第三章 原油电脱盐
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原油电脱盐操作法
1注水操作:
a. 根据处理量大小确定注水量。
b. 启动注水泵,将换热后的软化水注入原油中,并参照水表流量示
数由调节阀配合泵出口阀来调节流量至规定指标。
c. 随油水界面的建立,控制好脱盐罐油水界面至规定指标。
d. 根据处理量的变化适当调整注水量。
2 注破乳剂操作:
a. 根据原油处理量和原油性质确定破乳剂注入量。
b. 在破乳剂溶液罐中将破乳剂配制成1~2%浓度的溶液,由于破乳
剂分子量较大,容易沉入罐底,因此配制中应注意搅拌。
(本厂用原液,不进行稀释)
c. 启动破乳剂泵,将配制好的破乳剂溶液注入原油中,并做到准确
计量。
d. 根据原油处理量和原油性质的变化调整破乳剂注入量。
3 脱盐罐进行在线水冲洗操作
3.1 水冲洗目的:
a. 清除罐底沉积物,以防止积物太多而堵塞脱水管。
b. 便于停工检修的清扫。
c. 防止脱水带油。
3.2 冲洗方法:
a. 打开脱盐罐水冲洗阀向罐内给水,并由罐底排污阀脱水,待罐底
脱水由浑浊变为较清为止。
b. 水冲洗量要适宜,水量太大可能造成乳化层上升,使电极电流上升,水量太小,则达不到冲洗效果。
第一章原油电脱盐(Crude oil electrical desalting)一、原油电脱盐的工作原理:在高压交流电场内,原油中的微小水滴受到电场极化作用聚集成大水滴,在油水密度差的作用,水滴在油中沉降分离,原油中的盐溶解于水,随水脱除。
沉降到下部水中的固体杂质也随水排出或沉积在罐底部。
1.The processing capacity of the crude oil(原油流量)决定脱盐罐单位生产能力2.the injection capacity of the washing water (洗涤水注入量)一级注水量5% 二级注水量4% 过多电场不稳定3.The mixing intensity of the crude oil and the water (油水混合强度)4. The injection capacity and the type of the demulsifier(破乳剂类型和注入量)5. The controlling position of oil-water interface level(罐内油水界面控制位置)保持在低于极板某一位置6. The operating temperature of desalting (脱盐操作温度)一般原油脱盐温度100~120 重质原油125~1487. The pressure of the desalting tank(操作压力)保持压力比脱盐罐中油水压力蒸汽压高0.15MPa8. The electric field intensity(电场强度)大多数6~10V(太强水滴不易分解,太弱水滴不易凝集)9. The residence time of the crude oil in the strong electric field(原油在强电场中停留时间)2~3分钟重质油3分钟以上10. water quality(水质要求)排出水6~8V二、电脱盐罐Electrical desalting tank三、混合器admixer(1)静态混合器(static mixer)(2)混合阀(Mixing valve)四、变压器Transformer五、油水界面控制仪water-oil interface control meter六、.写出下列装置的英文名称。
原油电脱盐的基本原理存在于原油中的水和溶于水的盐份,一般可以通过洗涤罐和沉降罐依靠油水密度差的重力沉降来脱去水和盐,但是由于原油中的水与油是以乳化液的小水滴形式存在时,仅靠此法来脱水和脱盐,则效率低,效果差,难以脱净,不能满足炼油厂深度加工对原油品质指标的要求。
国内外技术专家仔细深入地研究了原油中以乳化状态下存在的小水滴在原油中运动的种种特性,提出了施加高压电,加破乳剂,加温和注水混合等一系列综合措施与技术参数,借助物理凝聚与分离相结合的方法,可以达到高效脱净原油中水和盐的目的。
一、原油中微小水滴的受力与运动分析在原油电脱盐过程中,原油和水(含盐)的分离主要还是依靠油水密度差的重力沉降来实现的,但是这个密度差很小,水滴在粘稠的原油中沉降时受到可观的阻力,影响分离速度。
根据斯托克斯定律:粒子(小水滴)在介质(原油)中沉降时受到的摩擦阻力可以表示为:F=6πηru式中:f 为粒子在沉降中受到的摩擦阻力η为介质粘度系数r 为粒子的半径u 为粒子的沉降速度而在粘稠的介质(原油)中,粒子(小水滴)的沉降速度 u 又可以表示为:式中:d 为粒子直径△p 为油水密度差g 为重力加速度可见,增大油水密度差△p 和减小分散介质的粘度η均有利于加大水滴的沉降速度,而沉降速度又与水滴直径平方成正比,所以在原油电脱盐中,我们要力图控制各种因素,创造条件使微小的水珠聚结变大,加速水滴沉降的油水分离过程。
二、破乳剂对原油电脱盐的作用微小水珠聚结变大成大水滴的主要障碍是其表面有一层坚固的乳化膜,而破乳剂具有亲水亲油两种基因结构,它比乳化剂形成乳化膜具有更小的表面张力和更高的表面活性,使用破乳剂更可破坏乳状液的稳定性,使小水珠易于聚结。
乳化液的具体特性与原油及其中存在的乳化剂有关,目前国内外尚无广谱效力的破乳剂可供工业上通用,因而对每一种原油而言,均要通过具体的实验评价,才能选出一种(或几种)有针对性的有效破乳剂型号,其评选的标准是破乳速度快,油水界面清楚,脱后油中含水少,脱出水中含油少,用量少,价格低,毒性小。
原油电脱盐脱水技术的研究现状及进展引言随着全球对能源需求的不断增长,石油成为了最重要的能源之一。
然而,原油中的盐和水分含量对于石油的质量和加工过程起着至关重要的作用。
因此,开发高效的原油电脱盐脱水技术成为了当前石油行业的研究热点之一。
本文将对原油电脱盐脱水技术的研究现状及进展进行全面、详细、完整且深入地探讨。
原油电脱盐脱水技术的定义和原理在开始讨论之前,首先需要明确原油电脱盐脱水技术的定义和原理。
原油电脱盐脱水技术是利用电场作用对原油中的盐和水进行去除的一种技术。
其基本原理是通过在原油中施加电场,利用电荷性质的差异将盐和水分离出来。
研究现状国内研究现状国内对于原油电脱盐脱水技术的研究自上个世纪80年代开始,经过几十年的发展,取得了一系列的成果。
以下是国内研究现状的一些重要进展:1.开发了一种基于电场强化效应的原油电脱盐脱水装置,该装置能够有效地去除原油中的盐和水分。
2.通过改进电极结构和操作条件,提高了原油电脱盐脱水的效率和经济性。
3.进一步研究了原油电脱盐脱水过程中的电场特性和机理,为技术的优化和改进提供了理论基础。
国际研究现状国际上对于原油电脱盐脱水技术的研究也取得了一些进展,以下是一些国际研究现状的例子:1.发展了一种新型的电脱盐脱水技术,利用纳米孔隙材料和电化学反应来去除原油中的盐和水分。
2.利用先进的电化学分离膜技术,实现了高效的原油电脱盐脱水过程。
3.研究了原油中不同类型盐离子的行为特性,为技术的改进提供了依据。
技术挑战和未来发展方向尽管原油电脱盐脱水技术已经取得了一些进展,但仍存在一些技术挑战和改进的空间。
以下是一些可能的未来发展方向:1.提高技术的经济性和可行性,减少设备成本和能耗。
2.进一步研究原油中不同类型盐和水分的行为特性,优化电脱盐脱水过程。
3.探索新的电场强化效应机制,提高技术的效率和效果。
4.发展新型的电脱盐脱水材料和装置,实现总体上的技术突破。
结论原油电脱盐脱水技术是一项具有重要意义的研究课题,其在石油行业的应用前景广阔。
原油电脱盐温度原油是一种天然资源,通常含有多种杂质和盐类。
在原油加工过程中,电脱盐是一种常用的方法,用于去除原油中的盐分。
而电脱盐温度是影响电脱盐效果的重要因素之一。
电脱盐是利用电解原理,通过电场作用,使原油中的离子迁移和沉积,从而达到去除盐分的目的。
在电脱盐过程中,温度的变化会对电解过程产生影响。
一般来说,电脱盐温度越高,离子迁移速度越快,盐分去除效果也会更好。
随着温度的升高,原油中的粘度会降低。
原油中的盐分主要以水溶解形式存在,而水的溶解度会随温度的升高而增大。
当温度升高时,原油中的水溶液粘度降低,离子迁移速度增加,有利于盐分的去除。
温度的升高还会加快电解反应的速率。
电解过程是在电极表面发生的化学反应,而反应速率与温度有密切关系。
根据化学动力学原理,温度升高会增加反应的速率,使电解过程更加迅速,有利于盐分的去除。
温度的升高还会增加溶液的热运动能力。
在电脱盐过程中,热运动是离子迁移的重要动力来源。
温度升高会增加溶液中离子的热运动速度,使离子迁移更为活跃,从而促进盐分的去除。
然而,电脱盐温度也有一个合适的范围。
过高的温度可能会导致原油中其他组分的挥发和热解,从而影响原油的质量。
因此,在实际操作中,需要根据不同原油的性质和加工要求,选择合适的电脱盐温度。
总的来说,电脱盐温度对原油的电脱盐效果有着重要影响。
适当提高温度可以加快离子迁移速度、增加反应速率和热运动能力,提高盐分去除效果。
但是过高的温度可能会引起其他问题,因此需要在实际操作中进行合理控制。
通过科学的温度控制,可以有效提高原油的质量和加工效率。
原油电脱盐脱水的目的背景随着现代化工行业的快速发展和城市化程度的加深,原油作为能源的重要来源,不断被挖掘和利用。
然而,在原油生产和加工过程中,由于存在大量的杂质、沙土、水分等,对于原油的质量、粘稠度以及运输效率等问题带来了很大的影响。
因此,进行原油电脱盐脱水处理是非常重要的。
目的原油电脱盐脱水是将原油中混杂着的各种成分进行分离处理的一个过程,主要目的如下:去除杂质原油中包含有较多的杂质,如泥沙、粒状物、铁锈等等,这些杂质如果不进行去除处理,会影响原油的品质,甚至会极大地损坏生产设备。
因此,进行原油电脱盐脱水处理可以有效地去除原油中的杂质,使原油更加纯净,并且减少设备故障发生的概率,保证生产运行的顺畅。
去除水分原油中往往含有大量的水分,这是因为在原油的产生和加工中,会混进大量的雨水、地下水、自来水等等。
如果原油中的水分不能适时进行处理,就会影响原油的粘稠度,不利于其运输和储存。
更严重的是,如果原油中的水分过多,会导致设备腐蚀、损坏,从而影响工作效率。
因此,进行原油电脱盐脱水处理可以有效地去除水分,保证原油的质量。
降低粘度原油在采集和加工过程中,因为混入了大量的杂质和水分,导致其粘度非常高。
粘度过高不仅会影响原油的品质,而且会增加生产成本,造成能源浪费。
而进行原油电脱盐脱水处理,则可以将原油中大部分的杂质和水分去除,从而使原油粘度变得更低,保证生产效率的同时,降低生产成本。
提高品质原油中残留的杂质和水分,不仅会影响原油自身的性质,还会进一步导致一些化学反应的发生。
这些化学反应会导致原油中产生一些有害物质,从而降低原油的品质。
而进行原油电脱盐脱水处理,则可以有效地降低原油中的各种杂质、水分和有害物质的含量,从而提高原油的品质,符合生产和消费需求。
结论对于原油的生产和加工过程来说,进行原油电脱盐脱水处理非常关键。
这种处理方式可以去除原油中的杂质、水分和有害物质,提高产品的品质,减少生产成本,保证设备运行的顺畅。
原油电脱盐主要影响参数文档目录电脱盐温度 (2)洗涤水量 (3)原油破乳剂 (4)油水混合强度 (5)电场强度 (6)原油在电场中停留时间 (6)电脱盐界位 (6)原油电脱盐的主要工艺参数可分为两类,一类是指脱盐操作过程中的可调节参数,主要有温度、注水量、破乳剂型号及注入量、油水混合强度、电脱盐界位等,这些参数都显著影响着原油的电脱盐效果。
另一类是设计参数,与原油的性质、原油的加工量以及脱盐装置所选用的设备有关。
在实际操作中,由于原油性质一定、加工量一定,脱盐压力、原油在电场中停留时间、电场强度这些参数也都是一定的,不能随意进行调节。
电脱盐温度脱盐温度时电脱盐操作中的一个重要控制参数,设计控制一般都是采用原油与其他热流介质进行换热,温度的高低对乳化液破乳和水滴沉降有显著影响。
根据斯托克斯公式:降低油相黏度,增加油水密度差,增大水滴直径,可加快水的沉降速度。
为了保证最大的沉降速度,脱盐温度选择原则是:油水密度差尽可能大,原油黏度尽可能小。
脱盐温度升高以后,原油黏度降低,水滴运动阻力减小,有利水滴运动,温度升高还使油水界面张力降低,水滴受热膨胀,使乳化液膜减弱,有利于破乳和聚结,另外温度升高,增大了布朗运动速度,也增强了水滴的碰撞几率,适当提高温度有利于破乳和水滴沉降。
但原油脱盐温度的提高要有一定的限度,温度升高到一定程度,水滴沉降速度的增长也开始下降;另外,原油温度的升高,也会造成一些不利的影响:温度升高,原油电导率增大,电耗增加;电绝缘棒、绝缘吊挂(聚四氟乙烯)工作环境恶化,容易引起电击棒的击穿,不利于电脱盐的长周期平稳运行;增大循环水耗量,脱盐温度提高,造成脱盐切水温度升高,要使切水达到规定的排放温度,必须相应增大循环水量。
同时脱盐温度的提高还受脱盐罐操作压力的限制,在电脱盐一定的操作压力下,水的饱和蒸汽压是一定的,脱盐操作温度必须低于水的汽化温度,否则将会引起水的突沸,影响脱盐的正常操作,因此,控制适当的脱盐温度是必须的。
电脱盐操作法1、电脱盐的基本原理原油脱盐、脱水装置的主要任务是将油中的分散的很细、并被一层牢固乳化膜包围的水滴进行聚结、脱除。
由于单纯依靠重力作用难以沉降脱除,因此一般采用加热、加入化学药剂和高压电场三个破乳手段。
对炼厂来说,这三个手段同时采用,但后者是主要的。
采用加热的办法,提高温度可以降低乳化液滴表面膜的强度,但是只有在石蜡占优势的天然乳化剂的石油乳化液中,在加热时,油水方能分层,而这类乳化液为数不多。
实际上,常常是通过加入破乳剂来进行破乳。
其实质就是降低表面膜的结构——机械“栅栏”的能量,使表面膜破坏。
从而使微小的乳化的水滴而结成大的水滴而沉降下来。
一般认为,化学破乳剂在破乳过程中分为四个阶段:1)把药剂加到原油中,并使之分布到整个油相中,进入到被乳化的水滴上;2)药剂渗入到到被除数乳化的水滴的保护层,并使保护层破坏;3)保护层破坏后,破乳化的水滴互相接近和接触;4)液滴聚结,破乳化的水滴从连续相分离出来。
高压电场破乳的机理在于它能使水滴产生诱导偶极,或带上静电荷,从而在水滴与水滴间,水滴与电极间产生静电力。
水滴受力的作用,运动速度增大,动能增加。
当水滴互相碰撞时,其动能和静电引力能够克服乳化膜的障碍而彼此聚结起来。
在聚结作用的同时,电场还会使水滴发生分散作用,即由于偶极矩的增大,水滴变形加剧导致在电场作用下最后分裂开。
在正常操作条件下,水滴的聚结是主要的,而只有电位梯度相当高时,水滴的电分散趋势不可忽视。
水滴迅速聚结直径变大后,在其重力的作用下,克服了原油自下向上的流动的作用力逐渐沉降到罐下部来。
见图高压电场对油中水滴的作用示意图1——被极化变形而带感生电荷的水滴;2——两水滴在偶极间力作用下碰撞;3——接触电极而带静电荷的水滴,在静电力下向另一极运动;4——较大水滴因静电力而拉长;5——拉长时的水滴在电场作用下分裂成小水滴。
一般情况下,原油中的盐是溶于水的。
当沉积到罐下部的水被脱除时,原油中部分盐溶于水随之脱除。
原油电脱盐的原理原油中含有许多钠、钾、镁、钙等杂质,这些杂质在炼油过程中会影响产品的质量和成本。
为了减小这些杂质对炼油过程的影响,需要将杂质去除,而原油电脱盐是现代常用的一种去除杂质的方法。
电脱盐的基本原理电脱盐是利用电解原理将原油中的离子杂质移除的过程。
电脱盐系统由阴极、阳极、盐桶和电源组成。
阴极和阳极之间通有原油,直接面对电极的盐桶内则含有电解质溶液。
通常情况下,使用的电解质为NaCl或CaCl2。
在电子流的作用下,阴极上会产生电子,而阳极则失去电子,因而形成了电势差。
盐桶中的Na+和Cl-也会随着电子流的作用而移动,Na+向阳极方向移动,Cl-则向阴极方向移动。
由于原油中的镁、钙等离子活动度低,因此它们会被Na+和Cl-压向盐桶的侧面而无法到达电极上。
在电解质的溶液中,Na+和Cl-会很快被耗尽,此时,阳极和阴极上形成的电位差将逐渐降低,当电势差小于一定值时,盐桶中的Na+和Cl-将不再移动,电路将自动终止。
此时,原油中的杂质已经被去除。
优点原油电脱盐有以下优点:1.高效:电脱盐技术可以快速有效地去除原油中的杂质。
2.自动化:整个过程能够自动进行,不需要人工干预。
3.清洁:电脱盐过程中不需要使用任何化学试剂,是一种非常环保的方法。
4.经济:电脱盐的操作简单,成本低,节约了炼油过程中的成本。
缺点然而,原油电脱盐也存在着以下缺点:1.能耗较高:电脱盐过程需要消耗大量的电能。
2.对电极的腐蚀:电解质会对电极产生腐蚀作用,需要经常更换。
3.没有充分考虑海水中的影响:电脱盐方法是在对电解质控制下进行的,对海水的腐蚀和杂质控制考虑不足。
应用原油电脱盐方法在炼油和化工生产中得到了广泛应用。
此外,在海水淡化、污水处理和汽车冷却液的制造中也有着重要的地位。
结论总之,电脱盐作为一种高效、环保的技术,在现代工业中发挥着重要的作用。
但是在使用时需要注意其缺陷,尽可能加以克服,以提高该技术应用的效率。
新型原油电脱盐技术及高效破乳剂的研制与应用娄世松沙鸥宁朝晖中国石化集团公司石油化工设备防腐蚀研究中心摘要:随着中国石化集团公司生产和加工原油的品种和数量不断增加,对原油电脱盐装置的适应性和破乳剂的广普性提出了更高的要求,采用单层或多层鼠笼式电极板结构的电脱盐装置,并选用高效广普性破乳剂可以使绝大多数原油脱后含盐V 3mg/l,脱后含水V 0.2%。
关键词:电脱盐鼠笼式破乳剂1. 新型原油电脱盐技术中国石化集团所生产和加工的原油种类繁多,密度从0.83 到0.98g/cm 2,黏度差别也很大,同一装置每年加工多种性质差异很大的原油。
尤其是近几年,国内大部分油田都进入开采后期,开采的原油越来越重,这些重质原油的密度比较大,与水的密度差很小,使得油水难以沉降分离。
同时为了提高原油采收率,国内各油田相继应用了三次采油技术,使用了多种化学药剂,其中不乏乳化剂成分,能使油水形成稳定的乳化液,增加了原油脱盐脱水的难度。
进入九十年代以来,中国石化集团公司加大了加工进口原油的力度,特别是沿海、沿江炼厂加工含硫中东原油成为中国石化的发展战略。
中东原油的品种繁多,性质各异,各炼厂根据效益最大化原则购买原油,造成炼油厂的原油品种更换频繁。
众所周知,破乳剂具有很强的适应性,一种破乳剂只对一种或两、三种原油破乳效果较好,这就造成了炼油厂在更换原油的同时更换破乳剂品种,因此炼油厂迫切需求适应性广的破乳剂,同时对电脱盐装置的适应性提出了更高的要求。
针对上述情况,我们开发了新型电脱盐/ 脱水成套技术,其特点是原油在电场内停留时间长,电场分布合理,脱盐效率高,而且能降低电耗,适用于各种原油的脱盐、脱水。
同时还开发了系列破乳剂,适用于多种原油,其中ERI1136 系列对高粘重质原油有较好的破乳效果,适用于辽河、胜利等粘度高、密度大的原油。
ERI1124 系列对中东原油有很好的破乳效果,广谱性强,适用于十几种中东原油的破乳。
1.1 电脱盐(水)基本原理众所周知,电脱盐/ 脱水的过程,也就是油水分离的过程,其主要影响因素有原油密度、温度、电场强度、破乳剂种类与用量、注水量、水在原油中的分散程度等。
原油电脱盐脱水技术的研究现状及进展一、引言随着全球经济的发展,原油的需求量不断增加。
然而,原油中含有大量的杂质,如盐分、水分等,这些杂质会对炼油过程产生不利影响。
因此,原油电脱盐脱水技术逐渐成为了一种重要的技术手段。
本文将对原油电脱盐脱水技术的研究现状及进展进行探讨。
二、原油电脱盐脱水技术概述1. 原理原油电脱盐脱水技术是利用电场作用将含有盐分和水分的原油中的离子和微小颗粒物质移除,从而达到去除杂质的目的。
2. 工艺流程该技术主要包括预处理、电场处理和后处理三个步骤。
预处理主要是将原油中较大颗粒物质去除;电场处理则是利用电场作用将离子和微小颗粒物质移除;后处理则是对经过电场处理后的液体进行进一步净化。
3. 优点与传统物理化学方法相比,该技术具有能耗低、设备简单、操作方便等优点。
三、原油电脱盐脱水技术的研究现状1. 国内研究现状国内学者对该技术的研究主要集中在工艺优化和机理探究两个方面。
例如,上海交通大学的王婷等人通过实验研究发现,电场强度、电极距离和处理时间等因素对原油电脱盐脱水效果有显著影响。
此外,中国科学院大连化学物理研究所的杨晓云等人通过分子模拟方法探究了原油中钾离子在电场作用下的运动规律。
2. 国际研究现状国际上对该技术的研究相对较为成熟。
例如,美国康奈尔大学的Katsenovich等人通过实验发现,利用直流电场可以将原油中约90%的钾离子去除。
此外,英国曼彻斯特大学的Zhang等人则利用纳米材料改善了该技术的效果。
四、原油电脱盐脱水技术存在的问题及展望1. 存在的问题目前,原油电脱盐脱水技术还存在一些问题,如处理效率低、设备成本高等。
此外,该技术对原油中的微小颗粒物质去除效果不佳。
2. 展望未来,可以通过优化工艺流程和改进设备结构等手段来提高该技术的效率。
此外,结合纳米材料和其他新型材料也是提高该技术效果的重要途径。
五、结论综上所述,原油电脱盐脱水技术是一种有效去除原油中杂质的方法。
虽然该技术还存在一些问题,但随着研究的深入和技术的不断发展,相信其将会得到更广泛应用。
第三章原油电脱盐电脱盐是常减压蒸馏的第一道工序。
原油中的盐和水的存在,给炼油装置的稳定操作、设备防腐带来了危害。
因此在原油蒸馏前必须进行脱水脱盐。
伴随着脱盐、脱水技术的日趋成熟,它已变成为下游装置提供优质原料所必不可少的原油预处理工艺,是炼油厂降低能耗、减轻设备结垢和腐蚀、防止催化剂中毒、减少催化剂消耗的重要工艺过程。
3.1 电脱盐的作用原油中所含的金属盐类,可分为两种类型:一类是油溶性的金属化合物或有机盐类,它们以溶解状态存在于原油中;另一类是水溶性的碱金属或碱土金属盐类,它们除极少数以悬浮结晶态存在于原油中外,大部分溶解在水中并以乳化液的形式存在于原油中。
这些金属化合物或盐类对原油加工的全过程和产品质量均有着重要的影响。
电脱盐主要是脱除原油中的无机盐。
原油脱盐脱水的重要性:(1) 减少腐蚀介质,减轻设备腐蚀原油所含无机盐有NaCl、CaCl2和MgCl2等。
这些盐类在原油蒸馏过程中会发生水解反应生成氯化氢。
过去人们认为在蒸馏过程中NaCl是不水解的,因此曾采用注碱( NaOH )措施,便于将MgCl2和CaCl2转化成NaCl以减少氯化氢的生成。
但是这一方法并不可靠,实践证明原油中含有硫酸盐、环烷酸或某些金属元素时,温度低于300 ℃ NaCl便会发生水解反应,盐类水解产生的氯化氢随挥发油气进入分馏塔顶及冷凝冷却系统,遇到冷凝水便溶于水中形成盐酸,这是造成常减压装置初馏塔、常压塔和减压塔塔顶及其冷凝冷却系统设备腐蚀的重要原因。
加工含硫原油时,蒸馏装置的塔顶系统硫化氢含量将急剧上升。
如果氯化氢水溶液同时有硫化氢存在,由于硫化氢的类似催化作用,将使腐蚀加剧。
(2) 满足产品质量和二次加工要求原油脱盐不仅仅是为防腐蚀的需要,更重要的是为了减少原料油中的金属离子。
原油中所含的盐类经蒸馏后主要进入重质馏分中,会造成下游装置的催化剂失活。
搞好电脱盐对石油焦、燃料油产品质量的提高有重要作用。
氯化氢的存在不仅导致腐蚀,而且会缩短催化剂寿命。
第三章原油电脱盐电脱盐是常减压蒸馏的第一道工序。
原油中的盐和水的存在,给炼油装置的稳定操作、设备防腐带来了危害。
因此在原油蒸馏前必须进行脱水脱盐。
伴随着脱盐、脱水技术的日趋成熟,它已变成为下游装置提供优质原料所必不可少的原油预处理工艺,是炼油厂降低能耗、减轻设备结垢和腐蚀、防止催化剂中毒、减少催化剂消耗的重要工艺过程。
3.1 电脱盐的作用原油中所含的金属盐类,可分为两种类型:一类是油溶性的金属化合物或有机盐类,它们以溶解状态存在于原油中;另一类是水溶性的碱金属或碱土金属盐类,它们除极少数以悬浮结晶态存在于原油中外,大部分溶解在水中并以乳化液的形式存在于原油中。
这些金属化合物或盐类对原油加工的全过程和产品质量均有着重要的影响。
电脱盐主要是脱除原油中的无机盐。
原油脱盐脱水的重要性:(1) 减少腐蚀介质,减轻设备腐蚀原油所含无机盐有NaCl、CaCl2和MgCl2等。
这些盐类在原油蒸馏过程中会发生水解反应生成氯化氢。
过去人们认为在蒸馏过程中NaCl是不水解的,因此曾采用注碱( NaOH )措施,便于将MgCl2和CaCl2转化成NaCl以减少氯化氢的生成。
但是这一方法并不可靠,实践证明原油中含有硫酸盐、环烷酸或某些金属元素时,温度低于300 ℃ NaCl便会发生水解反应,盐类水解产生的氯化氢随挥发油气进入分馏塔顶及冷凝冷却系统,遇到冷凝水便溶于水中形成盐酸,这是造成常减压装置初馏塔、常压塔和减压塔塔顶及其冷凝冷却系统设备腐蚀的重要原因。
加工含硫原油时,蒸馏装置的塔顶系统硫化氢含量将急剧上升。
如果氯化氢水溶液同时有硫化氢存在,由于硫化氢的类似催化作用,将使腐蚀加剧。
(2) 满足产品质量和二次加工要求原油脱盐不仅仅是为防腐蚀的需要,更重要的是为了减少原料油中的金属离子。
原油中所含的盐类经蒸馏后主要进入重质馏分中,会造成下游装置的催化剂失活。
搞好电脱盐对石油焦、燃料油产品质量的提高有重要作用。
氯化氢的存在不仅导致腐蚀,而且会缩短催化剂寿命。
金属对催化裂化催化剂的危害也很大,如金属钠会中和催化剂的酸性活性中心,置换掉催化剂的氢和稀土,并使 CO 助燃剂中毒。
铁离子形成的盐类会造成加氢催化剂床层的压降升高。
(3) 提高传热效率,延长开工周期良好的脱盐操作,可减轻换热器、加热炉等设备的结垢、结焦和腐蚀等问题的发生。
有利于提高冷换设备的传热效率,延长装置的开工周期。
3.2 典型电脱盐的工艺流程目前国内电脱盐装置一般采用二级脱盐,为达到深度脱盐目的也有采用三级脱盐的,工艺流程如图3-1、图3-2。
图3-1典型二级电脱盐的工艺流程图图3-2典型三级电脱盐的工艺流程图3.3 原油电脱盐的原理及目的原油中含有水,同时也含有胶质、沥青质等天然乳化剂,加之原油在开采和输送过程中,由于剧烈扰动,使水以微滴状态分散在原油中,原油中的乳化剂靠吸附作用浓集在油水界面上,组成牢固的分子膜,形成稳定的乳化液,乳化液的稳定程度取决于乳化剂性质、浓度、原油本身性质、水分散程度、乳化液形成时间长短等因素,机械强烈的搅动,乳化剂浓度高,原油粘度大,乳化液形成的时间长,将增加乳化液的稳定程度。
3.3.1 原理和目的原油电脱盐主要是通过注水,使原油中的盐溶解在水中,同时加入破乳剂,破坏其乳化状态,在电场的作用下,使微小水滴聚结成大水滴,在重力的作用下,使油水分离。
电脱盐就是在原油蒸馏前尽最大可能的切除原油中的水和盐、金属等,CaCl2,MgCl2,NaCl可溶于原油中的水。
若能脱除和降低原油中的水和盐的含量,也就减弱和消除了腐蚀。
由于原油中的大部分盐类是溶解于水中,因此电脱盐脱盐与脱水是同时进行的。
近年来随着原油加工深度的提高,重油催化裂化以及重整、加氢裂化等临氢工艺技术的开发和广泛应用,原油脱盐已经不仅仅是为了防腐而且成为对后续加工工艺所用催化剂免受污染的一种保护手段。
脱除氯化物的同时还能脱除如镍、钒,砷(包括其中的钠)等对裂化、加氢、重整等催化剂的的有害毒物而且一般是脱盐深度越深,残存的有害物质越少,已经要求脱后原油达到含盐<3 mgNaCl/L 。
3.3.2 原油电脱盐技术根据原油分配器和电极板型式,衍生出各种电脱盐技术:(1) 交流电脱盐技术交流电脱盐罐一般采用三层水平极板,中层送电,极板间距不同,形成上部强电场下部弱电场。
当原油自下而上通过高压电场时,含盐的水微滴在电场力的作用下产生偶极性,水滴两端产生相反负荷,在电场力的作用下将水滴拉长,由于电场是交变的,水滴随之产生震荡,同时在破乳剂的作用下,使水微滴聚结成大水滴,从而实现油水分离。
交流电脱盐罐结构如图3-3。
(2)交直流电脱盐技术交直流电脱盐一般为垂直电极,其变压器加整流设备,罐内电场自下而上为交流弱电场,直流弱电场和直流强电场。
在下部的交流弱电场中同交流电脱盐一样,一些大颗粒水滴的聚结而得到分离。
在直流电场中,在电场力的作用下,同样产生偶极性,水滴间吸引复合,只是电场不交变。
偶极化后的水滴由于在电场中位置的不平衡,使水滴产生向正负极水平移动而原油流动和水滴沉降是上下运动,这就比交流电场大大增大水滴的复合机率。
其特点是:脱盐脱水率高,对油品的适应性强,能耗低。
图3-3 交流电脱盐罐结构图(3)高速电脱盐技术美国Petrolite公司开发的高速原油电脱盐技术采用三层水平电极板,电场形式为交流电场。
与常规交流电脱盐的最大区别是,高速电脱盐区不设弱电场区,上层极板与中间极板的距离相等,且均为强电场;采用特殊结构的进料分配器,使油水混合料直接进入上下两个强电场中。
高速脱盐具有单罐处理能力大、电耗低、脱盐排水含油少,有利于处理较重、较粘的原等优点。
交流电脱盐罐结构如图3-3示图3-4 交直流电脱盐罐结构图(4)鼠笼式电脱盐技术鼠笼式电脱盐技术的特点有:采用多层偏心鼠笼式组合电极,形成多层的环形电场,能最大限度占据罐内空间使有效电场空间增大,并可消除电场死角,电场利用率高。
电极组合相邻两层电极间距,由顶部到底部逐渐增大,所形成的环形电场由顶到底逐渐减弱,在横截面上分布为“上强下弱”。
在罐内油料含水较小的上部为强电场,而在油料含水较大的下部为弱电场,分布较合理。
油料在罐内水平流动,环形电场中下降Array的水滴沿油料流动方向呈水平抛物线下降,减轻了油料与沉降水产生二次污染的返混现象。
在沿油料流动方向,设多种鼠笼式组合电极,分别产生弱电场,过度电场和强电场,分段脱盐,脱水,电场分布较好。
鼠笼式电脱盐示意图如图3-5。
图3-5 鼠笼式电脱盐示意图(5)微波分离技术MST工艺该工艺采用微波范围内的电磁辐射将稳定且难于破坏的乳化液分离为油、水和固体。
乳化液中的水相部分优先吸收微波能量,加热后导致絮凝和沉降分离,从而使乳化液失稳,再通过微波分离工艺加速其沉降分离。
3.3.3 提高电脱盐合格率措施(1)高速电脱盐和低速电脱盐设计选型,结合自身原油性质、现场布置等因素统筹考虑,可以考虑将两种类型进行结合,以提高电脱盐装置的抗干扰能力。
(2)加强对电脱盐装置的工艺技术管理。
(3)提高电脱盐装置自动化控制水平,把重要参数引入主控室或 DCS ,实现对控制参数的实时监控。
(4)开展破乳剂的筛选,降低水溶性破乳剂的单耗和成本。
根据不同类型原油,针对性的筛选出几种脱盐效果好的破乳剂,提高电脱盐的破乳脱盐效果。
(5)在有条件的炼厂开展码头岸罐或长输线注破乳剂,以增加破乳剂的混合强度,提高脱后含盐合格率。
(6)适当增加电脱盐装置脱前原油、脱后原油盐含量、电脱盐污水油含量分析频次,定期开展电脱盐装置盐平衡标定。
加强对采样、分析过程的监控,减少分析误差。
3.4电脱盐的主要设备3.4.1 电脱盐罐内设备(1)电脱盐罐电脱盐罐是电脱盐的主要设备。
一般为卧式,国外也有采用球形罐,罐的尺寸取决于原油在强电场中的停留时间,罐内设有两层或三层电极板,一般为三层电极板。
设有三层极板的罐,一般在中间极板接电,带电极板与上层极板设计成强电场,与下层极板设计成弱电场。
(2)电极板电极板的作用是在电极板间形成均匀电场。
电极板的结构采用钢管组合型式,便于安装和检修。
(3)原油分配器一般在下层电极板的下方,设有原油入口分配器,分配器的作用是将原油沿罐的水平截面均匀分布,使原油与水的乳化液在电场中均匀上升。
分配器的结构基本上分两种,如管式的在管上均布小孔,另一种为倒槽式,在槽的四周开有小孔,倒槽式分配器适用于粘度大、杂质多或重质原油,可以避免分配器堵塞。
(4)罐顶集合管电脱盐罐的上方设有集合管或集合槽,将脱后原油沿水平方向均匀的收集并送出电脱盐罐。
(5)罐底排水收集管电脱盐罐底部设有排水收集管,将积沉在罐底的水沿水平方向收集并排出电脱盐罐外。
(6)罐底反冲洗设施在电脱盐罐底部设有反冲洗设施,在不停工的情况下,定期将沉积在电脱盐罐底的污泥状杂质搅拌并随着水排出电脱盐罐外。
3.4.2 电脱盐罐外设备(1)混合器在原油进电脱盐罐前,要注破乳剂、注水,使其与原油充分混合,因此在电脱盐前要设混合器。
混合器的结构一般由静态混合器与偏转球型阀组成,静态混合器起混合作用,偏转球型阀带执行机构,可调节混合器前后的压差。
(2)取样冷却器有的装置在原油电脱盐罐后设有取样冷却器,以利于原油冷却后采样分析。
3.5电脱盐的正常操作从电脱盐的工作原理来看,原油电脱盐脱水实质就是一个乳化液的破乳沉降分离过程。
它是通过加热、加化学试剂和高压电场等三种措施使乳化液破乳,再经沉降分离。
3.5.1 电脱盐正常维护和检查检查脱盐温度、压力是否在指标内,油水界面是否正常,观察切水是否带油,电流表所示电流是否正常,注水量是否适当,各连接法兰、阀门是否有泄漏,破乳剂泵运转是否正常,破乳剂加入量是否正常。
3.5.2 电脱盐的在线冲洗操作因原油含杂质较多,这些固体杂质慢慢的聚积沉降在罐底,影响电脱盐脱盐效率,因此对电脱盐罐要定期进行冲洗。
电脱盐的在线冲洗操作步骤:(1)贯通水冲洗流程,关闭需冲洗罐的注水及该罐变压器的送电,开始冲洗操作。
电脱盐罐冲洗要一个一个的冲洗,不能同时冲洗。
(2)开始冲洗时,注意冲洗量不能大于机泵的额定流量,防止跳闸造成不必要的操作混乱。
(3)观察水界面检查口,开排污阀排水,严格控制油水界面,水界面防止超高或水界面过低跑油。
(4)当排放污水为清水时,可认为已冲洗干净,一般冲洗时间为30分钟至1个小时。
(5)在冲洗过程中,如果电流发生变化,电流超过标准值时,应及时停至冲洗,加强脱水。
3.5.3 影响电脱盐操作的因素(1)电脱盐罐进油温度温度是原油脱盐过程中一个重要操作条件。
提高温度,使原油的粘度降低,减少水滴运动阻力,有利于水滴运动。
温度升高还使油水界面的张力降低,水滴受热膨胀,使乳化液膜减弱,有利于破乳和聚结。
另外温度升高,增大了布朗运动速度,也增强了聚集力。