激发源，测试条件为225 W，15 mA，15 kV，收集0 eV～1 200 eV光谱，C1s等去卷积通过XPS Peak软件处理[15]；透析袋(Spectra/Por 3 dialysis tubes，1 000 MW cutoff，Spectrum Laboratories，Rancho Dominquez，CA).50 g风化煤加入0.1 mol/L HCl(1∶10，质量分数)搅拌1 h，5 000 r/min离心30 min，在沉淀物中按1∶10(质量分数)加入0.1 mol/L NaOH，氮气环境下振荡24 h.离心，在滤液中加入6 mol/L HCl至pH为1，静置过夜.5 000 r/min下离心30 min，将沉淀再次溶解在0.1 mol/L KOH，加入KCl保证K+浓度为0.3mol/L，氮气下振荡24 h.离心，酸化滤液并加入0.1 mol/L HCl+0.3 mol/L HF溶液振荡24 h，除去灰分.离心取沉淀，透析冷冻干燥HA纯品，作为磺化反应的原料.[16-17]称取3 mg～5 mg固体样品，通过Vario EL Ⅲ，Elementar测定，以元素S的质量分数wS及n(C)∶n(S)来表征.[18]SO3/DCE体系：定量称取0.50 g HA纯品，加入0.5 mL DCE，冰水浴下搅拌约5 min.然后冰盐浴下滴加4 mol/L SO3/DCE反应液，一定温度下反应，蒸馏回收溶剂，并将剩余固体过滤洗涤，透析冷冻干燥，得到产品HA-SO3.浓硫酸法：称取HA纯品加入到1.5 mL浓硫酸(30 mmolS)中，180 ℃反应5 h～6 h，过滤洗涤，将沉淀物透析冷冻干燥[19-20]，得到产品HA-H2SO4.磺化剂用量对元素S质量分数wS的影响见图1.如图1所示，随着SO3用量增加，wS逐渐增加，其中0.5 g HA∶8 mmol SO3时HA中wS较大，SO3的利用率也较高，为反应最佳点.此处wS为4.411%，SO3的利用率为0.551 %/mmol. 反应温度对wS的影响见图2.由图2可知，温度升高，wS含量增加.在-10 ℃时，wS较低(1.7%)，n(C)∶n(S)为64，而当反应温度为0 ℃以上(含0 ℃)时，wS增加至4.6%，n(C)∶n(S)明显降低为20以下.室温下磺化度可达到5.1%.继续增加温度，虽磺化度有所增加，但增加不明显.说明低温不利于磺化反应，反应温度选择室温条件下可以顺利进行.反应时间对wS的影响见图3，反应在4 h以下时，wS增加3.8%左右，但超过4 h时wS增加至5%以上，反应4 h时wS约为5%.继续增加反应时间至24 h，与反应12 h的磺化度wS相当，仅高出反应4 h的wS 0.474%.因而反应时间可优先选4 h.上述对SO3/DCE磺化HA工艺中磺化剂用量、反应时间及温度的优化结果表明，优化条件如下：0.5 g HA∶8 mmol SO3(1 g HA∶1.28 g SO3)，室温下反应4 h. 不同磺化方法的FTIR谱见图4.如图4所示，2 067 cm-1显示外标物NaSCN的伸缩振动特征峰.HA与两种磺化HA均在3 405 cm-1～3 437 cm-1处显示缔合的O—H伸缩振动宽峰，2 965 cm-1～2 843 cm-1处显示脂肪族C—H的伸缩峰，1 700 cm-1～1 709 cm-1处显示伸缩振动尖峰，1 575 cm-1～1 626 cm-1处显示芳烃的伸缩、氨类和伸缩振动、COO-不对称伸缩振动以及醛类与烯烃共轭的处显示脂肪C—H弯曲振动、醇或羧酸类的O—H弯曲振动和酚类的C—O伸缩振动峰，900 cm-1～1 000 cm-1显示了—C—C的骨架振动和伸缩振动.[21]与原料HA的FTIR谱相比，两种磺化HA均在1 180 cm-1及1 032 cm-1处出现新的振动峰.原料HA的FTIR谱中没有1 032 cm-1的吸收峰，排除Si—O振动干扰[22]，因而可确定1 032 cm-1为—SO3H基团对称振动峰.[23]1 180 cm-1为—SO3H基团不对称振动峰.通过对NaCNS外标物2 067 cm-1处振动峰的归一化，发现HA-SO3的—SO3H基团峰强明显高于HA-H2SO4.表1为不同方法磺化HA的元素分析，ΔwS为磺化前后硫元素含量的差值.由表1可知，原料HA中wS为0.38%，浓硫酸磺化后wS提高至1.94%，n(C)∶n(S)降低为77；而SO3/DCE体系磺化后HA中wS(%)提高至5.81%，n(C)∶n(S)为24.这表明，浓硫酸法磺化时HA磺化度较低，而SO3几乎能增加2倍的wS(%).不同原料HA的表面元素种类XPS宽谱见图5.由图5和表2可知，HA表面wS 低于元素测定中总wS，HA中S存在168 eV与164 eV两种形态的S.硫的化学位移较大的能级为S2p轨道，163.5 eV为硫化物(RSR′)结合能，而168 eV～169 eV为磺酸盐/磺酸酯(RSO3—/RSO3H)结合能.[24]因而认为磺化HA的S2p 168 eV增强是因为磺化引入—SO3H引起(见第89页图6).其中HA—SO3表面wS(%)增加1.84%，—SO3H增加1.95%，而HA—H2SO4表面wS仅增加0.73%，—SO3H增加0.67%.这表明SO3/DCE体系磺化效果更好，引入的—SO3H更多(约为浓硫酸法的2.7倍).图5 XPS宽谱Fig.5 XPS of HA and sulfonation HA图6 XPS的S2p分解Fig.6 S2p in XPS of HA and sulfonation HA3 结论研究了一种新型的HA磺化工艺，即SO3/DCE体系HA工艺，确定了工艺优化条件为：0.5 g HA∶8 mmol SO3(1 g HA∶1.28 g SO3)，室温下反应4 h.提出了通过FTIR分析、元素分析和XPS谱等对HA这类复杂混合物磺化改性产品的表征方法，证明了SO3/DCE体系能有效引入—SO3H.通过与传统的浓硫酸磺化法相比，发展该新工艺磺化效果更好，总硫含量可增加约2倍，表面S元素中可增加168 eV处的—SO3H约1.7倍；此外，该新工艺反应条件温和、简单、清洁，将促进腐植酸资源的开发及改性工业化，有利于产品优异性能的体现和应用范围的扩展. 参考文献：[1] Steveson F J.Humus 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一、取代反应定义：有机物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应称为取代反应。

在中学化学中，取代反应包括卤代、酯化、水解、硝化和磺化等很多具体的类型。

分例如下：1、与卤素单质的取代------发生该类反应的有机物包括：烷烃、烯烃、芳香烃、醇、酚等。

例如：2、与混酸的硝化反应（苯及其同系物、苯酚、烷烃等均能发生硝化反应）。

如：（3）注：环己烷对酸、碱比较稳定，与中等浓度的硝酸或混酸在低温下不发生反应，与稀硝酸在100℃以上的封管中发生硝化反应，生成硝基环己烷。

在铂或钯催化下，350℃以上发生脱氢反应生成苯。

环己烷与氧化铝、硫化钼、古、镍-铝一起于高温下发生异构化，生成甲基戌烷。

与三氯化铝在温和条件下则异构化为甲基环戊烷。

低碳硝基烷的工业应用日益广泛。

在使用原料上，以丙烷硝化来制取是合理的途径。

在工艺方面,国外较多的是以硝酸为硝化剂的气相硝化工艺，已积累了较丰富的工业经验。

有代表性的反应器则是多室斯登该尔反应器。

国内迄今有关硝基烷的生产和应用研究均进行得不多，这是应该引起我们充分注意的。

3、与硫酸的磺化反应（苯、苯的衍生物, 几乎均可磺化）。

如：4、羧酸和醇的酯化反应5、水解反应（卤代烃、酯、多糖、二糖、蛋白质都能在一定条件下发生水解反应）。

如：6、与活泼金属的反应：（醇、酚、羧酸等均能与活泼金属如钠反应生成氢气）。

如：7、醇与卤化氢（HX）的反应。

如：8、羧酸或醇的分子间脱水。

如:二、加成反应定义：有机物分子里不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合生成化合物的反应叫加成反应。

在中学化学中，分子结构中含有“双键”或“叁键”的化合物均能发生加成反应。

如烯烃、二烯烃、炔烃、苯及其同系物、醛、酮、不饱和高级脂肪酸及其甘油脂、单糖等。

通常参与加成反应的无机试剂包括H2、X2（X为Cl、Br、I）、HX、H2O、HCN等小分子（对称或不对称试剂）起加成反应。

说明：i．羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应。

新型络合剂的合成及其络合铁脱硫工艺研究严思明;廖咏梅;王柏云;王富辉【摘要】采用氯磺酸磺化法合成了一种含有磺酸基和羧基的新型络合剂磺化戊二酸（SG），用 SG与乙二胺四乙酸、柠檬酸、FeCl3配制出一种三元络合铁脱硫体系。

在连续脱硫装置中考察脱硫液与硫化氢气体体积比、装置运行时间、填料高度等脱硫工艺条件对复配脱硫体系脱硫效率的影响，在再生装置中考察空气流量、再生时间、再生温度等再生工艺条件对复配脱硫体系再生率的影响。

结果表明：在脱硫液与含硫化氢原料气体积比为0.134、填料高度为0.4 m、脱硫温度为40℃、初始 pH为8.0的条件下，原料气中的 H2 S质量浓度可由227.679 g？m3降到0.011 g？m3，脱除率达99.99％；在空气流量为125 L？h、再生时间为30 min、温度为30℃、初始 pH为8.0的条件下，脱硫剂的再生率达93.24％。

%A new complexing agent SG containing sulfonic group and carboxylic group is synthesized using chlorosulfonic acid and glutaric acid.The ternary complex iron desulfurization system is prepared with SG,EDTA,citric acid and Fe3+.In a continuous desulfurization device,the effect of liquid to feed gas ratio,running time and filler height on the desulfurization efficiency of the ternary system is stud-ied.The effect of air flow rate,regeneration time and temperature on the regeneration for the ternary system is also investigated.The optimum desulfurization conditions are approached as follows:the liq-uid?feed gas ratio of 0.134,the packing height of 0.4 m,the temperature of 40 ℃ and pH of 8.0.In this case,the H2S content of the feed gas is reduced from 227.679 g?m3 to 0.011 g?m3,the removal rate is up to 99.99%.The regeneration rate is up to 93.24% at the optimum regenerationconditions:the air flow of 125 L?h,the regeneration time of 30 min,the regeneration temperature of 30 ℃ and pH of 8.0.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2015(000)002【总页数】6页(P27-32)【关键词】络合剂;络合铁;脱硫;再生;硫化氢【作者】严思明;廖咏梅;王柏云;王富辉【作者单位】西南石油大学化学化工学院，成都 610500;西南石油大学化学化工学院，成都 610500;西南石油大学化学化工学院，成都 610500;西南石油大学化学化工学院，成都 610500【正文语种】中文硫化氢是一种有毒气体。

化工产品有哪些种类？化工产品分类：化工产品，又称为化学物质或者化学品，是化学工艺（运用化学方法改变物质组成或结构、或合成新物质的，都属于化学生产技术）所得的产品。

根据用途，一般分为：医药中间体、无机化工、有机原料、原料药、生物化工、染料及颜料、化学农药原药、表面活性剂、香精与香料、化学试剂、食品添加剂，催化剂及助剂，天然产物，分析化学和生物等。

•医药中间体•杂环化合物•吡啶类化合物•溴吡啶•甲基吡啶•碘吡啶•氯吡啶•硝基吡啶•羟基吡啶•氨基吡啶•苄基吡啶•乙基吡啶•氰基吡啶•氟吡啶•二氢吡啶•吡啶衍生物•吡喃类化合物•哒嗪类化合物•嘧啶类化合物•尿(脲)嘧啶•氯嘧啶•溴嘧啶•氟嘧啶•碘嘧啶•甲基嘧啶•羟基嘧啶•氨基嘧啶•氰基嘧啶•硝基嘧啶•硫基嘧啶•甲氧基嘧啶•巯基嘧啶•胞嘧啶•苯基嘧啶•噻吩嘧啶•醛类•胺类•酯类•酮类•醇类•羧酸类•嘧啶•哌嗪类化合物•喹啉类化合物•吡嗪类化合物•异喹啉类化合物•噻吩类化合物•原料药中间体•OLED材料中间体•二苯胺类中间体•无机化工•单质•氢、氮、氧等工业气体•无机碱•无机酸•无机盐•硅化物及硅酸盐•胶态贵金属及其化合物•金属硫化物及硫酸盐•金属卤化物及卤酸盐•非金属卤化物、硫化物或磺化物•金属碘化物及盐•金属氟化物及盐•金属氯化物及盐•金属溴化物及盐•金属硝酸盐及亚硝酸盐•金属氧化物酸盐、金属过氧化物酸盐•肼和胲及其无机盐•磷化物、金属的磷酸、偏磷酸、次磷酸和焦磷酸盐•锰的氧化物和过氧化物•硼化物、硼酸盐和过硼酸盐•氢化物、氮化物、叠氮化物•氮化物•叠氮化物•氢化物•氰化物、氰氧化物及氰络合物•锶或钡的氧化物和过氧化物•碳化物及碳酸盐•稀土金属、钇或钪的氧化物•无机铵盐•硫族化合物•氧化物和过氧化物•非金属氧化物和过氧化物•金属过氧化物•金属氧化物•硅胶•非金属矿•石墨烯•镀膜材料•有机原料•氨基化合物•含氧基氨基化合物•环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐•无环单胺、多胺及其衍生物和盐•酰胺类化合物•磺酸类氨基化合物•醇、酚、酚醇类化合物及衍生物•2环醇•醇的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物•酚醇类极其卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物•酚及其卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物•无环醇•含氮基化合物•腈类化合物•肼或胲的有机衍生物•醌类化合物•醚类化合物及其衍生物•醚、醚醇•醚、醚醇、醚酚的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物•醛类化合物•羧酸类化合物及衍生物•环羧酸•羧酸的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物•羧酸酐的卤化、磺化、硝化或硝化衍生物•羧酸酰卤化物•羧酸酯及其衍生物•羧酸酯及其衍生物的盐•无环羧酸•烃类化合物及其衍生物•芳香烃•环烃•烃类磺化物•烃类卤化物•烃类硝化物•无环烃•酮类化合物•烷基脲类及其衍生物和盐•无机酸酯•杂环化合物•重氮、偶氮或氧化偶氮化合物•有机硅化合物•有机金属类化合物•有机钯•有机铋、钴、镨、钆、镓、铱、铼、钇、铽等•有机钙•有机锆•有机钾•有机铑•有机锂•有机钌•有机铝•有机镁•有机锰•有机钠•有机镍•有机钛•有机铁•有机铜•有机锡•有机锌•有机铱•有机锗•有机铪、汞、银、铂等•有机钪、钽、铊、钨、锑、镧、铅、钒、钼、铬、镱等•有机硫化合物•有机膦化合物•有机金属盐•有机氟化合物•氟苯甲酸系列•氟苯腈系列•氟苯甲醛系列•氟苯甲醇系列•氟苯甲醚系列•氟苯胺系列•氟苯乙酸系列•氟苯酚系列•氟苯硼酸系列•氟硝基苯系列•氟吡啶系列•氟硼酸钾系列•氟苄醇系列•氟甲苯系列•氟靛红系列•氟乙烷系列•氟丙烷系列•原料药•呼吸系统用药•平喘药•其它呼吸系统用药•祛痰药•镇咳药•激素及调节内分泌功能类药•避孕药•垂体激素类药•雌激素及孕激素类药•促肾上腺皮质激素类药•促性激素类药•甲状腺激素及抗甲状腺药•其它•前列腺素类药•肾上腺皮质激素类药•雄激素及同化激素类药•胰腺激素及其它调节血糖药•治疗男性勃起功能障碍药•解热镇痛药•非甾抗炎药•解热止痛药•抗偏头痛药•抗痛风药•镇痛药•抗变态反应药•过敏反应介质阻滞剂•抗组胺药•抗寄生虫病药•抗阿米巴病及抗滴虫病药•抗疟药•抗丝虫病及抗利什曼原虫病药•抗吸虫病药•驱肠虫药•抗原虫药•抗蠕虫药•抗生素类药物•β-内酰胺酶抑制剂•氨基糖苷类药•大环内酯类药•多肽类药•多烯类药•利福霉素类药•林可胺类药•其它抗生素类药•青霉素类药•四环素类药•头孢菌素类药•酰胺醇类药•农用抗生素•抗肿瘤药•激素类抗肿瘤药•抗代谢类抗肿瘤药•抗生素类抗肿瘤药•抗肿瘤辅助用药•其它抗肿瘤药•天然来源类抗肿瘤药•烷化剂类抗肿瘤药•替尼类抗肿瘤药•特发性肺纤维化（IPF）治疗药物•Anesthetic Agents•骨骼肌松弛药•Local anesthetics•General anesthetics•泌尿系统用药•利尿药•尿崩症用药•其它泌尿系统用药•脱水药•其它化学药•其它•卫生防疫用药•人工合成抗感染类药•磺胺类药及增效剂•抗病毒类药•抗结核麻风分支杆菌类药•抗螺旋体类药•抗真菌类药•喹诺酮类药•天然来源抗感染药•消毒防腐药•硝基呋喃类药•神经系统用药•2镇静与催眠药•抗癫痫及抗惊厥药•抗焦虑药•抗精神病药•抗抑郁、躁狂药•抗震颤麻痹药•脑代谢调节药•拟胆碱药•其它神经系统用药•中枢兴奋药•帕金森综合症药•水、电解质及酸碱平衡调节药•电解质平衡调节药•葡萄糖类药•酸碱平衡调节药•维生素类与矿物质类药•微量元素与矿物质类药•维生素AD类药•维生素B类药•维生素C类药•营养保健类药•消化系统用药•肝病用药•抗酸及胃黏膜保护药•利胆药•其它消化系统用药•食欲抑制药及其它减肥药•胃肠动力药•胃肠解痉药•泻药止泻药•抑制胃酸分泌药•止吐催吐药•助消化药•血液系统用药•促白细胞增生药•促血小板增生药•抗凝血药及抗血小板药•抗贫血药•血容量扩充剂•止血药•循环系统用药•调节血脂药•防治心绞痛药•钙通道阻滞剂•抗充血性心力衰竭药•抗高血压病药•抗心律失常药•抗休克血管活性药•其它循环系统用药•血管紧张素转化酶及受体抑制剂•周围血管扩张药•β-肾上腺素受体阻断药•治疗慢性心功能不全药•抗动脉粥样硬化药•诊断用药•器官功能检查剂•影象检查用药•专科用药•放射性同位素药•解毒药•口腔科用药•皮肤科用药•外科用药•眼科用药•影响组织代谢的药物•饲料药物添加剂•抗应激药•影响免疫功能药•免疫调节药•免疫抑制药•兽药原料•抑制剂•生物化工•常见氨基酸及蛋白质类药•核酸类药•酶及辅酶类药•抑制剂•免疫抑制剂•蛋白酪氨酸激酶•神经信号通路(Neuronal Signaling)•5-HT Receptor 拮抗剂•5-HT Receptor 激动剂•Adrenergic Receptor 激动剂•COX 抑制剂•Histamine Receptor 拮抗剂•AChR 激动剂•5-HT Receptor 调节剂•GluR 激动剂•GluR 拮抗剂•5-HT Receptor 抑制剂•Adrenergic Receptor 拮抗剂•Dopamine Receptor 激动剂•Dopamine Receptor 拮抗剂•Adrenergic Receptor 抑制剂•AChR 抑制剂•Histamine Receptor 抑制剂•Histamine Receptor 激动剂•GABA Receptor 激动剂•Opioid Receptor 拮抗剂•CaMK 抑制剂•P2 Receptor 抑制剂•P2 Receptor 拮抗剂•AMPA Receptor-kainate Receptor-NMDA Receptor 抑制剂•Beta Amyloid 抑制剂•BACE 抑制剂•AChR 调节剂•Opioid Receptor 激动剂•GluR 调节剂•GluR 抑制剂•PI3K/Akt/mTOR抑制剂(PI3K/Akt/mTOR)•PI3K 抑制剂•mTOR 抑制剂•GSK-3 抑制剂•Akt 抑制剂•S6 Kinase 抑制剂•PDK-1 抑制剂•AMPK 抑制剂•PKA 抑制剂•mTOR 激活剂•代谢(Metabolism)•PDE 抑制剂•Transferase 抑制剂•Dehydrogenase 抑制剂•P450 (e.g. CYP17) 抑制剂•Hydroxylase 抑制剂•Phospholipase (e.g. PLA) 抑制剂•PPAR 激动剂•Carbonic Anhydrase 抑制剂•FAAH 抑制剂•Factor Xa 抑制剂•Ferroptosis 抑制剂•IDO 抑制剂•MAO 抑制剂•AhR 拮抗剂•Retinoid Receptor 抑制剂•Phosphorylase 抑制剂•PPAR 激活剂•PPAR 拮抗剂•Procollagen C Proteinase 抑制剂•Retinoid Receptor 激动剂•AhR 调节剂•Ferroptosis 激活剂•细胞周期(Cell Cycle)•CDK 抑制剂•Aurora Kinase 抑制剂•Rho 抑制剂•PLK 抑制剂•Chk 抑制剂•ROCK 抑制剂•c-Myc 抑制剂•表观遗传学(Epigenetics)•Histone Methyltransferase 抑制剂•HDAC 抑制剂•Epigenetic Reader Domain 抑制剂•Histone Demethylase 抑制剂•Histone Acetyltransferase 抑制剂•DNA Methyltransferase 抑制剂•Sirtuin 抑制剂•Sirtuin 激活剂•Epigenetic Reader Domain 拮抗剂•细胞骨架(Cytoskeletal Signaling)•HSP e.g. HSP90 抑制剂•Microtubule Associated 抑制剂•Kinesin 抑制剂•PAK 抑制剂•Integrin 抑制剂•Dynamin 抑制剂•HSP e.g. HSP90 激活剂•血管生成(Angiogenesis)•FLT3 抑制剂•Bcr-Abl 抑制剂•FAK 抑制剂•Syk 抑制剂•FGFR 抑制剂•HIF 抑制剂•BTK 抑制剂•Src 抑制剂•VDA Chemical•VDA 化学产品•Others•DNA损伤(DNA Damage)•PARP 抑制剂•DNA/RNA Synthesis 抑制剂•ATM/ATR 抑制剂•Topoisomerase 抑制剂•DNA-PK 抑制剂•PPAR 抑制剂•Telomerase 抑制剂•DNA/RNA Synthesis 拮抗剂•蛋白酶体(Proteases)•Cysteine Protease 抑制剂•Proteasome 抑制剂•Gamma-secretase 抑制剂•MMP 抑制剂•HCV Protease 抑制剂•HIV Protease 抑制剂•DPP-4 抑制剂•Serine Protease 抑制剂•细胞凋亡(Apoptosis)•Bcl-2 抑制剂•Mdm2 抑制剂•PERK 抑制剂•p53 激活剂•p53 抑制剂•Caspase 激活剂•Caspase 抑制剂•IAP 抑制剂•Mdm2 拮抗剂•TNF-alpha 抑制剂•PERK 激活剂•Survivin 抑制剂•Bcl-2 激活剂•Mdm2 激活剂•IAP 拮抗剂•丝裂原活化蛋白激酶(MAPK)•MEK 抑制剂•Raf 抑制剂•p38 MAPK 抑制剂•ERK 抑制剂•JNK 抑制剂•内分泌及激素(Endocrinology & Hormones)•RAAS 抑制剂•Glucocorticoid Receptor 激动剂•Estrogen/progestogen Receptor 激动剂•RAAS 拮抗剂•Estrogen/progestogen Receptor 调节剂•GPR 激动剂•GPR 拮抗剂•Estrogen/progestogen Receptor Chemical•Estrogen/progestogen Receptor 抑制剂•Androgen Receptor 激动剂•Androgen Receptor 拮抗剂•Androgen Receptor 抑制剂•Androgen Receptor 调节剂•Estrogen/progestogen Receptor 拮抗剂•G蛋白偶联受体(GPCR & G Protein)•Endothelin Receptor 拮抗剂•CXCR 拮抗剂•Cannabinoid Receptor 激动剂•OX Receptor 拮抗剂•Cannabinoid Receptor 拮抗剂•LPA Receptor 拮抗剂•S1P Receptor 抑制剂•Vasopressin Receptor 拮抗剂•S1P Receptor 调节剂•CaSR 激活剂•CaSR 拮抗剂•CGRP Receptor 拮抗剂•Adenosine Receptor 激动剂•Adenosine Receptor 拮抗剂•MT Receptor 激动剂•跨膜转运体(Transmembrane Transporters)•Sodium Channel 抑制剂•ATPase 抑制剂•CRM1 抑制剂•Calcium Channel 抑制剂•Potassium Channel 抑制剂•CFTR 抑制剂•CFTR 调节剂•P-gp 抑制剂•Proton Pump 抑制剂•P-gp 调节剂•CFTR 激活剂•ATPase 激活剂•酪氨酸蛋白激酶/信号转导子和转录活化子抑制剂(JAK/STAT)•JAK 抑制剂•STAT 抑制剂•Pim 抑制剂•TGF-beta/Smad信号通路抑制剂(TGF-beta/Smad)•TGF-beta/Smad 抑制剂•PKC 抑制剂•TGF-beta/Smad 激活剂•干细胞及Wnt信号通路(Stem Cells & Wnt)•Wnt/beta-catenin 抑制剂•Hedgehog/Smoothened 拮抗剂•Hedgehog/Smoothened 抑制剂•Hedgehog/Smoothened 激动剂•核转录因子(NF-κB)•IκB/IKK 抑制剂•NF-κB 抑制剂•NOD1 Inhibitor•泛素化抑制剂(Ubiquitin)•DUB 抑制剂•p97 抑制剂•E1 Activating 抑制剂•E2 conjugating 抑制剂•微生物学(Microbiology)•Integrase 抑制剂•Reverse Transcriptase 抑制剂•自噬性溶酶体(Autophagy)•LRRK2 抑制剂•Autophagy 激活剂•生物反应调节剂•脂肪类药•氨基酸及其衍生物•精氨酸类衍生物•天冬酰胺类衍生物•天冬氨酸类衍生物•半胱氨酸类衍生物•谷氨酰胺类衍生物•谷氨酸类衍生物•甘氨酸类衍生物•组氨酸类衍生物•异亮氨酸类衍生物•亮氨酸类衍生物•赖氨酸类衍生物•甲硫氨酸类衍生物•苯丙氨酸类衍生物•脯氨酸类衍生物•丝氨酸类衍生物•苏氨酸类衍生物•色氨酸类衍生物•酪氨酸类衍生物•缬氨酸类衍生物•丙氨酸类衍生物•蛋氨酸类衍生物•BOC-氨基酸•Cbz-氨基酸•FMOC-氨基酸•α-氨基酸•其他保护氨基酸•氨基醇类衍生物•氨基酸盐•酯类氨基酸•其他氨基酸衍生物•天然氨基酸及其衍生物•糖类化合物•单糖•寡糖•多糖•双糖•生化试剂•生物染料•酸碱指示剂•佐剂•核苷类药物•核苷中间体•脱氧核苷酸及其类似物•核苷酸及其类似物•缩合剂•多肽•天然产物•植物提取物•中草药成分•微生物学试剂•蛋白质研究•抗体•一抗•酶标二抗•凋亡与自噬•细胞代谢•染色质/表观遗传/细胞周期•细胞骨架/细胞外基质•MAPK与PI3K/Akt通路•神经科学•免疫与炎症•PKC、钙离子及脂信号通路•干细胞、发育与分化•蛋白翻译、折叠和降解•其他类别一抗•染料及颜料•染料•冰染染料(显色染料)•成色剂•分散染料•还原染料•活性染料(反应染料)•碱性染料•硫化染料•皮革染料•酸性染料•阳离子染料•直接染料•中性染料•溶剂染料•颜料•化学农药原药•除草剂•氨基甲酸酯类除草剂•苯类除草剂•二苯醚类除草剂•其他除草剂•取代脲类除草剂•三氮苯类除草剂•酰胺类除草剂•磺酰脲类除草剂•除草剂中间体•除草剂解毒剂•杀虫剂•氨基甲酸酯杀虫剂•拟除虫菊脂杀虫剂•其他杀虫剂•杀螨剂•杀鼠剂•沙蚕毒类杀虫剂•熏蒸剂•有机磷杀虫剂•有机氯杀虫剂•杀鼠剂中间体•杀菌剂•其他杀菌剂•取代苯类杀菌剂•无机杀菌剂•有机磷杀菌剂•有机硫杀菌剂•唑类杀菌剂•农药杀菌剂•植物生长调节剂•杀虫剂中间体•表面活性剂•工业表面活性剂•非离子表面活性剂•多元醇酯型•烷醇酰胺型•烷氧基化物型•脂肪酸烷酯型•两性离子表面活性剂•氨基酸型•咪唑啉型•甜菜碱型•阳离子表面活性剂•季铵盐型•阴离子表面活性剂•其他阴离子表面活性剂•磺基琥珀酸酯型•磺酸盐型•硫酸盐型•脂肪酸盐型•抗静电剂•香精与香料•合成香料•醇类香料•芳香族醇•萜烯醇•无环脂族醇•脂环醇•酚类、醚类和环氧化物•酚类•环氧化物•醚类•含卤、含硫、含氮化合物•含氮化合物•含硫含氮化合物•含硫化合物•含卤化合物•内酯和含氧杂环化合物•呋喃和吡喃类•内酯类•噻唑、噻吩和吡啶类•醛类香料•芳香族醛•萜烯醛•无环脂族醛•脂环醛•麝香和大环类香料•大环类香料•多环麝香•硝基麝香•羧酸及酯类香料•芳香族羧酸酯•其它羧酸酯•羧酸类•脂肪族羧酸酯•缩羰基类香料•芳香族缩醛•脂肪族缩醛•烃类香料•萜烯烃•脂族烃和芳香族烃•酮类香料•芳香族酮•萜烯酮•无环脂族酮•脂环酮•硫醇类香料•硫醚类香料•吡嗪类香料•芳香肉桂酸、酯及衍生物•天然香料•化学试剂•氘代试剂•有机试剂•酯类•乙酯类化合物•甲酯类化合物•丙酯类化合物•丁酯类化合物•酸酯类化合物•内酯类化合物•其他酯类化合物•庚酯类化合物•戊酯类化合物•辛酯类化合物•苯酯类化合物•芳香酸•脂肪酸•脂肪醇•硼酸•氰化物/腈•芳香酮•芳香醛(含缩醛,半缩醛)•卤代脂肪烃•脂肪酮(含烯醇)•酰胺•醚类•芳烃•芳香醇•膦配体•酚类•硫醇/硫酚•硅烷•酰卤•磺酸盐/亚磺酸盐•氰酸酯/异氰酸酯•硝基化合物•酰亚胺•烯烃（环状与无环状）•多环化合物•肼•胺盐（铵盐）•脂肪醛（含缩醛，半缩醛）•双环化合物•肟•三环化合物•烷烃•磺酰卤化物•膦酸酯/膦酸盐•卤化磷•炔烃•羧酸酐•脲•含磷化合物•硅氧烷•偶氮、重氮化合物•离子液体•硫氰酸盐/异硫氰酸酯•硼酸酯•磺酸/亚磺酸•硒化合物•胍盐•硼烷•硫脲•硫醇盐•三/四氟硼酸盐•硫醇酯•多环化合物•冠醚•砜、亚砜类化合物•腙•亚氨、脒•多胺•甲苯磺酸酯•环氧化物•叠氮•羟胺•环糊精•硅烷试剂•手性化学试剂•格氏试剂•氟试剂•食品添加剂•被膜剂•防腐剂•护色剂•胶姆糖基础剂•抗结剂•抗氧化剂•酶制剂•面粉处理剂•膨松剂•漂白剂•其它食品添加剂•乳化剂•食品香料•人造香料•天然等同香料•天然香料•水分保持剂•酸度调节剂•甜味剂•稳定和凝固剂•消泡剂•营养强化剂•氨基酸及含氮化合物类•维生素类•无机盐类•脂肪酸类•增稠剂•增味剂•着色剂•食用合成色素•食用天然色素•催化剂及助剂•抗氧剂•紫外线吸收剂•防老剂•聚乙二醇衍生物•荧光增白剂•塑料橡胶助剂•聚合物•贵金属催化剂•偶联剂•分子筛•阻燃剂•石油化工•天然产物•木脂素•氧杂蒽酮•黄酮类化合物•萜类•环烯醚萜衍生物•香豆素•酚类•甾体化合物•苯丙素•蒽醌•查尔酮类化合物•生物碱•醌类•倍半萜•分析化学•标准品•标准物质•蛋白质分析用试剂•滴定标准品•法医和兽医标准品•分析标准品•光谱标准品•化学•化妆品标准品•挥发性有机化合物(VOCs)•临床标准品•农残、兽药及化肥类•农业和环境标准品•色谱标准品•生命科学标准品•食品和化妆品标准品•食品和饮料标准品•无机单元素标准溶液•药典标准品和杂志标准品•用于水分和土壤分析的挥发性有机物标准溶液•有机标准溶液•有机污染物标样•中药标准品•分析试剂•常用分析试剂•光谱分析•离子色谱试剂•衍生化试剂•食品安全•二噁英，多氯联苯，呋喃•脂肪酸、脂肪酸甲酯•液相色谱•HPLC标记试剂•HPLC用离子对试剂•HPLC用溶剂•生物•基因•菌种与培养•试剂服务•蛋白服务•抗体服务•ELISA 服务•免疫学实验服务•蛋白与多肽•重组蛋白•细胞因子•趋化因子•激素•酶及活性检测•生化酶•蛋白样品制备•蛋白表达与纯化•蛋白检测•细胞培养•细胞药物•原代细胞•细胞系•培养基。

纤维素的化学修饰及性质研究随着人们对环境保护意识的逐渐加强，绿色化学在新材料领域愈加重要。

纤维素作为一种寻常的天然高分子材料，因其在产量、可再生性、生物可降解性等多个方面的优势，成为近年来生物质材料领域的研究热点。

然而，由于强极性和结晶性，纤维素在很多领域的应用存在着局限性。

因此，进行纤维素的化学修饰，将有助于扩大其应用范围和改善其性能。

1. 纤维素的化学修饰方法纤维素的化学修饰主要包括酯化、磺化、羟甲基化、硝化、烷基化和氧化等。

其中最为常用的是酯化和磺化。

酯化是指通过酸催化，把纤维素的羟基与脂肪酸或芳香酸的羧酸进行酯化反应。

酯化使纤维素的疏水性增强，长程结晶难度增大，改善了纤维素的加工性能。

同时，酯化还能提高纤维素的增塑性和热稳定性。

磺化是指用亚硫酸氢盐或二氧化硫气体将纤维素的羟基转化为磺酸基。

磺化提高了纤维素的水解度和阴离子交换能力，使其应用于催化剂载体、酵素固定化等领域。

除了以上两种方法，分别有羟乙基化、硝化、烷基化和氧化等方法也都是常见的纤维素化学修饰方法。

2. 纤维素化学修饰后的性质研究经过化学修饰后的纤维素具有与未修饰的纤维素不同的性质，这些性质与其修饰方式和修饰程度有关。

下面以酯化和磺化为例，介绍纤维素化学修饰后的性质变化。

（1）酯化修饰酯化修饰后的纤维素结晶度变低，所需结晶温度和结晶峰值也降低。

酯化降低了纤维素的丝屑感和力学性能，但也提高了其油墨吸附性、表面活性和流变性能，进而用于油墨、涂料、墙纸等领域。

（2）磺化修饰磺化对纤维素的羟基的取代程度和酸碱度等参数有较大影响。

磺化后的纤维素的水解性增加，表面电位变小，阴离子交换容量增大，因此具有广泛的应用前景。

例如，磺化纤维素用于生产洗涤剂、离子交换树脂等领域。

3. 纤维素的进一步应用纤维素化学修饰的研究已经打开了纤维素的广泛应用前景。

在未来，随着纤维素化学修饰的进一步研究，更多的应用领域将会被开拓。

下面介绍两个纤维素化学修饰的应用领域：（1）多孔纤维素材料多孔纤维素材料因其高比表面积和良好的吸附特性凭借着广泛的应用前景。