第四章电位分析法
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第四章电位分析法习题解答第四章电位分析法1.M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表⽰式中,规定左边的电极为() (1) 正极(2) 参⽐电极(3) 阴极(4) 阳极解:(4)2. 下列强电解质溶液在⽆限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为:λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2,λ∞(NaOH)=2.487×10-2,λ∞(NaCl)=1.265×10-2。
所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解:(1)3.钾离⼦选择电极的选择性系数为,当⽤该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+,浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时,由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018%(2) 1.34%(3) 1.8%(4) 3.6%解:(3)4. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差,若,⼲扰离⼦的浓度为0.1mol/L,被测离⼦的浓度为0.2mol/L,其百分误差为(i、j均为⼀价离⼦)( )(1) 2.5(2) 5(3) 10(4) 20解:(1)5.下列说法中正确的是:晶体膜碘离⼦选择电极的电位( )(1) 随试液中银离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(2) 随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(3) 与试液中银离⼦的浓度⽆关(4) 与试液中氰离⼦的浓度⽆关解:(1)6.玻璃膜钠离⼦选择电极对氢离⼦的电位选择性系数为100,当钠电极⽤于测定1×10-5mol/L Na+时,要满⾜测定的相对误差⼩于1%,则试液的pH 应当控制在⼤于( )(1) 3(2) 5(3) 7(4) 9解:(4)7.离⼦选择电极的电位选择性系数可⽤于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离⼦的⼲扰程度(3) 校正⽅法误差(4) 计算电极的响应斜率解:(2)8.在电位滴定中,以?E/?V-V(?为电位,V为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线, 滴定终点为:( )(1) 曲线的最⼤斜率(最正值)点(2) 曲线的最⼩斜率(最负值)点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点解:(3)9. 在电导滴定中,通常使滴定液的浓度⽐被测液的浓度⼤10 倍以上,这是为了( )(1) 防⽌温度影响(2) 使终点明显(3) 防⽌稀释效应(4) 使突跃明显解:(3)10.在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中,⽤银离⼦选择电极,采⽤直接电位法测得的活度是( ) (1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解:(1)11.使pH 玻璃电极产⽣钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太⾼(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) ⼤量的OH-占据了膜上的交换点位解:(2)12. pH 玻璃电极产⽣的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表⾯特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参⽐电极不⼀样解:(1)13. 下述滴定反应:通常采⽤的电容量⽅法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采⽤解:(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m(4) 1 kΩ·m解:(3)15. 氟化镧单晶膜氟离⼦选择电极的膜电位的产⽣是由于( )(1) 氟离⼦在晶体膜表⾯氧化⽽传递电⼦(2) 氟离⼦进⼊晶体膜表⾯的晶格缺陷⽽形成双电层结构(3) 氟离⼦穿透晶体膜⽽使膜内外氟离⼦产⽣浓度差⽽形成双电层结构(4) 氟离⼦在晶体膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层结构解:(2)ο的影响是( )16. 离⼦强度对活度常数KΩο增⼤(1) 使KΩο减⼩(2) 使KΩ(3) 减⼩到⼀定程度趋于稳定(4) ⽆影响解:(3)17. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解:(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解:(3)19.⽤pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液,测得pH⽐实际值()(1)⼤(2)⼩(3)两者相等(4)难以确定解:(2)20. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩,表⽰()(1)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩(2)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤(3)不能确定(4)不能⽤此电极测定A离⼦解:(1)21.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1%以内,离⼦计的输⼊阻抗应()(1)≥1011Ω (2)≥1010Ω(3)≥109Ω (4)⽆要求解:(1)22.氨⽓敏电极的电极电位()(1)随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩(2)与(1)相反(3)与试液酸度⽆关(4)表达式只适⽤于NH4+试液解:(1)23.氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时,其⽬的()(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离⼦计能否使⽤解:(3)24.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法()(1)⼤(2)⼩(3)差不多(4)两者都较⼩解:(2)25.卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于()(1)卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层(2)卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层(3)Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层(4)Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解:(3)26.⽤氟离⼦选择电极测定⽔中F-含量时,需加⼊T SAB溶液,此时测得地结果是()(1)⽔中F-的含量(2)⽔中游离氟的总量(3)⽔中配合物中氟的总量(4)(2)和(3)的和解:(4)27.电位法测定时,溶液搅拌的⽬的()(1)缩短电极建⽴电位平衡的时间(2)加速离⼦的扩散,减⼩浓差极化(3)让更多的离⼦到电极上进⾏氧化还原反应(4)破坏双电层结构的建⽴解:(1)28.离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰()(1)A离⼦⼲扰B离⼦的情况(2)B离⼦⼲扰A离⼦的情况(3)A,B离⼦相互⼲扰的情况(4)离⼦电极的检出下限解:(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于()(1)各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩(2)晶格缺陷的情况(3)压⽚后膜电阻的⼤⼩(4)测定条件决定解:(1)30.离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到()(1)有敏感膜响应的离⼦(2)有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦(3)(1)和(2)都要考虑(4)能导电的电解质溶液解:(3)31.玻璃电极的活化是为了()(1)清洗电极表⾯(2)降低不对称电位(3)更好地形成⽔化层(4)降低液接电位解:(3)32.⽤银离⼦选择电极作指⽰电极,电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时,如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极,双盐桥应选⽤的溶液为()(1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)K解:(1)33.在⾦属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界⾯的只有( )(1) ⾦属离⼦(2) 氢离⼦(3) 硝酸根离⼦(4) 负离⼦解:(3)34.利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解:(2)35. pH玻璃电极在使⽤前⼀定要在⽔中浸泡⼏⼩时, ⽬的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解:(4)36.在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解:(3)37. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩,表⽰()(1)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩(2)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤(3)不能确定(4)不能⽤此电极测定A离⼦解:(1)38.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1%以内,离⼦计的输⼊阻抗应()(1)≥1011Ω(2)≥1010Ω(3)≥109Ω(4)⽆要求解:(1)39. 离⼦选择电极测量所产⽣的浓度的相对误差()(1)只与离⼦的价数有关(2)只与测量的电位有关(3〕与离⼦价数和浓度有关(4)与离⼦价数和测量电位有关;⽽与测量体积和离⼦浓度⽆关解:(4)40. 氨⽓敏电极的电极电位()(1)随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩(2)与(1)相反(3)与试液酸度⽆关(4)表达式只适⽤于NH4+试液解:(1)41. 氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时,其⽬的()(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离⼦计能否使⽤解:(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件()(1)电池的电动势或电极电位要稳定(2)电池的内阻需很⼤(3)通过电池的电流为零(4)电池的内阻要⼩,通过的电流很⼤解:(3)43.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法()(1)⼤(2)⼩(3)差不多(4)两者都较⼩解:(2)44. 卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于()(1)卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层(2)卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层(3)Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层(4)Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解:(3)45. pH玻璃电极产⽣酸误差的原因是()(1)玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀(2)H+度⾼,它占据了⼤量交换点位,pH值偏低(3)H+与H2O形成H3O+,结果H+降低,pH增⾼(4)在强酸溶液中⽔分⼦活度减⼩,使H+ 传递困难,pH增⾼解:(4)46. 离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰()(1)A离⼦⼲扰B离⼦的情况(2)B离⼦⼲扰A离⼦的情况(3)A,B离⼦相互⼲扰的情况(4)离⼦电极的检出下限解:(2)47. 流动载体电极的检出限决定于()(1)响应离⼦的迁移数的⼤⼩(2)电活性物质在有机相和⽔相中分配系数的⼤⼩(3)载体电荷的⼤⼩(4)电活性离⼦电荷的⼤⼩解:(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于()(1)各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩(2)晶格缺陷的情况(3)压⽚后膜电阻的⼤⼩(4)测定条件决定解:(1)49. 离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到()(1)有敏感膜响应的离⼦(2)有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦(3)(1)和(2)都要考虑(4)能导电的电解质溶液解:(3)50. 玻璃电极的活化是为了()(1)清洗电极表⾯(2)降低不对称电位(3)更好地形成⽔化层(4)降低液接电位解:(3)51. ⽤银离⼦选择电极作指⽰电极,电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时,如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极,双盐桥应选⽤的溶液为()(1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)K解:(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离⼦时,其电极电位()(1)随试液中银离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化(2)随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(3)随试液中氰离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化(4)与试液中银离⼦浓度⽆关解:(3)53. 某离⼦选择电极对⼀价的A和B离⼦都有响应,但a B100倍于a A时,B离⼦提供的电位与A离⼦提供的相等。
第四章电位分析法一、电化学分析法:根据物质的电学和电化学性质,应用电化学的基本原理和技术,测定物质组分含量的方法。
二、电化学分析法的特点1、灵敏度高。
被测物质含量范围可在10-2—10-12 mol/L数量级。
2、准确度高,选择性好,不但可测定无机离子,也可测定有机化合物,应用广泛。
3、电化学仪器装置较为简单,操作方便。
4、电化学分析法在测定过程得到的是电讯号,易于实现自动控制和在线分析,尤其适合于化工生产的过程控制分析。
三、直接电位法:是将参比电极与指示电极插入被测液中构成原电池,根据原电池的电动势与被测离子活度间的函数关系直接测定离子活度的方法。
电位滴定法: 是借助测量滴定过程中电池电动势的突变来确定滴定终点的方法。
四、直接电位法的特点:1)选择性好;2)分析速度快,操作简便;3)灵敏度高,测量范围宽;4)易实现连续分析和自动分析。
五、电极电位的大小,不但取决于电极的本质,而且与溶液中离子的浓度,温度等因素有关六、标准氢电极的条件为:(1)H+活度为1;(2)氢气分压为101325Pa。
规定:任何温度下,氢电极的电位为“零”。
七、只有可逆电极才满足能斯特方程。
八、极化程度的影响因素:(1)电极的大小、形状(2)电解质溶液的组成(3)温度(4)搅拌情况(5)电流密度九、浓差极化:电极反应中,电极表面附近溶液的浓度和主体溶液浓度发生了差别所引起的。
电化学极化:由某些动力学因素引起的。
若电化学反应的某一步反应速度较慢,为克服反应速度的障碍能垒,需多加一定的电压。
这种由反应速度慢所引起的极化称为电化学极化或动力学极化。
十、电位分析法:是电化学分析法的重要分支,其实质是通过零电流情况下测得两电极之间的电位差(即所构成原电池的电动势)进行分析测定。
十一、离子选择性电极:也称膜电极,它能选择性地响应待测离子的浓度(活度)而对其他离子不响应,或响应很弱,其电极电位与溶液中待测离子活度的对数有线性关系,即遵循能斯特方程式。
第四章电位与电导分析法第四章主要介绍电位与电导分析法在化学分析中的应用。
电位与电导分析法是一类基于电化学原理的分析技术,其原理是利用电位或电导随溶液中其中一种分析物浓度的变化而变化的特性进行分析。
4.1电位分析法4.1.1电位的基本概念电位是指电极与电解质溶液之间产生的电势差。
在电位分析法中,常用的电极有指示电极和参比电极。
指示电极用于获得需要测定的分析物的信号,而参比电极用于提供一个与参比电极不发生电位变化的电位参考。
4.1.2电位滴定法电位滴定法是一种常用的电位分析方法,它通过测量电极的电位变化来确定目标溶液中其中一种物质的浓度。
电位滴定法有常规滴定法和仪器化滴定法两种形式。
常规滴定法是指使用玻璃电极进行滴定,并通过手工记录电位变化来判断滴定终点。
而仪器化滴定法则利用自动滴定仪器来记录电位变化并确定滴定终点。
仪器化滴定法具有准确性高、重复性好、自动化程度高的优点。
4.1.3电位指示法电位指示法是一种利用电极的特性来指示溶液中其中一种物质浓度变化的分析方法。
在电位指示法中,一般使用特定的指示电极来测量电位变化,并通过电位的变化来判断被测物质的浓度。
4.2.1电导的基本概念电导是指物质对电流传导的能力。
在电导分析法中,通过测量电解质溶液的电导来确定其中其中一种物质的浓度。
4.2.2电导测定法电导测定法是一种常用的分析方法,它利用电导与溶液中其中一种物质浓度之间的关系来测定该物质的浓度。
电导测定法具有操作简便、灵敏度高、快速准确的优点。
4.2.3电导滴定法电导滴定法是一种基于电导测定法的滴定分析方法。
它通过测量滴定过程中电导的变化来确定滴定终点。
电导滴定法具有准确性高、自动程度高、滴定速度快的优点。
4.3电位与电导分析法在环境分析中的应用电位与电导分析法在环境分析中有着广泛的应用。
例如,电位分析法可以用于测定水体中重金属离子的浓度,而电导分析法可以用于测定水体中溶解物质的总浓度。
此外,电位与电导分析法还可以应用于食品分析、药物分析、医学分析等领域。
第四章电位分析法1.M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( )(1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极解:(4)2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为:λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2,λ∞(NaOH)=2.487×10-2,λ∞(NaCl)=1.265×10-2。
所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解:(1)3.钾离子选择电极的选择性系数为,当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+,浓度为1.0×10-2mol/L Mg溶液时,由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6%解:(3)4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,若,干扰离子的浓度为0.1mol/L,被测离子的浓度为0.2mol/L,其百分误差为(i、j均为一价离子)( )(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20解:(1)5.下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位( )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关(4) 与试液中氰离子的浓度无关解:(1)6.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100,当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时,要满足测定的相对误差小于1%,则试液的pH 应当控制在大于( )(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9解:(4)7.离子选择电极的电位选择性系数可用于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率解:(2)8.在电位滴定中,以∆E/∆V-V(ϕ为电位,V为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线, 滴定终点为:( )(1) 曲线的最大斜率(最正值)点(2) 曲线的最小斜率(最负值)点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ∆E /∆V 为零时的点解:(3)9. 在电导滴定中,通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10 倍以上,这是为了( )(1) 防止温度影响(2) 使终点明显(3) 防止稀释效应(4) 使突跃明显解:(3)10.在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中,用银离子选择电极,采用直接电位法测得的活度是( )(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ +Ag(NH3)解:(1)11.使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太高(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) 大量的OH-占据了膜上的交换点位解:(2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表面特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参比电极不一样解:(1)13. 下述滴定反应:通常采用的电容量方法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采用解:(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m (4) 1 kΩ·m解:(3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构解:(2)16. 离子强度对活度常数Kο的影响是( )Ω(1) 使Kο增大Ω(2) 使Kο减小Ω(3) 减小到一定程度趋于稳定(4) 无影响解:(3)17. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解:(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解:(3)19. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液,测得pH比实际值()(1)大(2)小(3)两者相等(4)难以确定解:(2)20. A离子选择电极的电位选择系数越小,表示()(1)B干扰离子的干扰越小(2)B干扰离子的干扰越大(3)不能确定(4)不能用此电极测定A离子解:(1)21. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1%以内,离子计的输入阻抗应()(1)≥1011Ω(2)≥1010Ω(3)≥109Ω(4)无要求解:(1)22. 氨气敏电极的电极电位()(1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小(2)与(1)相反(3)与试液酸度无关(4)表达式只适用于NH4+试液解:(1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的()(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离子计能否使用解:(3)24. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法()(1)大(2)小(3)差不多(4)两者都较小解:(2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于()(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4)Ag+的还原而传递电子形成双电层解:(3)26. 用氟离子选择电极测定水中F-含量时,需加入T SAB溶液,此时测得地结果是()(1)水中F-的含量(2)水中游离氟的总量(3)水中配合物中氟的总量(4)(2)和(3)的和解:(4)27. 电位法测定时,溶液搅拌的目的()(1)缩短电极建立电位平衡的时间(2)加速离子的扩散,减小浓差极化(3)让更多的离子到电极上进行氧化还原反应(4)破坏双电层结构的建立解:(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示()(1)A离子干扰B离子的情况(2)B离子干扰A离子的情况(3)A,B离子相互干扰的情况(4)离子电极的检出下限解:(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于()(1)各自的溶度积Ksp的大小(2)晶格缺陷的情况(3)压片后膜电阻的大小(4)测定条件决定解:(1)30. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到()(1)有敏感膜响应的离子(2)有能与内参比电极形成稳定电位的离子(3)(1)和(2)都要考虑(4)能导电的电解质溶液解:(3)31. 玻璃电极的活化是为了()(1)清洗电极表面(2)降低不对称电位(3)更好地形成水化层(4)降低液接电位解:(3)32. 用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为()(1)KNO3(2)KCl (3)KBr (4)K解:(1)33. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有( )(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子解:(3)34. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20解:(2)35. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解:(4)36. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解:(3)37. A离子选择电极的电位选择系数越小,表示()(1)B干扰离子的干扰越小(2)B干扰离子的干扰越大(3)不能确定(4)不能用此电极测定A离子解:(1)38. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1%以内,离子计的输入阻抗应()(1)≥1011Ω(2)≥1010Ω(3)≥109Ω(4)无要求解:(1)39. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差()(1)只与离子的价数有关(2)只与测量的电位有关(3〕与离子价数和浓度有关(4)与离子价数和测量电位有关;而与测量体积和离子浓度无关解:(4)40. 氨气敏电极的电极电位()(1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小(2)与(1)相反(3)与试液酸度无关(4)表达式只适用于NH4+试液解:(1)41. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的()(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离子计能否使用解:(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件()(1)电池的电动势或电极电位要稳定(2)电池的内阻需很大(3)通过电池的电流为零(4)电池的内阻要小,通过的电流很大解:(3)43.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法()(1)大(2)小(3)差不多(4)两者都较小解:(2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于()(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4)Ag+的还原而传递电子形成双电层解:(3)45. pH玻璃电极产生酸误差的原因是()(1)玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀(2)H+度高,它占据了大量交换点位,pH值偏低(3)H+与H2O形成H3O+,结果H+降低,pH增高(4)在强酸溶液中水分子活度减小,使H+ 传递困难,pH增高解:(4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示()(1)A离子干扰B离子的情况(2)B离子干扰A离子的情况(3)A,B离子相互干扰的情况(4)离子电极的检出下限解:(2)47. 流动载体电极的检出限决定于()(1)响应离子的迁移数的大小(2)电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小(3)载体电荷的大小(4)电活性离子电荷的大小解:(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于()(1)各自的溶度积Ksp的大小(2)晶格缺陷的情况(3)压片后膜电阻的大小(4)测定条件决定解:(1)49. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到()(1)有敏感膜响应的离子(2)有能与内参比电极形成稳定电位的离子(3)(1)和(2)都要考虑(4)能导电的电解质溶液解:(3)50. 玻璃电极的活化是为了()(1)清洗电极表面(2)降低不对称电位(3)更好地形成水化层(4)降低液接电位解:(3)51. 用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为()(1)KNO3 (2)KCl (3)KBr (4)K解:(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时,其电极电位()(1)随试液中银离子浓度的增高向负方向变化(2)随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3)随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化(4)与试液中银离子浓度无关解:(3)53. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应,但a B100倍于a A时,B离子提供的电位与A离子提供的相等。
第4章电位分析法教学时数:4学时教学要求:1、掌握电位分析法基本原理,电极电位、电池电动势、膜电极、工作电极、参比电极、指示电极等基本概念。
2、掌握pH玻璃电极,氟离子选择性电极结构、响应机理及性能特点,溶液pH值的测定。
理解膜电位的产生。
3、掌握离子选择性电极的性能参数,理解电极选择性系数Kij的意义,掌握测量误差的计算。
4、掌握离子活度测定的方法原理,理解离子强度总调节剂的作用。
5、掌握定量分析方法及有关的计算,电位分析法的应用。
6、了解电位滴定的原理及滴定终点的确定。
教学重点与难点:重点:电位分析法基本原理,膜电位的产生,溶液pH值的计算,离子选择性系数Kij的意义,测量误差的计算,离子强度总调节剂,定量分析方法。
难点:膜电位的产生,离子选择性系数的理解与应用,离子活度、测量误差的计算。
4.1 电化学分析法概要一、方法简介根据电化学原理和物质在溶液中的电化学性质及其变化,通过测量某种电参量变化求得分析结果的一类方法。
1、分类2、 方法特点准确度高,重现性和稳定性好灵敏度高,10-4~10-8 mol/L 10-10~10-12mol/L (极谱,伏安) 选择性好(排除干扰)应用广泛(常量、微量和痕量分析) 仪器设备简单,易于实现自动化已成为生产和科研中广泛应用的一种分析手段。
二、电化学分析中某些术语与概念2、原电池3、电解池4、指示电极、辅助电极和参比电极指示电极:电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极。
(E 与C 有关)参比电极:电极电位不受溶剂组成影响,其值维持不变。
(E 与C 无关) 辅助电极(对电极):提供电子传递的场所,当通过电流很小时,一般直接由工作电极和参比电极组成电池,但当电流较大时需采用辅助电极构成三电极系统来测量。
电位法中采用两电极——不产生电流(I=0) 伏安法中采用三电极——产生电流信号1、化学电池5、电解质与支持电解质电解质:指电极间电子传递的媒介,由溶剂和高浓度的电解质盐以及电活性物质等组成。
第四章电位分析法一、判断题(对的打√, 错的打×)1、pH玻璃电极是一种测定溶液酸度的膜电极。
(√)2、电极电位随被测离子活度变化而变化的电极称为参比电极。
(×)3、使用甘汞电极一定要注意保持电极内充满KCl溶液,并且没有气泡。
(√)4、膜电位与待测离子活度的对数成线性关系,是离子选择性电极测定离子活度的基础。
(√)5、测定溶液pH值时,不一定要用标准溶液进行定位。
(×)6、使用甘汞电极时,为保证其中的氯化钾溶液不流失,不应取下电极上、下端的胶帽和胶塞。
(×)7、用电位滴定法进行氧化还原滴定时,通常使用pH玻璃电极作指示电极。
(×)8、电极的离子选择性系数K i,j值越大,说明干扰离子对待测离子的干扰越小。
(×)9、使用氟离子选择电极测定水中F-离子含量时,主要的干扰离子是OH-。
(√)二、选择题1、电位法中采用的指示电极,其电位与待测离子的浓度( D )A、成正比B、符合扩散电流公式的关系C、与待测离子的浓度对数成正比D、符合能斯特公式的关系2、用电位法测定溶液的pH值时,电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成,其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度的( C )A、金属电极B、参比电极C、指示电极D、电解电极3、电位分析中,最常用的参比电极是( D )A、离子选择性电极B、标准氢电极C、银电极D、饱和甘汞电极4、氟离子选择电极的电位( B )A、随试液中氟离子浓度的增高而增大B、随试液中氟离子活度的增高而减小C.与试液中氟离子的浓度无关D.上述三种说法都不对。
5、玻璃电极使用前,需要(C)A、在酸性溶液中浸泡1小时B、在碱性溶液中浸泡1小时C、在水溶液中浸泡24小时D、测量的pH不同,浸泡溶液不同6、用玻璃电极测量溶液的pH值时,采用的定量分析方法为( B )A、校正曲线法B、直接比较法C、一次加人标准法D、增量法7、测定溶液pH值时,用标准溶液进行校正的主要目的是消除( C )A、不对称电位B、液接电位C、不对称电位和液接电位D、温度影响8、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液,其电极电位值为0.0435V,测定另一未知液时,其电极电位值为0.0145V,电极的响应斜率为58mV/pH,此未知液的pH值为:( C )A、4.0B、4.5C、5.5D、6.09、总离子强度调节缓冲剂的最根本作用是( C )A、调节pH值B、消除干扰离子C、稳定离子强度D、稳定选择性系数10、下列属于单晶膜电极的是( A )A、氟电极B、氯电极C、钙电极D、氨电极11、考虑F-选择电极的膜特性,氟离子选择电极使用的合适pH范围是( B )A、8~10B、5~7C、3~5D、1~312、离子选择电极在使用时,每次测量前都要将其电位清洗至一定的值,这样做的目的是( A )A、避免存储效应(迟滞效应或记忆效应)B、消除电位不稳定性C、清洗电极D、提高灵敏度。