关于GB 18580—2001中(9～11)L干燥器法测定胶合板甲醛释放量方法之我见

６． ４．２ 设备 ６４ ．２．１ 气候箱
容积 为 １ｍ ＇ ，箱体内表面应为惰性材料 ，不会吸附甲醛。箱内应有空气循环系统以维持箱内空气充 分 混合及试样表面的空气速度为 ０．１ ｍ ／ｓ－０．３ ｍ ／ｓ，箱体上应有调节空气流量的空气人口和空气出口
装 置。
空气 置 换 率 维 持在（１．。士０．０ ５）ｈ －＇，要保证箱体的密封性。进人箱内的空气 甲醛浓度在
Ｅｌ
６ 试验方法
６．１ 穿孔萃取法测定中密度纤维板、商密度纤维板、刨花板、定向刨花板等 甲醛释放１ｎ 按 ＧＢ ／Ｔ １７６５７－１９９９中 ４．１１规定进行
６．２ （９－１１）Ｌ 千燥器法测定胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板等甲醛释放ｔ 按 ＧＢ ／Ｔ １７６５７－１９９９中 ４．１２．１ －４．１２．６规定进行。
６．３．６３ 标准曲线绘制 按 ＧＢ ／ Ｔ １７６５７－１９９９中 ４．１２．６．３进行。
６．３．６．４ 结果表示 按 ６． ２． ２，
６．４ 气候箱法测定饰面人造板甲醛释放，
６．４．１ 原理
将 １ｍ ＇ 表面积的样品放人温度、相对湿度、空气流速和空气置换率控制在一定值的气候箱内。甲醛 从样品中释放出来 ，与箱内空气混合，定期抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，空气 中的 甲醛全部溶入水中；测定吸收液中的甲醛量及抽取的空气体积，计算出每立方米空气中的甲醛量 ， 以毫 克每立方米（ｍｇ／ｍ３）表示，抽气是周期性的，直到气候箱内的空气中甲醛浓度达到稳定状态为止
６．２．１ 试件数． １０ 块 。
６．２．２ 结果表示
甲醛 溶 液 的浓度按式（１）计算，精确至 ０．１ｍ ｇ／Ｌｏ
ｃ＝ ｆ Ｘ （Ａ； Ａｔｉ）
… … （１）

６ ． ２ 萃取加水体积 的不确定度 （ Ｖ ） ６ ． ３ 标 准工作 液 的不 确定 度 （ Ｊ ｓ ） ６ ． ４ 吸光值的不确定度 （ ） ７ 标 准不 确定度 分量 的评 定 ７ ． １ 重 复测量 的不确定 度 “ 。 （ １ ） 重 复性条 件下进 行 １ ０次重 复测量 表 ２ 。 （ ２ ） 按 贝塞尔公 式计 算单 次实 验标 准偏 差为
析， 计 算其测 量不确定。希望同仁们能通 过学 习和交流触类旁通提高对测量不确定度 的分析 ， 不断提升检测质量和水平。
关键词 ： Ｇ Ｂ １ ８ ５ ８ ０—２ ０ ０ １ ； 干燥器法 ； 不确定度评定
１ 目 的
为 了确保 被测 人造 板及 其制 品 中 甲醛 释放 限量 检测 的可靠 性 ， 有必 要 对检 测方 法 的不确 定度做 出正确评 定 。 ２ 仪器 一 ７ ２ １ 分 光 光度计 ； 量桶（ ５ ０ ０±５ ） ｍ Ｌ 、 容量瓶 （ １ ０ ０±１ ） ｍ Ｌ 、 单标线吸量管、 恒温水浴锅（ ４ ０ ± ２ ） ｏ Ｃ 。
６ 引入不 确定 度的 因素分 析 ６ ． １ 重 复测量 引人 的不确 定度 ｕ 。
：１ １ ． ２ ２ ８ ０
４ ． ２ ． １ 在 直 径为 ２ ４ ０ ａ ｒ ｍ（ 容积 ９ ～１ １ Ｌ ） 的干 燥 器底 部 放 置 直径 为 １ ２ ０ ｍ ｍ、 高度为 ６ ０ ｍ ｍ 的结 晶皿 ， 在结 晶皿 内加
张金平 ： Ｇ Ｂ １ ８ ５ ８ ０—２ ０ ｏ ｌ 《 室 内装 饰装 修材料 人 造板及 其翩品 中甲醛释放 眼量》 于燥器法不确定受评定
Ｇ Ｂ １ ８ ５ ８ ０ —２ ０ ０ １ （ （ 室 内装饰装修材料 人造板及 其制品 中 甲醛 释 放 限量》 干燥 器 法不 确 定 度 评 定

摘要 ： 通过两种不 同检测方法 的对 比， 找 出企 业采用 （ ９～ｌ １ ） Ｌ干燥器 法代替 穿孔萃取 法测试人造 板 甲醛释放 量的优 点及可行
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ性分析。
关键词 ： 甲醛释放量 ； （ ９—１ １ ） Ｌ干燥器 法； 穿孔萃取法
【 中图分类号】 Ｔ Ｓ ６ ５ ３
【 文献标识码 】 Ａ
【 文章编号】 １ ０ ０ ５ — ３ ５ ７ ３ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ３ — ０ １ ０ ２— ０ １
前 言 间为 ８ ｈ ， 因此 ， 单个试样 的测试 ， 穿孔 萃取法略快于 （ ９～１ １ ） Ｌ干 甲醛释放量是人 造板 产 品最重 要 的质量 指标 之一 ， 也是 目 燥器法 ， 但如果批量测试 ， （ ９～１ １ ） Ｌ干 燥 器 法 只需 要 增 加 干燥 器 前 消 费者 最 为关 注 的 指 标 ， 国家 标 准 中 最 常 见 的 检 测 方 法 有 （ ９ 数量 ， 而穿孔萃取法一般企业很少拥有 ２套以上 ， 因此 ， 如果 出现 １ １ ） Ｌ干燥器法 、 穿孔 萃取法 、 ４ ０ Ｌ干燥器 法和气 候箱 法 ， 从 人 三个试样 以上 的检测 ， 穿 孔 萃取 法需 要 耗费 较长 时 间 ， 而（ ９～ 造板 的类型来说 ， 中纤板及 刨花 板采 用穿 孔萃 取法 ， 胶 合板 、 细 １ １ ） Ｌ干燥器 法可 以同时进行 。因此 ， 从检测效率上来看 ， 单个 试 木工板等采用 （ ９～１ １ ） Ｌ干燥器法 ， 饰 面板采用 ４ ０ Ｌ干燥器法 ， 气 样 ， 穿孔 萃取 法略优于（ ９— １ １ ） Ｌ干燥 器法 ， 而从多个试验 的检 测 候 箱法 可用 于所 有板 材 。目前 ， 家具 企业采 用最 多 的是 中纤板 来看 ， （ ９～１ １ ） Ｌ干燥器法明显优于穿孔萃取法 ， 而企业 由于使用 和刨花板 ， 但是其采用的穿孔萃取 法测试 甲醛操作 复杂 ， 不利 于 的人 造 板 规 格 较 多 ， 检测的试样较 多 ， 因此 ， 采用（ ９～１ １ ） Ｌ干 燥 企业 内部进料检测 ， 如果企业送 到相关机 构检测 ， 又会影 响生产 器 法 更 好 。 周期 ， 因此 ， 找到一种有利 于操 作的方法 代替穿孔 萃取法 检测 中 ２ ． ３成 本 纤板 、 刨花板的 甲醛释放量 ， 是家具 企业 的迫 切需要 。从 国家标 检测成本也是企业关注 的重点之一 ， 仪器成本 ， （ ９—１ １ ） Ｌ干 准规定 的几种方法来看 ， 气候箱法设备 昂贵 、 检测时间至少 １ ０天 燥器约 ８ ０元一 个 ， 穿孔 萃取 法使 用 的萃 取仪 ， 约２ ０ ０ ０元一 套 。 以上 ， 周期过长 ， 不 利 于在企 业推 广 ， ４ ０ Ｌ干 燥 器 法 采 用 四 边 封 从 测 试 的 消耗 来 看 ， （ ９～１ １ ） Ｌ干 燥 器 法 需 在 （ ２ ０± ２ ） ℃ 的 环 境 边， 主 要 测 试 材 料 表 面 饰 面 的密 封 性 ， 与 目前 家 具 检 测 方 法 无 可 中放 置 ２ ４ ｈ ， 作为企业 ， 一 般 可 以放 置 在 一 间 小 的 空 调 房 中 ， 按 一 比性 ， 也不适 于推 广 ， 而我们 国家标 准 Ｇ Ｂ １ ８ ５ ８ ４ （ 装 饰装 修材料 匹功率 空调计算 ， ２ ４ ｈ耗 电约为 １ ５度 电 ， 按 深圳 电费计算 ， 成 本 木 家具 中有 害物质限量》 中， 采用（ ９～１ １ ） Ｌ干燥 器法测 试家具 约 １ ０元左右 ， 而穿孔萃取法采用 ５ ０ ０ Ｗ 加热套工作 ２ ． ５ ｈ耗 电约 的甲醛 释放量 ， 因此 ， 我们 可考虑采用 （ ９～１ １ ） Ｌ干燥器法代替穿 １ ． ２ ５度 ， 冷凝用水 约 ０ ． ６ ｍ ３ ， ６ ０ ０ ｍ Ｌ甲苯成本 为 ２ ０多元 ， 单个 测 孔 萃取法 ， 其测试值 的大小方便 与制成成 品后 的家具 比较 ， 便 于 试成 本 ， 在收集 的过 程 中 ， 不 考虑 仪器 及人 工成 本 ， 穿孔 萃取 法 控 制 成 品 家 具 的 甲醛 释 放 量 。 约为 ３ ０元左 右 ， 而（ ９—１ １ ） Ｌ干 燥 器 法 为 １ ０元 左 右 ， 而 如 果 考 虑 ２（ ９～１ １ ） Ｌ干燥器法与穿孔萃取法相 比的优点 多个 试 样 的测 试 ， 由于 （ ９～１ １ ） Ｌ干 燥 器 可 以 在 同 一 个 空 调 房 收 （ ９～１ １ ） Ｌ干燥 器法是 用蒸 发皿装 ３ ０ ０ ｍ Ｌ蒸馏 水置 于 （ ９～ 集， 成本可按单个成本除于试样个 数分摊 ， 而穿 孔萃取 法无法 分 １ １ ） Ｌ干燥器底部 ， 将 １ ０块 ５ Ｘ １ ５ ｃ ｍ 的试样用特定支架 固定在盛 摊 ， 按单个试样的倍数计算 ， 由此 可见 ， （ ９～１ １ ） Ｌ干燥 器法成 本 水 的蒸 发 皿 之 上 ， 盖 上盖子 ， 在（ ２ ０±２ ） ℃ 的 环 境 中放 置 ２ ４ ｈ ， 取 上远低 于穿孔萃取法 。 出蒸发皿 ， 测 试其 中水 溶 液 甲醛 的浓 度 ， 即为该 样 品 的 甲醛 释 ３（ ９～１ １ ） Ｌ干燥器法代替穿孔萃取法的可行性 放量。 在我们 国家标 准 Ｇ Ｂ １ ８ ５ ８ ０—２ ０ ０ １ 《 室 内装饰 装修 材料 人 造 穿孔萃取法是取 １ ０ ５ ｇ 左右 的试样 ， 制成 ２ ｃ ｍ Ｘ２ ｃ ｍ的小块 ， 板及其制 品中 甲醛 释放 限量 》 中， 规 定 了中纤板 、 刨 花板 采用 穿 将 其装入 １ Ｌ的圆底烧 瓶 中， 在烧瓶 中装入 ６ ０ ０ ｍ Ｌ的 甲苯 ， 然后 孔萃取法进行 甲醛 释放量 的测试 ， 在企业推 行 （ ９～１ １ ） Ｌ干燥 器 将 烧瓶 与整个萃取装 置联 接 ， 在其 上的交换装 中装入 １ Ｌ的蒸馏 法代替穿孔萃取 法测试 是否具 有 可行性 ， 为 了减少试 验 验证 的 水， 加热烧瓶 ， 甲苯 蒸发 后 ， 通 过 冷凝 管 时 ， 冷凝 液 在 一定 压强 时间 ， 我们来看看国外同类产品的检测 ， 日本 国家标 准 Ｊ Ｉ Ｓ Ａ ５ ９ ０ ５ 下， 从底部结 晶玻璃 处 穿孔 出来 ， 在交 换管 内 与蒸馏水 交 换 ， 由 《 纤维板》 及Ｊ Ｉ Ｓ Ａ ５ ９ ０ ８ 《 刨花 板》 中， 甲醛 释放 量检 测方 法 引用 于 甲醛 更 容 易 溶 于 水 ， 甲苯 中 的 甲醛 就 会 溶 于 水 中 ， 试 验 从 第 一 Ｊ Ｉ Ｓ Ａ１ ４ ６ ０ ￣ 建筑板材 甲醛 释放量 的测定 一干燥 器法》， 其 中规 定 滴 甲苯 冷凝 液下落后 计时 ， 再加热 ２ ｈ ， 最后将交换 管 的水溶液 收 的检 测 方 法 就 是 （ ９～１ １ ） Ｌ干 燥 器 法 ， 而 美 国标 准 Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ５ ８ ２ 集 出来 ， 定容成 ２ Ｌ ， 测试水 溶液 的 甲醛 浓度 ， 作为 试样 的 甲醛 释 《 使用干燥器测试木制品 中甲醛释放量 的标 准方法》 也是一 种采 放量 。 用（ ９—１ １ ） Ｌ干燥器测试 甲醛释放 量 的方 法 ， 标 准 中没 有 限定人 从 试验方法的描述我们可 以很 直观 的得 到两种 方法 的优 缺 造板种类 。由此可见 ， 采用 （ ９～１ １ ） Ｌ干燥器 在其他 国家 已有先 点， 由于测试水溶液 的甲醛浓 度方法是 一样 的 ， 因此 两种方法 的 例 ， 说 明采用 （ ９—１ １ ） Ｌ干燥器代替穿孔萃取法是可行 的。 区 别 在 于 甲醛 水 溶 液 的 收 集 ， 主要 从 以下 几 个 方 面来 对 比 ： ４结 论 ２ ． １环 保 性 能 在环保 、 效率及成本上 ， （ ９～１ １ ） Ｌ干燥 器法在多个 试样 的测 （ ９～１ １ ） Ｌ干燥 器 法在 前期 收 集 时 ， 主要 采 用 ３ ０ ０ ｍ Ｌ蒸 馏 试 比较中 ， 均优于穿孔萃取法 ， 因此 ， 在企业 推广 （ ９～１ １ ） Ｌ干燥 水， 无其他试剂 ， 对于检测人员 和环境无 影响 。而穿 孔萃取 法需 器法测试 中纤板 、 刨花板 中甲醛释 放量 ， 利大 于弊 。国外 已有采 要使用 ６ ０ ０ ｍ Ｌ甲苯溶液 ， 众 所周知 ， 甲苯是一 种有 毒物 质 ， 尽 管 用 （ ９—１ １ ） Ｌ干燥器法测试中纤板 、 刨花板 甲醛释放量 的先例 ， 因 实验室要求严 格 ， 废 液需 回收 ， 但在 甲苯 放人 烧 瓶和 回收废 液 此 ， 在企业推广 （ ９—１ １ ） Ｌ干燥器法代替穿孔萃取法具有可行性 。 时， 检验人员都会 接触 到挥 发 的甲苯 ， 而 且在 清洗试 验 仪器 时 ， 参考文献 ： 其残 留在仪器 中的甲苯溶 液也会 挥 发到 空气 中 ， 对 环境 造成 污 ［ １ ］Ｇ Ｂ １ ８ ５ ８ ０— ２ ０ ０ １ 《 室 内装饰 装修 材料 人造板及其制 品中甲醛 染 。由此可见 ， （ ９～１ １ ） Ｌ干燥器法更环保 。 释放 限量》 ． ２ ． ２效 率 ［ ２ ］Ｇ Ｂ １ ８ ５ ８ ４—２ ０ ０ １ 《 室 内装饰装 修材 料 木家具 中有害 物质 限 作为企 业 ， 时 间就是金 钱 ， 因此 ， 企 业 也 非 常 关 注 检 测 的 效 量》 ． 率， 我们来看看 两种 方法 的检 测效率 ， 从 单个样 品来讲 ， （ ９～１ １ ） ［ ３ ］Ｊ Ｉ Ｓ Ａ ５ ９ ０ �

•2020/3/19
•9
•安徽省产品质量监督检验所
注意事项：
一、检查仪器气密性 注意各连接口是否有汽泡外溢。
二、甲苯的空白试验 市售甲苯可能有一定的本底值（甲醛）， 每批甲苯都要做空白试验。
•2020/3/19
•10
•安徽省产品质量监督检验所
测定甲醛水溶液的浓度：
一、碘量法 在氢氧化钠溶液中，游离甲醛被氧化成甲酸， 进一步再生成甲酸钠 ，过量 的碘生成次碘酸 钠 和碘化钠 ，在酸性溶液中又还原成碘 ，用 硫代硫酸钠滴定剩余的碘 ，测得游离甲醛含 量。
•2020/3/19
•26
•安徽省产品质量监督检验所
在显示公式和显示R平方值（直线相关系数）前点一下，勾上。 点确定。好了，现在公式和相关系数都出来了。
•2020/3/19
•27
•2020/3/19
•15
•安徽省产品质量监督检验所
标准曲线的绘制：
一、把 0,5,10,20,50和 100ml的甲醛校定溶液分别 移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻 度 。 然后分别取 出 10mL溶 液 ，按二所述方 法进行光度测量分析 。根据甲醛浓度 (0-0.015mg/mL之间)吸光情况绘制标准曲线。 斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字 。
GB18580-2001人造 板及其制品中甲醛释放
限量标准
•安徽省产品质量监督检验所
室内装饰装修用人造板及其制品中甲醛释放量应符合表 1 的规定:
表 1 人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值
≤ 9mg/100g 可直接用于室内
E1
中密度纤维板、高密度纤维板、刨花板、定向刨花板 穿孔萃取
等
法
≤ 30mg/100g

气候箱
四、标准曲线
a) 甲醛溶液标定 b) 甲醛校定溶液 c) 标准曲线的绘制
b) 甲醛校定溶液
计算含有甲醛15mg的甲醛溶液体积。用移液
管移取该体积数到1000mL容量瓶中，并用蒸馏水 稀释到刻度，则1mL校定溶液中含有15μg甲醛。
c) 标准曲线的绘制
把 0, 5, 10, 20, 50和100ml的甲醛校定溶液分别移加 到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取 出10mL溶液，按以下所述方法进行光度测量分析。根据 甲醛浓度(0~0.015mg/mL之间)吸光情况绘制标准曲线。 斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。
谢谢！
甲醛含量的定量测定
量取10mL乙酰丙酮溶液(体积分数为0.4%)和10mL乙 酸铵溶液(质量分数为20%)于100mL带塞三角烧杯中,再从 容量瓶中移取10mL待测液到该烧瓶中。塞上瓶塞,摇匀,再 放到(40±2)℃的水槽中加热15min,然后把这种黄绿色的 反应溶液静置暗处,冷却至室温(18℃~28℃,约1h)。在分光 光度计上412nm处,以蒸馏水作为对比溶液,调零。用厚度 为5mm（或10mm）的比色皿测定该反应溶液的吸光度As。
检测方法有：
一、穿孔萃取法甲醛释放量（简称穿孔值）
二、干燥器法甲醛释放量（简称干燥器值）
1、9~11L干燥器法
2、40L干燥器法 三、气候箱法甲醛释放量（简称气候箱值）。
人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值
产品名称 中密度纤维板、高密度 纤维板 、刨花板、定向 刨花板 胶合板、装饰单板贴面 胶合板、细木工板 试验方法 穿孔萃取法 限量值 ≤9mg/100g 使用范围 可直接用于室内 限量标志 E1
E2
E1

在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对 比溶液，调零，用0.5cm光程的比色皿测定萃取 液的吸光度As，同时用蒸馏水作空白试验，确定 空白值Ab，计算结果精确至0.01mg。
六、例题 1. 细木工板样品平衡处理时，温湿度要求是：（ ） A: 相对湿度（65±5）%、温度（20±2）℃； B: 相对湿度（65±5）%、温度（20±1）℃； C: 相对湿度（65±3）%、温度（20±2）℃； D: 相对湿度（65±3）%、温度（20±1）℃。
5.《人造板及饰面板理化性能试验方法》GB/T 17657-2013中，试验时，气候箱的温度和相对湿度 调节系统应能保持箱内温度为_____℃，相对湿度 为____%。（ ）
A:20±0.5；45±3 B: 20±0.5；50±5
C: 23±0.5；50±3 D: 23±1.0；45±5
6.采用9～11L干燥器法检测甲醛释放量的是：（ ） A: 细木工板 B: 胶合板 C : 定向刨花板 D: 饰面人造板 E：中密度纤维板
配制：称取150g乙酸铵于800mL蒸馏水或去 离子水中，再加入3mL冰乙酸和2mL乙酰丙酮， 并充分搅拌，定容至1L，避光保存。该溶液保存 期3d，3d后应重新配制。
3.2 甲醛校定溶液
将100mg/L甲醛标准溶液，用蒸馏水稀释 至甲醛含量为3μg/mL。
4 标准曲线的绘制
把0、5、10、20、50和100mL的甲醛校定溶 液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释 至刻度。然后分别取出25mL溶液，进行比色分 析。绘制标准曲线，计算斜率，保留四位有效数 字。
图8样品装入干燥器内状态
图9 恒温恒湿箱
图10 恒温恒湿设备
图11 恒温恒湿控制软件
5.4 空白试验

样品编 号：
样品名称
检测原始记录
规格型号
样品状态
OPJC-JS-001
共 页第 页 样品数量
检测项目
干燥器法甲醛释放量
检测依据
GB 18580-2001
检测环境
9-11L干燥器、直径120mm，深60mm的吸收皿 检测设备 高低温交变湿热箱、恒温水浴锅、分光光度计
℃； %RH
试件A尺寸 处理时间：
检测记录 表面积
___时___分
待测液结束静置时间
试件B尺寸
表面积
处理时间：
____日___时___分——____日___时___分
环境
___时___分
干燥器空 白 温度____℃ 湿度_ __%RH
试件吸收液体积：
300ml
实验所需体积
10ml
0.4%乙酰丙酮溶液的体积
10ml
20%乙酰胺溶液的体积
10ml
加热时间
___时___分----------___时___分
加热温度
待测液开始静置时间
___时___分
待测液结束静置时间
___时___分
回归方程：____________
f=____
比色皿的规格
测定波长
样品
吸光度
甲醛含量mg/L
空白液A
空白液B
试件1、应用公式：E=(AS—Ab)×f 注：As为样品溶液的平均吸光度 Ab为空白试验溶 液液的吸光度（空白溶液即为不放样品的情况下，同A、B样品试验相同处理方法 得到的溶液）。2.高低温环境箱每处理完一批样品都要保证充分通分换气，防止 交叉污染
检测员：
复核员:
____日___时___分——____日___时___分