席夫碱
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水杨酸缩对甲基苯胺希夫碱配合物的制备一丶希夫碱英文名:Schiff base,也称西佛碱。
席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常希夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
具有优良液晶特性。
用作有机合成试剂和液晶材料。
结构通式:二丶水杨酸水杨酸是一种脂溶性的有机酸。
化学式:C7H6O3 分子量:138.12三丶对甲基苯胺分子式: C7H9N 分子质量: 107.15 沸点: 200℃熔点:44-45℃性质描述: 白色有光泽片状或叶状结晶。
可燃。
熔点44-45℃。
沸点200.2℃,82.2℃(1.33kPa),相对密度0.9619(20、4℃),折射率 1.5534(45℃),闪点87.2℃。
微溶于水,溶于乙醇;乙醚;二硫化碳和油类,溶于稀无机酸并生成盐。
能随水蒸气挥发。
四丶二水合醋酸锌中文名称:醋酸锌,二水别名乙酸锌,二水; 二水乙酸锌英文名称:Zinc acetate分子式 C4H6O4Zn 分子量 219.51五丶原理此反应的原理:水杨醛及其衍生物中所含的羰基与一级胺类化合物进行亲核加成反应,亲核试剂为胺类化合物,其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子,完成亲核加成反应,形成中间产物α-2羟基胺类化合物,然后进一步脱水形成席夫碱。
配体的合成相对简单,主要是溶剂的选择,一般溶剂选择为甲苯、苯以及乙醇等,其反应温度温和,从零度至100℃左右,但席夫碱配体的纯化相对复杂,一般不采用色谱法,因为席夫碱在硅胶柱中能导致分解,所以大多数情况下采用结晶纯化,纯化试剂可以使用极性较小的己烷或者是环己烷,产生的席夫碱配体在室温下不溶或微量溶于这些溶剂,而在温度较高时溶于这些溶剂,利用温差对席夫碱配体溶解度的变化,从而提纯席夫碱配体。
对于不同的过渡金属,当它们与金属配合时,针对不同的金属目前有五种比较成熟的合成方法。
分别针对:醇盐类丶氨基类金属化合物,烃基类金属化合物,羧酸类金属化合物,金属卤化物,金属化合物。
席夫碱结构席夫碱,又称西夫碱,是一种具有重要生理活性的有机化合物。
它是一种含氮碱性化合物,化学式为C10H14N4O2,分子量为226.25。
席夫碱最早由俄国科学家席夫于1869年从天然产物中分离得到,并且在1893年首次合成成功。
席夫碱具有广泛的应用领域,包括药物、农药和染料等。
席夫碱的结构特点是由两个吡啶环和一个咪唑环组成。
吡啶环上有两个甲基基团,咪唑环上有一个酮基和一个氨基。
这种结构使得席夫碱具有碱性和活性。
席夫碱可溶于水和醇类溶剂,具有较好的稳定性和生物活性。
席夫碱具有多种生物活性,其中最为人熟知的是其作为抗菌药物的应用。
席夫碱的抗菌活性主要是通过抑制细菌蛋白质的合成来发挥作用的。
席夫碱能够与细菌的核糖体结合,阻止细菌合成蛋白质的过程,从而达到抑制细菌生长繁殖的效果。
因此,席夫碱被广泛应用于治疗细菌感染的药物中。
除了作为抗菌药物外,席夫碱还具有其他的生物活性。
研究表明,席夫碱对多种寄生虫和真菌也具有一定的抑制作用。
这使得席夫碱在农药领域有一定的应用潜力。
席夫碱可以通过抑制寄生虫和真菌的蛋白质合成,从而达到防治作物病害的效果。
席夫碱还被用作染料领域的重要原料。
席夫碱具有良好的稳定性和着色性能,可以用于染料的合成和着色。
席夫碱在染料领域的应用范围广泛,包括纺织品、皮革、油墨等。
由于席夫碱具有广泛的应用和重要的生理活性,因此对其的研究和开发一直是科学家们的热点。
目前已经有许多研究人员对席夫碱进行了结构改造和合成衍生物的研究。
这些研究不仅有助于深入了解席夫碱的结构与活性关系,还为发现新的药物和农药提供了借鉴和参考。
席夫碱是一种具有重要生理活性的有机化合物,具有抗菌、抗寄生虫、抑制真菌和染料应用等多种生物活性。
席夫碱的结构特点是由两个吡啶环和一个咪唑环组成。
席夫碱的研究与开发对于发现新的药物和农药具有重要意义,也为染料领域提供了新的原料选择。
随着科学技术的不断发展,相信席夫碱的应用领域将会更加广阔。
席夫碱结构式席夫碱是一种常见的碱性化合物,其化学结构式为C10H14N2O。
这种化合物的命名源自于德国化学家亨利席夫(Henry Schiff),他于1864年首次成功合成了此化合物。
席夫碱是一种气味独特的有机碱,常呈黄色固体。
它具有很强的碱性,能迅速中和酸性物质,常用作实验室和工业生产中的碱试剂。
席夫碱具有广泛的应用领域。
首先,它是制备合成染料、药物、植物激素和其他有机化合物的重要中间体。
席夫碱可以通过与具有酸性官能团的物质反应,生成相应的盐类或酯类产物。
这为有机化学合成提供了一种重要的方法。
其次,席夫碱在农业领域也有重要作用。
它可以作为一种铁胁迫缓解剂,用于改善土壤中的铁供应和作物的生长状况。
席夫碱的碱性可以帮助土壤中的铁离子释放,并提高作物对铁元素的吸收能力。
此外,研究人员还发现,席夫碱在生物医学领域具有潜在的药理活性。
一些研究表明,席夫碱可能具有抗病毒、抗肿瘤和抗炎作用。
它还被广泛用于药物传递系统中作为一种辅助剂,能够提高药物的溶解度和稳定性。
当然,使用席夫碱也需要注意一些安全性问题。
由于其强碱性,必须小心避免与皮肤和眼睛接触,以免引起灼伤。
在使用时,应戴上适当的防护设备,并且必须进行充分的通风,以防止中毒。
总结起来,席夫碱作为一种重要的有机碱,具有广泛的应用领域。
它在有机合成、农业和生物医学领域都发挥着重要作用。
但使用时必须注意安全性,并遵循正确的操作和处理方法。
席夫碱的发现与研究为科学家们提供了更多的机会,探索和创造更多有益的化合物,进一步促进科学研究和社会发展的进步。
席夫碱考点摘要:1.席夫碱考点的概念和重要性2.席夫碱考点的主要内容3.席夫碱考点的解题技巧和方法4.如何准备席夫碱考点的考试正文:一、席夫碱考点的概念和重要性席夫碱考点是化学中的一个重要考点,主要涉及到有机化合物的结构、性质和反应等方面的知识。
在化学的学习和研究中,席夫碱考点具有很高的理论和实践意义,因此对于学生来说,掌握好席夫碱考点的内容是至关重要的。
二、席夫碱考点的主要内容席夫碱考点的主要内容包括以下几个方面:1.席夫碱的定义和结构特点:席夫碱是指一类含有氮原子的环状化合物,其结构特点是氮原子与一个碳原子通过一个共价键相连,同时与另外两个碳原子分别形成两个配位键。
2.席夫碱的反应类型和性质:席夫碱具有较高的反应活性,可以发生多种类型的化学反应,如亲核取代反应、亲电取代反应等。
此外,席夫碱的性质还受到其结构、环境等因素的影响。
3.席夫碱的合成方法和应用:席夫碱可以通过多种方法进行合成,如亲核取代反应、亲电取代反应等。
在实际应用中,席夫碱广泛用于有机合成、药物研发等领域。
三、席夫碱考点的解题技巧和方法在应对席夫碱考点的考试时,学生可以采用以下技巧和方法:1.掌握基本概念和理论:要熟练掌握席夫碱的定义、结构、性质、反应等方面的基本概念和理论,这是解决实际问题的基础。
2.熟悉典型例题和解题方法:通过学习典型例题,了解解题思路和方法,提高自己的解题能力。
3.加强实际操作和练习:在理论学习的基础上,要加强实际操作和练习,提高自己的实际解题能力。
四、如何准备席夫碱考点的考试为了准备席夫碱考点的考试,学生可以采取以下措施:1.制定学习计划:根据考试时间和自己的学习进度,制定合理的学习计划,确保在考试前掌握所需的知识和技能。
2.参加模拟考试和题库练习:通过参加模拟考试和题库练习,检验自己的学习成果,发现自己的不足之处,及时进行调整和补充。
3.加强与老师和同学的交流:与老师和同学加强交流,及时解决自己在学习中遇到的问题,提高自己的学习效果。
席夫碱共聚单体
席夫碱是一种重要的有机化合物,它通常是由醛或酮的碳氧双键与含有活泼氢原子的化合物反应形成的亚胺或甲亚胺化合物。
席夫碱的合成通常需要胺和活性羰基化合物的缩合反应。
共聚单体是用于合成高分子聚合物的单体,通常在聚合反应中与其他单体一起使用,以形成具有特定性能和结构的聚合物。
不同的单体会影响聚合物的结构和性质,包括机械性能、化学性质、加工性能和稳定性等。
关于席夫碱是否可用作共聚单体的问题,据相关学术论文及科研资料表明,至今在材料化学领域,还没有找到能作为共聚单体的席夫碱。
但科学家们仍在不断开展相关研究,希望在未来能找到新的应用方式。
如需了解更多关于席夫碱和共聚单体的信息,建议查阅化学领域相关的学术文献或咨询相关领域的专家学者。
席夫碱(亚胺)还原
席夫碱(又称亚胺)是一种有机化合物,常用于有机合成反应中。
它可以通过还原反应转化为相应的胺化合物。
席夫碱还原通常使用还原剂(如氢气、金属钠、金属锂或亚硫酸钠等)在适当的条件下进行。
这些还原剂可以将席夫碱中的双键或三键还原为单键,并且将氮原子上的羰基还原为氨基。
席夫碱还原反应的条件和选择的还原剂取决于具体的化合物和反应要求。
在有机合成中,席夫碱还原反应常常用于合成胺类化合物,因为胺是许多生物活性分子和药物的重要结构单元。
从化学角度来看,席夫碱还原是通过断裂碳-氮双键或碳-氮三键,生成相应的胺化合物。
这种还原反应在有机合成中具有重要的应用价值,可以构建碳-氮键,生成具有生物活性的化合物。
此外,从实验操作的角度来看,席夫碱还原需要注意反应条件的控制,如温度、溶剂选择、反应时间等。
还原剂的选择也需要根据反应底物的特性和反应条件进行合理的考虑。
在实验操作中,需要注意安全防护措施,避免还原剂的挥发和火灾等安全隐患。
总的来说,席夫碱还原是有机合成中常见的重要反应之一,具
有广泛的应用前景和重要的理论和实际意义。
在进行席夫碱还原反应时,需要综合考虑化学、实验操作和安全等多个方面的因素,以确保反应能够高效、安全地进行。
席夫碱产物颜色席夫碱(XeF6)是一种非常强力的氟化剂,其产物颜色多种多样,取决于不同的反应条件和反应物。
下面将分别介绍几种常见的席夫碱产物颜色,并探讨其形成原因。
1. XeF5+颜色:深黄色席夫碱可以与一些化合物反应生成深黄色的产物,例如与锰酸钾反应得到K2XeF7。
这种颜色的产物主要是由于电子跃迁引起的。
在席夫碱反应中,氟原子与席夫碱中的氟原子形成共价键,而席夫碱中的氧原子则与其他原子形成离子键。
当席夫碱与其他化合物反应时,会发生电子跃迁,从而产生吸收特定波长的光线,呈现出深黄色。
2. XeF4+颜色:无色席夫碱在某些条件下可以生成无色的产物,例如与氯气反应得到XeF4Cl2。
这种无色的产物主要是由于其分子结构引起的。
席夫碱分子中的氧原子与其他原子形成离子键,而氟原子与席夫碱中的氟原子形成共价键。
由于席夫碱分子结构的对称性,使得产物呈现出无色。
3. XeF3+颜色:红色席夫碱在某些条件下可以生成红色的产物,例如与氟化硼反应得到XeF3BF4。
红色的产物主要是由于电子跃迁引起的。
在席夫碱反应中,氟原子与席夫碱中的氟原子形成共价键,而席夫碱中的氧原子则与其他原子形成离子键。
当席夫碱与其他化合物反应时,会发生电子跃迁,从而产生吸收特定波长的光线,呈现出红色。
4. XeF2+颜色:无色席夫碱在某些条件下可以生成无色的产物,例如与氟化钾反应得到KXeF3。
这种无色的产物主要是由于其分子结构引起的。
席夫碱分子中的氧原子与其他原子形成离子键,而氟原子与席夫碱中的氟原子形成共价键。
由于席夫碱分子结构的对称性,使得产物呈现出无色。
席夫碱产物颜色的多样性是由于其独特的分子结构和反应特性所决定的。
席夫碱具有非常强的氟化能力,可以与多种化合物反应生成不同颜色的产物。
这些产物的颜色不仅仅是由于电子跃迁引起的,还与分子结构的对称性有关。
席夫碱的研究不仅有助于深入理解化学反应的机理,还具有重要的应用价值,如在材料科学和化学工艺中的应用等。
第1篇一、实验目的1. 理解席夫碱反应的基本原理。
2. 掌握席夫碱的合成方法。
3. 学习使用核磁共振(NMR)和红外光谱(IR)等手段对席夫碱进行表征。
二、实验原理席夫碱反应是指含有活性羰基(如醛、酮)与伯胺(或仲胺)在酸或碱催化下,生成亚胺(席夫碱)的反应。
席夫碱是一类含有碳氮双键的有机化合物,其结构特征为R2C=N-R'。
本实验中,我们以乙醛和苯胺为原料,合成苯并[a]芴基席夫碱。
三、实验材料与仪器材料:1. 乙醛(分析纯)2. 苯胺(分析纯)3. 磷酸(分析纯)4. 氯化钠(分析纯)5. 无水乙醇(分析纯)6. 乙醚(分析纯)7. 丙酮(分析纯)8. 硅胶(分析纯)仪器:1. 坩埚2. 烧杯3. 磁力搅拌器4. 蒸馏装置5. 核磁共振波谱仪6. 红外光谱仪四、实验步骤1. 准备反应体系:将乙醛、苯胺和磷酸加入烧杯中,搅拌均匀。
2. 加热回流:将烧杯置于磁力搅拌器上,加热至回流状态,保持回流2小时。
3. 冷却:将反应体系冷却至室温。
4. 结晶:向反应体系中加入适量的乙醇,搅拌均匀,使产物结晶。
5. 过滤:将结晶物过滤,并用少量乙醇洗涤。
6. 干燥:将产物在室温下干燥,得到苯并[a]芴基席夫碱。
7. 核磁共振波谱分析:将产物溶解于CDCl3中,进行核磁共振波谱分析。
8. 红外光谱分析:将产物进行红外光谱分析。
五、实验结果与分析1. 核磁共振波谱分析:在核磁共振波谱图中,观察到以下峰:- δ 7.5-7.8 ppm:苯环氢信号- δ 10.5 ppm:亚胺氮信号- δ 13.5 ppm:亚甲基碳信号2. 红外光谱分析:在红外光谱图中,观察到以下峰:- 1650 cm-1:C=N伸缩振动峰- 1590 cm-1:苯环骨架振动峰- 1300 cm-1:亚甲基碳伸缩振动峰根据核磁共振波谱和红外光谱分析结果,可以确定实验合成了苯并[a]芴基席夫碱。
六、实验讨论1. 本实验中,使用磷酸作为催化剂,其作用是促进乙醛和苯胺的缩合反应。
席夫碱金属配合物引言席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值和研究意义的化合物。
它们由席夫碱(Schiff base)和金属离子通过配位键结合而成。
席夫碱是一种含有亚胺基(C=N)的有机化合物,具有良好的配位能力和稳定性。
通过与金属离子形成配合物,可以在化学、生物学等领域中发挥重要作用。
席夫碱的结构和性质席夫碱是由一分子醛或酮与一分子胺反应形成的亚胺基化合物。
它们通常具有以下结构特点:•亚胺基:席夫碱分子中含有一个亚胺基(C=N),这个键对于其与金属离子形成配位键至关重要。
•反应活性:席夫碱可以通过改变醛或酮和胺的结构来调节其反应活性,从而实现对金属离子的选择性识别。
•稳定性:席夫碱具有良好的稳定性,可以在不同条件下保持其结构完整。
金属配合物的形成金属离子与席夫碱分子之间通过配位键结合形成金属配合物。
配位键是一种通过共用电子对将金属离子和席夫碱分子连接在一起的键。
金属离子可以与席夫碱分子形成不同类型的配合物,包括单核、双核和多核配合物。
这些配合物的结构和性质取决于金属离子的性质以及席夫碱分子的结构。
金属配合物具有以下特点:•稳定性:金属配合物通常比席夫碱分子更稳定,可以在较宽的温度和pH范围内保持其结构完整。
•反应活性:金属离子与席夫碱分子形成的配合物具有不同的化学反应活性,可以用于催化、荧光探针等应用。
•选择性:通过选择不同类型的金属离子和席夫碱分子,可以实现对特定目标物质的选择性识别和检测。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用席夫碱金属配合物在催化反应中具有重要应用价值。
它们可以作为催化剂,促进各种有机反应的进行。
席夫碱金属配合物在催化反应中的应用主要有以下几个方面:1.氧化反应:席夫碱金属配合物可以作为氧化剂,促进有机物的氧化反应。
例如,铜配合物可以催化苯酚的氧化反应,生成对苯二酚。
2.还原反应:席夫碱金属配合物也可以作为还原剂,促进有机物的还原反应。
例如,铁配合物可以催化芳香醛的还原反应,生成相应的醇。
席夫碱席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域,席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性[ 1];在催化领域,席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用[ 2];在分析化学领域,席夫碱作为良好配体,可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 3];在腐蚀领域,某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 4];在光致变色领域,某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 5]。
合成方法Schiff碱稀土配合物的合成方法主要有直接合成法和分步合成法,(该把直接合成法和分步合成法介绍一下)分步合成法得到的产品无论是在(产品)产率上,还是在(产品)纯度上都较直接合成法理想。
当反应活性低或选择性不好,用前述两种方法合成的产物不稳定或者产率低时,可选用模板合成法。
所谓模板合成法就是将金属离子作为模板试剂加入到羰基化合物中与胺类化合物反应的一类合成方法。
如(在)合成二羰基化合物和多胺的Schiff碱配体及其配合物时多采用此方法。
当合成的Schiff碱在反应溶剂中溶解度很小,上述三种合成方法均不适用时,一般采用逐滴反应法,即向胺类化合物与金属离子的混合溶液中逐滴活泼碳基化合物溶液的一种方法[ 6]。
这些合成方法适用于不同类型的Schiff碱金属配合物,它们各有优缺点。
大多数氨基酸Schiff碱稀土配合物的制备均可采用分步合成法。
(但分步合成法是制备氨基酸Schiff碱稀土配合物最常用的一种方法)催化领域的应用席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛,概括起来说,席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。
魏丹毅[ 7]等合成了9种稀土元素(La,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Er,Yb,Y)与水杨醛-缩β-丙氨酸(H2L)的双核配合物,发现此配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反应有催化活性;姚克敏[ 8]等用直链醚-脂肪族氨基酸新型Schiff碱作为综合配体与稀土离子配位,发现它们在甲基丙烯酸甲酯聚合中有较好的催化活性;Yong [ 9]等发现钛席夫碱配合物对乙烯、苯乙烯的聚合反应有很好的催化活性.近年来,不对称催化环丙烷化反应已经成为研究的热焦点,在其催化剂体系中铜的席夫碱配合物是被研究最早最深人的体系之一。
席夫碱配合物的研究
高级工程人才实验班1507100111 李天赐
席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC=N-)的一类有机化合物,通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域,席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性;在催化领域,席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用;在分析化学领域,席夫碱作为良好配体,可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量;在腐蚀领域,某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂;在光致变色领域,某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用
催化领域的应用
席夫碱及其配合物在催化领域的应用也很广泛,概括起来说,席夫碱做催化剂主要应用于聚合反应、不对称催化环丙烷化反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域等。
在金属有机物合成领域的应用
金属席夫碱是一类重要的有机配合物,和金属卟啉类似,由于过渡金属配合物可以与小分子(如CO和O2)形成轴向配合物,从而有利于催化反应的进行。
金属席夫碱对O2分子的电化学还原具有催化作用.
希夫碱配体在配位化学领域的影响
近几年来希夫碱配合物的研究成为配位化学领域的一大热点,。
希夫碱是含活泼羰基化合物和胺、氨基脲、氨基硫脲、醇胺、肼、氨基糖、氨基酚等作用所形成的一类化合物。
由于其结构的特殊性,在配位化学中占有重要的地位,是配位化学重点研究的内容之一。
由于缩合产物的不同,希夫碱构成了一大类良好配体,其应用范围十分广泛。
在一定条件下,希夫碱可以与元素周期表中大部分金属离子形成稳定性不同的金属配合物,这些配合物在诸如立体化学结构、磁性、光谱、动力学和反应机理、生物无机化学原理、生物化学的模拟系统、生物活性、药物化学、分析化学、分子催化等学科领域均具有重要的理论和应用研究意义。
希夫碱的合成
取甘氨酸0.010 mol,溶于适量氢氧化钾一乙醇溶液中,进行搅拌、溶解,然后加入薪蒸水杨醛0,010mol乙醇溶液,搅拌约0,5 h。
如有沉淀,则过游得到粗产品如无沉淀,可浓缩溶液或加有机溶剂,使希夫碱析出。
反应方程式应为
此合成方法产率可达72 ~83 。
粗产品可用乙醇等溶剂进行重结晶,用此方法合成的
希夫碱有:
N 一亚水扬基甘氨酸钾.分子式为
CqH日O5NK ·1/4H2O,简写成Sal—GlyK。
N一亚水杨基一L一异亮氨酸钾,分子式为
C1aH16O3NK ·3/4H2O,简写成Sal—L—ILek。
N一亚水杨基一£一苯丙氨酸钾,分子式为
C16H1‘O3NK ·H2O,简写成Sal一工一phek
·小分子希夫碱及其配合物的合成与应用
在这方面报道最多的是水杨醛类希夫。
这类希夫碱已大量用于金属离子的显色分忻。
由于它们是水杨醛的衍生物,故还具有抑菌、抗癌和抗病毒活性等特点。
这类希夫碱中有些还可用作生物氧载体的模型化合物和一些常规反应的催化剂、树脂的促进剂、高聚物的交联剂和药丸的缓释剂等。
由于希夫碱是个很好的配体,已有不少关于研究过渡金属离子与希夫碱配合物的合成和性质的报道。
七十年代发现钴与希夫碱的配合物具有抗癌和抗肿瘤活性之后,此领域的研究工作更加活跃。
有人认为,它们之所以有这种抑菌作用是由于在配体的甲亚胺基上活性N原子和硫酮基上的活性s原子与细胞发生键合而抑制了细菌的生长。
现在研究发现钴的配合物还可作为催化剂。
锰在生物体中起着重要作用.特别是锰在光合作用的光系统目中的作用,引起人们对锰的作用机制及其模型配合物的浓厚兴趣。
在模型配合物的研究方面,以水扬醛类
与二胺类缩合而成的希夫碱配体的锰配合物的研究较多。
过渡金属的希夫碱配合物中.人们研究较多的除了Co、Mn、Mn的配合物以外,还有F 、Fe、Cu、Cr等d过渡以及ⅡB族金属(zn、cd、Hg)的配合物。
近来关于希夫碱单齿和多齿配位稀土配台物,也有一些报道。
由于稀土金属具有一
般金属不可比拟的性能.所以稀土金属的希去碱配台物研究越来越引起人们广泛的趣“。
作为催化剂,多核配合物(如添酶、细胞色素氧化酶、超氧化物歧化酶)通常比单核
配合物有更好的恬性.它们的活性部位均是过渡金属的双核配合物。
因而合成双桩配合物具有重要意义。
·大环希夫碱爰其配台物音勺舍成与应用
大环希夫碱一般由二胺与二羰基他合物缩台而成。
研究得最多的大环希夫碱是2,6一二乙酰毗啶与各种二胺生成的一系列大环化合物。
其反应机理和配合物的应用等都得到了较深入的研究,如,已发现这类配合物用作枝磁共振位移试剂、离子探针,并用于镧系元素的分离。
合成的大环化合物与天然产物十分相似,可以进行生物模拟,这引起
了人们的广泛兴趣。
其中大环希夫碱及其配合物是大环配合物研究中最活跃的领域。
大环化合物及其配台物的合成一般采用模板反应。
非模板合成也有报道。
·聚合希夫碱及其配合物的合成与应用
自本世纪五十年代开始,由二醛(或二酮)与=胺发生共聚缩台或者由氨基羰基化台
物均聚缩合.人们都能很容易地得到聚合希夫碱.聚合希夫碱是良好的金属配体.并可作为生物化学的模型物,同时它们又有良好的半导体性质,故引起了人们广泛的兴趣。
聚合希夫碱同样也是金属良好的配体。
据l960年报道,A.P.Terentev等得到了聚[5.5 一二亚甲基一双(水杨叉胺)]摸高分子化台物.并合成了它们的Cu、Ni、Zn、Cd、Co、Fe等23种配合物。
最近的研究表明.聚合希夫碱除了以上的功能外,还具有良好的健化活性。
德国学者·D.Woehrle~ 等.用2一羟基一5一乙烯基苯甲醛与二胺缩台而成的
希夫碱与苯乙烯共聚.的方法得到了聚合物的Co(I)配合物,并发现这个聚合物对2,6一二叔丁基苯酚的氧化显示了良好的催化活性。
结束语
希夫碱及其金属配合物用选广泛,通常用作金属离于分析剂、金辑离于萃取剂、环保去污、抗病抑菌剂,催化剂、胶粘剂的改进剂、药丸的缀释剂、高聚物的交联剂等。
同时,
它们还有个神奇的功能——生物模拟催化活性。
这些功能必将激发人们对希夫碱,尤其对它们的新用途进行更深入的研究。
参考文献
LlJ Ann Supp1.1984一l985,3,343
[2]张帆等.无机分析用新有机试剂的合成
[ 孙宏建等,高等学幢化学学报,1992,9,1168泉孝其等,自然杂春 1 9BB,11,899
[5]牡支等.分于催化,l 990 4,306
[6]Get Olien 2,906.134~(1980)L 7 Jpn Kokni Tokkyo Koho JP 81 r133.348(1 981)
[8:W o 9.00 3,401(1 990)
[9]龠宝源等.高等学控化学学报1989.1,17
l0 J Hlrvyasu [ham and Tcrgo MⅡt⋯ ra—Aurnal of M0I culaT Catalysis.1 98B,蛆,249
[¨]Angew Chem 【.Ed Englo,l989,2B,1153
[12]Get 0[fen.3,756-416(1978)
[1 3:刘国发,科学通报,1989,2,1ll
[14]胨克,来路诈,应一l化学,1990,3,24
[1 5]J.Poly.Scl,1962,57,121,
[1s]J.Pot)'.So1.Polym.Chem.Ed,1982,8,1985
[17]Vysokomo[~kulyarnye Soedlneniya,l960,2,l557
[18]Polym.uuIl_(BcHin)l984,2,151n J.D.J Backer Dirkm,e【a1.J.Chem.Soe Chem Com—。