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醋酸乙烯生产工艺

醋酸乙烯生产工艺
醋酸乙烯生产工艺

醋酸乙烯生产工艺

生产醋酸乙烯通常有两种原料路线,乙烯法和乙炔法。

1.乙烯气相法

是目前国外采用较多的方法,其工艺是乙烯、氧气和醋酸在贵金属Pd-Au(或Pt)催化剂存在下,在0.59,0.78MBa、160-180%条件下,通过列管固定床反应器生成醋酸乙烯。

2.乙炔气相法

是乙炔和醋酸通过以活性炭为载体的醋酸锌催化剂,在常压、170-230℃下反应生成醋酸乙烯,再经粗分、精制而得成品。乙炔气相法工业化至今已有60多年历史,催化剂、工艺流程和主要设备结构都已成熟完善。

以乙烯为原料的两种工艺流程,即Bayer气相法和USI气相法,其关键不同之处在于催化剂。Bayer法催化剂活性高,空时收率约为USI法的两倍,操作条件苛刻,催化剂寿命不及USI 法长,但一般均有1年以上。USI法催化剂活性没有Bayer法高,空时收率低,但操作条件较温和,催化剂寿命较长。由此看出Bayer法的优势多于USI法。因此,世界各国以乙烯法生产醋酸乙烯多采用Bayer法。目前,国外的BP、Celanese等公司均在传统气相法技术基础上进行优化改进,开发出更为先进的技术如BPLeap技术和CelaeseVaantage技术。

与乙烯法比较,天然气乙炔气相法装置投资大,技术难度大;以电石乙炔为原料的路线,技术简单,在相同规模下基建投资比石油乙烯法、天然气乙炔法要少得多。但电石工业耗能高、污染严重,电石乙炔的价格高于石油乙烯,因而生产成本高。但是,近年随着石油价格不断上涨,在电石资源和天然气资源丰富,水、电充足,价格较低的地区,电石乙炔气相法醋酸乙烯产品开始有一定的竞争力。

近年,由于我国石油乙烯资源相对稀缺昂贵,因而电石法工艺路线得以发展,并在醋酸乙烯行业中占有较大的份额。在多年的生产实践过程中,电石乙炔法生产经验和专业技术成就丰厚,取得了较好的经济效益。特别是拥有丰富廉价煤炭资源和水、电价格便宜的企业具备了与乙烯法竞争的实力。因此,在这些地区电石法制醋酸乙烯具有发展潜力。

醋酸乙烯的两种原料生产路线相比,乙烯法生产的原料成本随着石油价格的上涨以及资源性局限而有较大增长,且此法生产醋酸乙烯的操作要求严格;而乙炔法生产成本相对较低,易于操作。

新建装置可据当地建设条件如水、电、交通等是否丰富便利,原料供应是否充足、廉价等来决定采用哪种工艺路线。目前,需比较乙烯和电石乙炔原料的价格,再决定采用乙烯法或采用电石乙炔法生产。

3. 羰基合成法

以甲醇为原料生产醋配有两条路线,一是甲醇与醋酸先酯化,然后醋酸甲醋羰基化生

产醋酐;或醋酸甲酯羰基化生产醋酐,部分醋醉产品与甲醇反应生产醋酸甲醋。

哈尔康(Halcon )公司将孟山都技术用以生产醋酐,其反应式为

2CH3COOCH3+2C0 一2(CH3CO)2O (3)

(CH3CO ) 2O+2CH3OH一2CH3COOCH3+H2O (4)

总反应2CH3OH+2C0一(CH3CO)2O+H2O (5) 实质上以醋酸甲醋为原料进行羰基化生产醋酐。伊斯曼(Eastman)公司应用哈尔康公司的技术建立了一个年生产能力为22. 7万吨醋酐的工厂,以煤为原料制合成气生产甲醇,然后甲醇碳基化制醋配。哈尔康公司在甲醇羰基化生产醋酐的基础上,又开发了甲醇羰基化制醋酸乙烯的生产工艺。其反应式如下:

2CH3OH+2CH3COOH→2CH3COOCH3+2H2O (6)

2CH3COOCH3+2CO+H→CH3CH(CH2COO)2+CH3COOH (7)

CH3CH(CH2COO)2→CH3COOCHCH2(醋酸乙烯)+2H2O (8)

总反应2CH3OH+2CO+H2 →CH3COOCHCH2(醋酸乙烯)+2H2O (9) 该生产工艺既不需乙烯或乙炔,也不需要醋酸,而是直接以甲醇、一氧化碳和氢为原料生产醋酸乙烯,这使得醋酸乙烯生产脱离了石油路线,而是以煤为原料通过甲醇碳基化来生产醋酸乙烯。

聚醋酸乙烯酯胶粘剂

本科生毕业设计(论文) 摘要 随着人们环境保护意识的不断增强,开发绿色环保型产品已成为各行各业发展的主流方向。聚醋酸乙烯酯乳液俗称白乳胶,是应用最广的胶粘剂之一,由于它为水基胶粘剂,具有其他胶粘剂不可比拟的无毒、无腐蚀和优良的环保性能,并且原料来源广泛,成本较低,在胶粘剂中所占比例也越来越大,但白乳胶也存在一些性能上的不足,如耐水性,耐热性,抗蠕变性,耐寒性及耐机械稳定性等均较差。因此,需要对聚醋酸乙烯酯乳液的合成工艺进行研究,确定最佳工艺条件,或对聚醋酸乙烯酯乳液进行改性,以提高其各方面的性能,也扩大其应用领域。 本文重点阐述了聚醋酸乙烯酯乳液合成原理,最佳合成工艺及改性研究。在其应用上,除普遍适用于木材的粘合以外,聚醋酸乙烯酯类胶粘剂正渐渐的被应用于建筑等很多行业,并且,本文针对目前研究较少的胶类降解的研究给予简单的分析。 关键字:聚醋酸乙烯酯;合成;改性;应用

Abstract Along with the enhancement of people’s environment protection consciousness, the green environment protection product has become the mainstream. The polyvinyl acetate emulsion is named the white emulsion, which is one of the most widely used adhesives. Because it is water base adhesive, comparing with other adhesives it is non-toxic, non-corrosion and fine environment protection performance. The raw material of polyvinyl acetate emulsion is widespread, costs lower, so its proportion in the adhesive is more and more.But the white emulsion also has the insufficiency in some performance, like the water resistance, the thermal stability, the anticreep, the resistance to cold and bears mechanical stability are all infirmness. Therefore, we need to conduct the research to the polyvinyl acetate emulsion synthesis craft, and find the best craft condition, or carry on the modification to the polyvinyl acetate emulsion. We can enhance its various performance through the craft improvement and the modification of the performance, also expand its application. This article elaborates the polyvinyl acetate emulsion synthesis principle, best synthesis craft and modified research. In its application, besides it is generally used for the lumber agglutination, the polyvinyl acetate adhesive is gradually applied to the construction and so on. In this article, some simple analysis of degradation is also mentioned . Key word:polyvinyl acetate; synthesis; application; modification

聚醋酸乙烯酯制备预习报告

“聚醋酸乙烯酯乳液的合成和乳胶漆 的制备”预习报告 学生姓名:毛书林 班级: 10308034 学号: 1043084006 实验组号: 同组姓名:尤乾坤高雅琴 实验时间: 2013年10月29日— 10月30日实验设备组号:

一.实验原理: 本实验位聚合乳胶反应,用于制取水性涂料的聚合乳胶聚醋酸乙烯乳胶。 聚醋酸乙烯酯的反应主要分为三个阶段,链引发,链增长,链终止。 1)链引发是不断产生单体自由基的过程; 2)链增长反应是是极为活泼的单体自由基不断迅速地与单体分子加成,生成大分子自由基,链增长反应的活化能低,速度极快; 3)链终止反应是两个自由基相遇,活泼的单电子相结合而使链终止。 本实验以过硫酸钾为引发剂,乳化剂OP-10、聚乙烯醇为乳化剂,同时聚乙烯醇起着增稠和稳定胶体的作用。 二.实验预习要求: 1、查阅相关的国家标准,掌握涂料的质量标准和检测方法。写出以下国家标准的标准号。 A.涂料遮盖力的测定法 遮盖力:色漆涂布于物体表面,能遮盖物面原来底色的最小用量,称为遮盖力。以每平方米用漆量的克数表示之(克/米2)。如C04—2黑醇酸磁漆,遮盖一平方米的最小用量是40克,所以它的遮盖力是40克/米2。 B.漆膜耐水性的测定法 标准号:GB/T 1733-1993 C.漆膜、腻子膜干燥时间测定法 本标准适用于漆膜、腻子膜干燥时间的测定。在规定的干燥条件下,表层成膜的时间为表干时间;全部形成固体涂膜的时间为实际干燥时间。以小时或分表示。标准号GB/T 1728-1979 D.涂料固含量的测定法 对于水性涂料测定而言,糊状或粘性的涂料样品分散在吸附性玻璃纤维盘上,以防止形成结膜,以及确保将同类样品分配在一起。快速的卤素加热技术及其高精

聚乙酸乙烯酯

聚乙酸乙烯酯乳液的中温合成 ( 摘要:介绍了一种用氧化-还原体系引发醋酸乙烯酯中温合成的工艺。实验比较了氧化还原引发体系与单一的水溶性引发剂所合成的乳液的性能,探讨了最佳工艺条件,讨论了单体、乳化剂、引发剂、反应温度、聚乙烯醇对乳液粘度和固含量的影响,以及搅拌速度对聚合速率的影响。确定了适宜的用量,并且从实验中得到了由中温50℃合成的生产成本低而性能优良的聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂。 关键词:中温氧化-还原体系聚乙酸乙烯酯乳液

THE MIDDLE TEMPERATURE GATHERING ACETIC ACID THENE ESTER EMULSION IS COMPOSED (Changzhou Institute of Technology Engineering Department of Chemical Engineering 213164) ABSTRACT The system having introduced that one kind uses oxide- to restore initiates the handicraft that the temperature composes in acetic acid ethene ester. Parallel experiment oxide deoxidation initiates system and unitary water-solubility initiates two kind type emulsion function of agent, have discussed the best technological conditions, viscosity and the effect strengthening contents having discussed that the monomer , the emulsifier, initiate the agent , the reaction temperature and poval to emulsion, in having ascertained proper dosages, and having got a reason from experiment middle 50℃ warm composite cost of production is low but the function is good gather acetic acid ethene ester emulsion adhesive. Keywords:middle temperature oxide-deoxidation system gathers acetic acid ethene ester emulsion

聚醋酸乙烯酯的制备

聚醋酸乙烯酯的乳液合成 1、实验原理 聚醋酸乙烯酯乳液(PV Ac),又称为聚醋酸乙烯乳液,俗称白乳胶。是一种白色粘稠液体,具有配置简单使用方便,固化速度快,初粘力好,较高的粘结强度等优点。Vac乳液聚合最常用的方法是化学法,以水为分散介质,单体在乳化剂的作用下分散,并使用水溶性的引发剂引发单体聚合的方法,所生成的聚合物以微细的粒子状分散在水中的乳液[2]。 乳化剂的选择对稳定的乳液聚合十分重要,起到降低溶液表面张力,使单体容易分散成小液滴,并在乳胶粒表面形成保护层,防止乳胶粒凝聚。常见的乳化剂分为阴离子型、阳离子型和非离子型三种,一般多使用离子型和非离子型配合使用[1]。由于醋酸乙烯酯在水中有较高的溶解度,而且容易水解,产生的乙酸会干扰聚合;同时,醋酸乙烯酯自由基十分活泼,链转移反应显著。因此,除了乳化剂,醋酸乙烯酯乳液生产中一般还加入聚乙烯醇来保护胶体。本合成实验采用非离子型乳化剂聚乙烯醇和OP-10混合使用以提高乳化效果和乳液稳定性。 本实验聚合反应采用过硫酸铵为引发剂,按自由基聚合的反应历程进行聚合,主要聚合反应[3]式如下: 为使反应平稳进行,乳液聚合通常在装备回流冷凝管的搅拌反应釜中进行(如图所示):加入乳化剂、引发剂水溶液和单体后,一边进行搅拌,一边加热便可制得乳液。乳液聚合温度一般控制在70~90℃之间,pH值在2~6之间。由于醋酸乙烯酯聚合反应放热较大,反应温度上升显著,一次投料法要想获得高浓度的稳定乳液比较困难。 本实验分两步加料反应,第一步加入少许的单体、引发剂和乳化剂进行预聚合,可生成很小的乳胶粒子。第二部,继续滴加单体,分次加入引发剂,直到单体加完后一次把剩下的引发剂加完。这样整个过程在一定的搅拌速度下使其乳胶粒子继续长大。由此得到的乳胶粒子,不仅大,而且粒度分布均匀。 2、仪器与配方 机械搅拌器一套,电热套一个,球形冷凝管一个,250ml四口烧瓶一个,100ml滴液漏斗一个,100℃温度计一支,250ml烧杯一个,10mL、100mL量筒各一个,固定夹若干,

醋酸乙烯

1 概述 1.1 醋酸乙烯的性质 1.1.1 醋酸乙烯的物理性质 醋酸乙烯(Vinyl Acetate,简称VA或VAc),又称醋酸乙烯酯,乙酸乙烯或乙酸乙烯酯。相对密度()0.9317g/cm3,熔点-93.2℃,沸点72.2℃,折射率(n D)1.3953,闪点(开杯)-1.0℃[1]。醋酸乙烯是无色透明液体,有甜的醚香味,容易燃烧;毒性低,有麻醉性和刺激作用,高浓度蒸汽可引起鼻腔发炎、眼睛出现红点,皮肤长期接触有产生皮炎的可能[1]。 醋酸乙烯与乙醇混溶,能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有机溶剂,不溶于水。在20℃时,醋酸乙烯在水中的饱和溶液含有醋酸乙烯2.0~2.4%(wt),水在醋酸乙烯中为0.9~1.0%(wt);在50℃时,醋酸乙烯在水中的溶解比20℃时多0.1%(wt),但水在醋酸乙烯中则为2.0%(wt)[2]。 1.1.2 醋酸乙烯的化学性质 醋酸乙烯是不饱和的羧酸酯,其化学式为 醋酸乙烯的化学反应主要涉及分子内的不饱和键及酯基。醋酸乙烯分子中的碳碳双键很容易发生聚合反应,聚合反应是醋酸乙烯最重要的化学反应,工业上常用的聚合方法包括本体、悬浮、溶液和乳液聚合。醋酸乙烯的反应除聚合反应外还有加成反应、水解反应、乙烯基转移反应、氧化反应等。 1.2 醋酸乙烯的用途 醋酸乙烯是一种重要的有机原料,更是世界上最重要的50种有机化工原料之一。在实际运用中,醋酸乙烯通过自身聚合或与其他单体聚合,可以生成主要聚醋酸乙烯(PVA)、聚乙烯醇(PVOH)、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(EVA)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)、聚乙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物。这些衍生物在涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面具有广泛用途,如聚乙烯醇主要用于生产维纶、纺织浆料、涂料、粘合剂、纸张增强剂及涂层、产业聚合助剂等;醋酸乙烯-乙烯共聚树脂、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物可广泛用于发泡鞋材、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆、玩具等生产领域。在中国,醋酸乙烯主要用来生产PVA,约占总需求量的80%[3]。近几十年来,随着物质文化的需求量逐渐增大,醋酸乙烯的应用扩展和需求量也在大幅度的加速增加,与此同时,伴随科学技术的不断发展与提高,很多工业现场也优化发展并采用这些先进的生产技术,但是,在生产工艺中还存在着很多缺点与不足,尤其是在我们这样一个生产和需求量极大的发展中国家。 1.3 国内外醋酸乙烯的供需现状及发展趋势 1.3.1 国外供需现状 1912年,在由乙炔和乙酸制备亚乙基二乙酸酯时首次发现醋酸乙烯,醋酸乙烯成为主要副产物,1925年开始有了工业规模的生产[2]。近年来,世界醋酸乙烯的生产能力稳步增长,现有生产装置40多套。截止到2009年底,全世界醋酸乙烯的总生产能力已经达到约685.0万吨,同比增长约4.9%,生产主要集中在北美、西欧和亚太地区,其中,亚太地区的生产能力为341.4万吨/年,约占世界醋酸乙烯总生产能力的49.8%;北美地

聚醋酸乙烯酯的调研报告..

聚醋酸乙烯酯的调研报告 一、引言 聚醋酸乙烯酯是1912年由F.克拉特发现,1925年加拿大沙维尼根化学公司投入工业化生产。可用乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合和溶液聚合四种方法生产。乳液法产物直接用作涂料和胶粘剂等,俗称乳胶或白胶;溶液法产物用于制造聚乙烯醇和聚乙烯醇纤维。聚醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯玻璃化温度较低,仅28℃,因而在室温下有较大的冷流性,不能用作塑料制品,但它具有能与多种材料,尤其是与纤维素物质(如木材、纸等)粘接的优良性能,被广泛用作涂料、胶粘剂、纸和织物整理剂等(见造纸用化学品、染整助剂),如粘合木料的白胶水、粘接砖瓦的胶粘剂,透明胶纸带,砖石表面涂料,以及预先涂有聚醋酸乙烯酯的标签和信封、邮票等。醋酸乙烯酯和丙烯酸酯或乙烯的共聚物应用于粘结不易粘结的材料(见乙烯-醋酸乙烯酯树脂),如聚氯乙烯塑料等。此外,也作无纺布的胶粘剂。 二、聚醋酸乙烯酯性质 物理性质:无色黏稠液或淡黄色透明玻璃状颗粒,无臭,无味,有韧性和塑性。折射率1.45~1.47,软化点约为38℃,熔点(600C),密度(1.191g/ml) ,软化点约为38℃;不能与脂肪和水互溶,可与乙醇、醋酸、丙酮、乙酸乙酯互溶;溶于芳烃、酮、醇、酯和三氯甲烷;黏着力强,耐稀酸、稀碱;在阳光及125℃温度下稳定。 化学性质:可燃,燃烧(分解)产物有一氧化碳等,与硝酸盐、硝酸、硫酸等发生反应。遇浓碱和浓酸分解。由醋酸乙烯以自由基引发剂引发。[4]可燃;加热分解释放刺激烟雾。加热到250℃以上分解出醋酸。 三、聚醋酸乙烯酯应用 1、作胶姆糖基料,中国规定可用于乳化香精和胶姆糖,最大使用量为 60g/kg;

国内醋酸乙烯的生产路线

1 生产工艺醋酸乙烯生产工艺路线主要有石油乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法3 种。 其中石油乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导地位,世界上采用该方法生产醋酸乙烯的生产能力占总生产能力的70% 以上;天然气乙炔法和电石乙炔法在经济上不如石油乙烯法,但在电石和天然气资源比较丰富的地区,乙炔法仍具有相当的竞争力,仍被采用。1.1 石油乙烯法该方法采用乙烯和醋酸一步氧化合成醋酸乙烯。乙烯、氧气和醋酸蒸汽在贵金属 Pd-Au、Pd-Pt及Pd-Cd负载型催化剂及醋酸钾催化剂作用下,在100~200C、 0.6~0.8 MPa 条件下,在固定床反应器中反应,载体主要为硅胶和氧化铝,用冷凝和洗涤方法回收醋酸乙烯,再蒸馏提纯。 在BP 公司Leap 流化床技术中,催化剂可连续除去和加入,延长了运转周期,还可节省投资费用30% Praxair公司推出的专利,使用99.95%纯度的氧气,以降低反应器中惰性物质的用量,并可提高产率高达5%。 由于乙烯原料清洁干净,因此此法生产的醋酸乙烯杂质较少。 1.2 电石乙炔法 该方法通过电石与水反应生成乙炔,然后乙炔和醋酸在一定条件下,通过醋酸锌活性炭催化剂而生成醋酸乙烯。整个生产过程包括乙炔的生成和净化,以及醋酸乙烯的合成和精制。 1.3 天然气乙炔法该方法的乙炔原料来自于天然气。因天然气本身的乙炔含量很少,所以必须经过天然气的氧化裂解而生成乙炔。整个生产过程包括天然气脱硫、氧化裂解、乙炔提浓、净化,以及醋酸乙烯的合成和精制。

储呈半富+分布不雯需人量进□.易受[3 界石油能源影响悴油价波幼影响酷粧乙坏合成 合成反应器怫腾床反应帑,不易犬型访1定庠反应髒「大租 化苓产能小化.产能大 他化剂活性低.与命周期5-6 个月)(2Y 佯) 杂质较多?质就较斧杂质少?质戢好 由表1可见:与电石乙炔法相比,石油乙烯法具有许多优点,如产品杂质少,质量好;蒸汽消耗低;工艺流程较短,设备较少;装置大型化。 电石乙炔法工艺技术成熟,原料资源丰富易得,但综合能耗高,环境污染较为严重,湿法电石废渣处理难度大是电石乙炔法的主要缺陷和不足。湿法电石废渣制水泥取得成功,解决了电石废渣的使用问题和蒸汽凝结水回收利用,进一步降低了能耗。 我国能源结构的特点是“贫油、少气、煤炭资源相对丰富”,只有在原油价格较低,或在天然气富集的地区,石油乙烯法和天然气乙炔法生产醋酸乙烯才有成本优势。在目前石油价格高位的环境下,采用电石乙炔法工艺路线生产醋酸乙烯,具有成本优势。

乙烯法制醋酸乙烯

醋酸乙烯广泛用于聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、涂料、浆料、胶粘剂、维纶、薄膜、乙烯基共聚树脂、缩醛树脂等的生产。就需求而言,目前北美是世界上最大的消费地区,占世界需求总量的30.9%;东亚居第二位,占21.3%;西欧居第三位,占21%。预计到2009年,南亚和东亚对醋酸乙烯的需求将以年均9.3%的速度增长。就用途而言,目前全球醋酸乙烯用于生产聚乙烯醇占39%,聚醋酸乙烯占34%,聚氯乙烯占9%,乙烯-醋酸乙烯共聚物占6%,乙烯-乙烯醇共聚物占5%,其它占7%。目前醋酸乙烯生产工艺路线有乙烯法和乙炔法两种。其中,乙烯法由于工艺性、经济性好而占主导地位,占总生产能力的72%以上。美国于20世纪70年代完成了乙炔法向乙烯法的转换。目前,在天然气和电资源丰富的地区,乙炔法仍被采用。乙炔法乙炔法包括液相法和气相法两种。液相法选择性低,副产品多,已被淘汰。气相法以脱硫、脱磷化氢的电石乙炔与醋酸为原料,催化剂采用醋酸锌-活性炭(15:100),并添加次碳酸铋助催化剂,反应温度为170~200℃,压力为常压。气相法反应结果为:醋酸单程转化率25%~40%,乙炔单程转化率12%~16%;醋酸乙烯生成选择性以乙炔计为92%~98%,以醋酸计为95%~98%;醋酸乙烯总收率以醋酸计为97%~98%,以乙炔计为92%~96%;主要副产物有乙醛、乙叉二醋酸酯等。乙炔法由于生产原料费用高,已逐渐被乙烯法取代,但在我国其仍占重要地位。乙烯法乙烯气相法工艺催化剂主要为Pd-An、Pd-Pt及Pd-Cd的负载型催化剂,载体主要为硅胶和氧化铝。影响催化剂的两个主要因素为Pd的配位能力和醋酸或醋酸盐氧化Pd的能力。其工艺流程为:液体醋酸连续进入汽化器中汽化,再与乙烯混合,并使出口气体醋酸和乙烯维持一定比例,混合气体预热后进入列管式固定床反应器反应,反应器出口气体包括醋酸乙烯、乙烯、醋酸、水、二氧化碳和其它副产物,经冷凝和醋酸逆流洗涤吸收后得到粗醋酸乙烯,未反应的乙烯由热碳酸盐吸收系统去除二氧化碳和部分气体后返回反应部分循环。粗醋酸乙烯经蒸馏去除醋酸、水、轻组分和重组分后获得醋酸乙烯产品。此工艺乙烯单程转化率为8%~10%,醋酸单程转化率为8%~20%;以乙烯计醋酸乙烯选择性为90%~94%;催化剂寿命1~3年;副产物产率按乙烯计,CO为5%~8%,乙醛为0.5%~1%,其它副产物低于0.1%。乙烯法和乙炔法所生产的醋酸乙烯成品中,醋酸乙烯含量都超过99.5%,所含杂质略有不同。乙炔法醋酸乙烯中醛类含量大大高于乙烯法,这些醛类绝对含量虽然不多,但对聚合反应有较大的影响。所以,对以生产维纶为最终产品的醋酸乙烯来说,乙烯法质量要比乙炔法好。尽管乙烯法制醋酸乙烯在技术上较乙炔法有很大改进,而且乙烯法的催化剂也在不断改进,选择性和产率不断提高,但是由于采用固定床技术仍有许多不可克服的缺点,因此科学家后来又开发出流化床醋酸乙烯新方法。1998年国外企业公布了乙烯流化床气相法制醋酸乙烯新工艺。该工艺采用新设计的流化床反应器系统和催化剂,使装置投资费用降低,产品收率以醋酸计为99%,以乙烯计为92%~94%,明显高于固定床技术。与固定床工艺比较,采用流化床工艺生产醋酸乙烯的优点在于,催化剂在反应器中连续均匀地混合,可明显改进助催化剂的均匀添加,并使助催化剂浓度不变;流化床的操作可连续去除失活催化剂,并更换新催化剂;流化床在等温环境下操作,使催化剂由于过热而引起的失活减少到最低限度。为了防止由于高温引起的催化剂失效及反应器温度失控,必须去除反应期间产生的热。在醋酸乙烯流化床反应器中,通过将某种液体引人流化床中,并用此液体的蒸发潜热而使反应器冷却,从而达到上述除热目的。这样可减少或除去反应器所需的大量冷却管/盘管,也便于采用较小的反应器。此外,流化床工艺可以除去固定床工艺所需的液体蒸馏塔及气体预热交换器。国外公司尝试采用醋酸作为唯一原料的醋酸乙烯生产技术,在三步液相反应过程中,醋酸先裂解生成乙烯酮,乙烯酮加氢成乙醛,乙醛再与添加的乙烯酮进行反应生成醋酸乙烯。据称,该法制取的醋酸乙烯单体收率高达95%。我国醋酸乙烯生产始于20世纪60年代,北京有机化工厂首先从日本引进乙炔法流化床技术。以后,上海石化总厂和四川维尼纶厂先后引进乙烯法和天然气乙

线性低密度聚乙烯_乙烯醋酸乙烯共聚物共混体系的相容性及性能

线性低密度聚乙烯/乙烯醋酸乙烯共聚物共混体系的 相容性及性能 杨毓华* 白春霞 花 荣 于 李三喜 (中国科学院长春应用化学研究所 长春130022)   (沈阳化工学院高分子科学与工程系 沈阳)关键词 线性低密度聚乙烯,乙烯醋酸乙烯共聚物,共混,相容性,D SC ,WA XD ,力学性能 乙烯和醋酸乙烯共聚物(EVA )分子中由于引入了极性的醋酸乙烯单体单元,降低了共聚物的结晶能力并使其极性有所增加.反映在共聚物的物理力学性能上,柔软性、透明性、抗应力开裂、抗挠曲开裂、低温柔软性和抗冲击强度等有所改善,常用于与各种乙烯均聚物的共混改性中[1,2].最近,我们对各种乙烯均聚物及其共聚物的共混相容性及其力学性能进行了系统研究[3~5].本文报道线性低密度聚乙烯(LLDPE )与EVA 共混体系的相容性、结晶性能和力学性能研究结果. LLDPE:大庆乙烯工程指挥部塑料厂生产,牌号DXND-1222,d =0.92g /cm 3,EVA-3010:上海化工研究院生产,含30%醋酸乙烯.共混试样用Brabender PLE -330捏合机在150℃下熔融共混制备,转速50r /min,共混时间20min,DSC 、WA XD 、动态力学性能(DM A)及力学性能测试用样品均在油压机上150℃预热10min,在50M Pa 下保压2m in,压制5m in 成片,自然冷却至成型取样. 热分析用Perkin -Elmer DSC -2C 热分析仪,试样用量5mg ,升温降温速率10℃/min .X 射线衍射试样制备是将共混物置于20×20×15mm 的样品槽中,在150℃,9.8M Pa 下预热15m in,压10min 后,自然冷却至室温.WAXD 测试用理学D/max -ⅡB 型X 射线衍射仪,Cu K 辐射源,管压40kV ,管流30m A ,石墨晶体单色器,连续扫描记谱. 图1 LL DP E /EV A 共混体系的升温D SC 曲线 DM A 测试用M ETRVIB-粘弹谱仪,升温速度为3℃/min,力学性能测试采用INST RON-1211型材料试验机,拉速为100mm /min . 结果与讨论 EVA 共聚物的DSC 曲线上呈现为一以68.7℃为中心的宽的弥散峰.不同组成的LLDPE /EVA 共混体系的DSC 测试结果示于 图1,在共混物的DSC 曲线上,组成为90/10、 50/50、25/75的共混物的DSC 曲线均呈双峰, 温度在123℃附近的高温峰(Ⅰ)的峰温基本不 随共混物的组成而变化,表明在LLDPE 和 EVA 之间在晶区不存在共晶相容性.但在共 混物中,在靠近123℃左侧出现一肩峰(Ⅱ),表 明在LLDPE 和EVA 之间在晶区可能存在一 定的相互作用. 从共混物的熔融曲线进行处理所得到的熔 第14卷第1期 应用化学V ol.14N o.11997年2月 CHI NESE JOU RN AL O F A P PL IED CHEM IST RY Feb.1997

醋酸乙烯酯

聚醋酸乙烯酯 班级:09质检331 姓名:吴娟娟 学号:0913633128 时间:2011-05-02

一.绪论 1.1醋酸乙烯酯的特点 醋酸乙烯(Viny l acetate简称V A C),又名醋酸乙烯酯,乙酸乙烯 酯,醋酸乙烯是一种重要的有机化工原料,是世界上产量最大有机化 工原料之一,可用于制造合成纤维维尼纶。结构式为 CH3COOCH=CH2,分子量86.09。无色透明液体,有醋酸气味。相对密度(25℃/4℃)0.9317,凝固点-93.2℃,沸点72.2℃,闪点-7.8℃, 燃点426.7℃,折射率(n20D)1.3959,溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯 仿、四氨化碳等有机溶剂,不溶于水。易聚合,遇盐酸、硝酸、硫酸 等反应猛烈。易燃,能与空气形成爆炸性混合物。低毒, LD5029200mg/k g,有麻醉性,对眼睛有刺激性,皮肤长期接触会引起皮炎。 贮存于阴凉、通风的库房内,最高温度不超过30℃。远离火种、 热源,防晒。贮存期1~2个月,长期贮存容易聚合,聚合放热会引起 爆炸。 通过自身聚合或与其他单体共聚,可以生成聚乙烯醇(PVA)、 醋酸乙烯一乙烯共聚乳液(VAE)或共聚树脂(EVA)、聚醋酸乙烯(PVAC)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)等衍生物。这些衍生物的用途十分广泛,一般可用于粘接剂、纸张或织物的上胶剂、油漆、墨水、皮革加工、乳化剂、水溶性膜、纤维加工、土壤改良剂、乙烯基共聚树脂、缩醛树脂等化工产品方面,随着科学技术的进步,新的应用领域还在不断拓展。 1.2:醋酸乙烯酯的商业价值(醋酸乙烯生成物的应用领域分析) 用于制造聚醋酸乙烯乳液(白乳胶);与乙烯共聚制造E VA树脂和VAE乳液;与氯乙烯共聚制造氯醋乳液和氯醋树脂;进行溶剂聚合

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA) EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物,一般醋酸乙烯(VA)含量在5%~40%。与聚乙烯相比,EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体,从而降低了高结晶度,提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能,被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。 是一种比较常见的中底材料,通常叫一次发泡有一定的缓冲作用,但这种材料很滑,所以一般是和硬橡胶混合的用,EVA是一种普通的材料,在很多运动鞋上都有但在效果作用上还很难和AIR相媲美。 1 EVA的性能 EVA是无定型塑料,无※,比重为0.95g/cm3(比水轻),其制品表面光泽性差、弹性好、柔较质轻、机械强度低、流动性好、易于加工成型。收缩率较大(2%),EVA可用于色母料的载体。 2 EVA的工艺特点 EVA成型加工温度低(160-200℃),范围较宽,其模温低(20-45℃),该料在加工前要进行干燥(干燥温度65℃)。EVA加工时模温、料温不易过高,否则表面比较粗糙(不光滑)。EVA产品易粘前模,水口主流道冷料穴处要做成拉扣式较好。温度超过250℃易分解。EVA宜采用“低温、中压、中速”的工艺条件加工产品。 ABS塑料 化学名称:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 英文名称:Acrylonitrile Butadiene Styrene 比重:1.05克/立方厘米成型收缩率:0.4-0.7% 成型温度:200-240℃干燥条件:80-90℃ 2小时

特点: 1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好. 2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理. 3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。 4、流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。 用途:适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件. 成型特性: 1.无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90度,3小时. 2.宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为>270度).对精度较高的塑件,模温宜取50-60度,对高光泽.耐热塑件,模温宜取60-80度. 3、如需解决夹水纹,需提高材料的流动性,采取高料温、高模温,或者改变入水位等方法。 4、如成形耐热级或阻燃级材料,生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物,导致模具表面发亮,需对模具及时进行清理,同时模具表面需增加排气位置。ABS树脂是目前产量最大,应用最广泛的聚合物,它将PS,SAN,BS的各种性能有机地统一起来,兼具韧,硬,刚相均衡的优良力学性能。ABS是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,A代表丙烯腈,B代表丁二烯,S代表苯乙烯。ABS工程塑料一般是不透明的,外观呈浅象牙色、无毒、无味,兼有韧、硬、刚的特性,燃烧缓慢,火焰呈黄色,有黑烟,燃烧后塑料软化、烧焦,发出特殊的肉桂气味,但无熔融滴落现象。 ABS工程塑料具有优良的综合性能,有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性,成型加工和机械加工较好。ABS树脂耐

聚醋酸乙烯酯乳液的合成和乳胶漆的制备

聚醋酸乙烯酯乳液的合成和乳胶漆的制备 一、实验目的 1.掌握乳液聚合基本操作,制备醋酸乙烯酯乳液; 2.学习水溶性涂料的基本知识,掌握设计涂料配方的方法; 3.掌握醋酸乙烯乳胶漆的制法和实验技术; 4.掌握测定乳胶漆的性能的方法。 二、实验原理 1.合成原理 树脂以微细粒子团(0.1~2.0μm)的形式分散在水中形成的乳液称为乳胶。乳胶可分为分散乳胶和聚合乳胶两种。而在乳化剂存在下靠机械的强力搅拌使树脂分散在水中而制成的乳液称为分散乳胶。由乙烯基类单体按乳液聚合工艺制得的乳胶称为聚合乳胶,用于制取水性涂料的聚合乳胶主要有醋酸乙烯乳胶、丙烯酸酯乳胶、丁苯乳胶以及醋酸乙烯和其他单体共聚的乳胶。 乳液聚合是在机械搅拌下,用乳化剂使单体在水中分散成乳液而进行的聚合反应。聚乙烯醇是醋酸乙烯酯聚合常用的乳化剂,它兼起着增稠和稳定胶体的作用。醋酸乙烯很容易聚合,也很容易与其他单体共聚。可以用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合等方法合成各种不同的聚合体。 醋酸乙烯单体的聚合反应是自由基型加聚反应,属连锁聚合反应,整个过程包括链引发、链增长和链终止三个基元反应。 1) 链引发是不断产生单体自由基的过程;

2) 链增长反应是是极为活泼的单体自由基不断迅速地与单体分子加成,生成大分子自由基,链增长反应的活化能低,速度极快; 3) 链终止反应是两个自由基相遇,活泼的单电子相结合而使链终止。 2.涂料制备原理 要把乳胶进一步加工成涂料,必须使用颜料和助剂。以下是常用的助剂及其功用。 1) 分散剂(相润湿剂):这类助剂能吸附在颜料粒子的表面,使水能充分润湿颜料并向其内部孔隙渗透,使颜料能研磨分散于水相乳胶中,分散了的颜料微粒又不能聚集和絮凝。 2) 增稠剂:能增加添作料的粘度,起到保护胶体和阻止颜料聚焦、沉降的作用。 3) 防霉剂:加有增稠剂的乳胶漆,一般容易在潮湿的环境中长霉,故常在乳胶涂料中加入防霉剂。 4) 增塑剂和成膜助剂:涂覆后的乳胶漆在溶剂挥发后,余下的分散粒子须经过接触合并,才能形成连续均匀的树脂膜。 5) 消泡剂:涂料中存在泡沫时,在干燥的漆膜中形成许多针孔,消泡剂的作用就是去除这些泡沫。 6) 防锈剂:用于防止包装铁罐生锈腐蚀和钢铁表面在涂刷过程中产生锈斑的浮锈现象。 (相关国家标准: 涂料遮盖力测定法: GB/T 1726-1979

乙烯_醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究

第4期硕士毕业论文介绍55 松香基超支化聚酯的合成、改性及UV固化应用探索研究(摘要) Study on Synthesis,Modification and Application ofRosin-based Hyperbranched Poly-ester for UV CuringReaction((Abstract) 孙丽婷(1.中国林业科学研究院,北京100091;2.中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏南京210042) 本研究将天然可再生资源松香经马来化选择性加成反应,并予以分离纯化,着重研究马来海松酸AB X缩聚或开环聚合形成超支化松香聚酯的聚合反应,并在其分子结构中引入光固化活性基团进行改性,探索改性超支化聚酯用于紫外光固化及其固化产物的性能。本研究为松香树脂酸的合理、高效而精细的利用奠定理论基础,并为光固化材料的开发和利用提供一种新型原料来源。 马尾松松香经过提纯得到树脂酸,树脂酸与马来海松酸选择性加成得到马来海松酸,采用冰醋酸重结晶的方法获得马来海松酸,气相色谱分析马来海松酸纯度为98.5%。 马来海松酸(MPA)和环氧氯丙烷(ECH)在四丁基溴化铵的催化作用下,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂进行超支化反应,研究了MPA与ECH的物质的量之比、反应温度、加料方式等因素对超支化聚酯分子质量的影响,单因素试验结果表明:当反应温度为110?,单体物质的量之比n(MPA)/n(ECH)为1?2,采用缓慢滴加ECH的方式,能够获得相对分子质量较大的超支化聚酯,此时得到的超支化聚酯数均相对分子质量M n为3380,重均相对分子质量M w为7030。 在上述研究基础上,进一步研究了以马来海松酸与环氧丙醇(glycidol)为单体合成超支化聚酯(HBPE)的反应。并用氢核磁共振分析的方法对HBPE的支化度进行测定,研究了反应温度、原料配比以及滴加方式等反应条件对HBPE分子质量及支化度的影响。结果表明:温度对分子质量和支化度的影响很小,仅影响反应速度;反应物配比对分子质量和支化度的影响最大,环氧丙醇与MPA物质的量之比越高,产物分子质量越大,而产物的支化度则越低;加料方式对分子质量有很大影响,但对支化度的影响比较小。本研究所合成超支化聚酯的数均相对分子质量M n在750 2800之间,支化度在0.27 0.68之间。 采用丙烯酸和丙烯酰氯在不同的反应条件下对超支化聚酯进行了改性研究,FT-IR分析结果表明:丙烯酰氯的改性率高于丙烯酸,经1H NMR计算得到丙烯酰氯对超支化聚酯的改性度为75%。GPC测试表明经改性后,超支化聚合物的数均相对分子质量M n为2580,比改性前的M n2420稍高,分子质量分布范围1.39,比改性前的1.15稍微变宽。 探索研究了改性产物的UV固化反应性能。采用引发剂2959,添加量为5%,进行UV光固化实验。结果表明:该光固化预聚物在5s内双键迅速减少,40s时,双键基本消失。同时用GPC分析测得其峰位相对分子质量M p为21560,证明了改性产物发生了光固化反应。改性产物具有良好的UV固化反应性能。固化膜性能测试表明,涂膜的柔韧性为曲率半径0.5?0.1mm、附着力达到一级、同时具有良好的硬度、耐酸碱及耐水性。 关键词:松香;马来海松酸;超支化聚酯;改性;紫外光固化反应 指导教师:赵振东(1960-),男,研究员,博士生导师,主要从事萜类化学研究与利用、松香松节油深加工利用等方面的研究工作;E-mail:zdzhao@189.cn。 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究(摘要) Study on the Synthesis and Alcoholysis of Ethylene-vinyl Copolymers(Abstract) 孙瑞鹏(1.中国林业科学研究院,北京100091;2.中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏南京210042) 以乙烯、醋酸乙烯为原料,在高压下采用溶剂聚合法制备出不同乙烯含量的EVA树脂,并将EVA通过皂化法制备出可以用作包装材料的EVOH树脂产品,并对EVA和EVOH的分子结构、物理化学性能、熔体流动速率以及特性黏数[η]等进行了研究。考察了不同反应压力对EVA和EVOH树脂的物理化学性能的影响,以期为EVA和EVOH树脂材料的应用开辟新途径。主要研究内容和结果如下: 1)在高压反应釜中,醇作为溶剂,在适量的引发剂作用下,醋酸乙烯为单体分别与不同压力的乙烯进行溶液共聚合反应,制备出EVA树脂。研究了不同乙烯压力下聚合反应过程中EVA树脂固含量随着时间的变化情况,用DSC测定了 ),并用热裂解法分析了EVA和EVOH的热裂解图谱。研究表明在压力保持不变的情EVA树脂的玻璃化转变温度(T g 况下,固含量随着时间呈线性关系增加,乙烯反应压力越高固含量增长越慢;反应压力升高,乙烯含量增加,玻璃化转变温度(T g)降低。 2)以不同乙烯物质的量的EVA共聚物为原料,溶解于甲醇溶剂中,配制成一定浓度的EVA-甲醇溶液。在反应温

醋酸乙烯项目分析

醋酸乙烯项目分析 一、醋酸乙烯市场 醋酸乙烯具有甜的醚味的无色易燃液体,主要用于合成聚乙烯醇、VAE乳液和EVA树脂、维尼纶等,也用于胶粘剂和涂料工业等的化学试剂。 2019年中国醋酸乙烯有效产能: 2019年醋酸乙烯国内有效产能283万吨(乙烯法占25%左右),整体开工负荷69%左右。国内生产工艺多样化,以低品质电石乙炔法为主,乙烯法装置多偏老化。不同行业用户对乙烯法和电石乙炔法生产的醋酸乙烯使用感受差别大,形成醋酸乙烯产品和客户差异化格局,下游客户分化成高低端客户群,低端醋酸乙烯恶性竞争,也拖累高端价格。行业供需呈现结构性过剩,高端的乙烯法资源供需基本平衡,低端的电石法资源严重过剩。 醋酸乙烯下游消费以企业自身联产聚乙烯醇为主,占比约58.5%,其次是VAE 乳液占14.9%,其次是胶粘剂和EVA树脂行业。聚乙烯醇行业产能过剩,行业盈利恶化,整体开工负荷69%左右。EVA树脂行业,多家企业规划建设EVA装置,2020年后计划增加产能200多万吨,未来几年,我国EVA树脂产能的爆发式增长,也将出现产能过剩局面。EVA产能的急剧扩增,对高品质醋酸乙烯需求增加明显,新建EVA装置大部分外购醋酸乙烯,国内已确定的新增醋酸乙烯的只有福建古雷

的30万吨/年装置,进口醋酸乙烯价格低于国内市场价格,产品质量比国内好,进口依存度增加,未来五年内,高端的乙烯法醋酸乙烯进口有逐年递增的趋势。高端产品的供应不足和低端产品的供应过剩之间的结构化供需矛盾将更持续,随着EVA树脂和醋酸乙烯新装置的相继投产,五年后供需将达成新的平衡,乙烯法醋酸乙烯实现国内自给自足。 二、生产工艺 乙烯法和乙炔法单耗 乙烯法工艺: BP-Amoco公司开发的Leap 流化床工艺采用的催化剂为钯金属及其他金属催化剂,将反应器由原来的固定床改为流化床。流化床装置避免了固定床中催化剂逐渐失活的问题,催化剂的时空产率远大于固定床的时空产率。Leap流化床工艺克服了固定床反应器的不足,节省了大量的设备投资。 塞拉尼斯的Vantage技术改进了催化剂和工艺,使用新技术从尾气中回收乙烯,减少能源消耗和蒸汽消耗,并提高醋酸乙烯的产量。Vantage催化剂基于原有钯金催化剂体系,使用柠檬酸钾作为还原剂,硅胶为载体。

醋酸乙烯聚合反应危险性分析(标准版)

( 安全管理 ) 单位:_________________________ 姓名:_________________________ 日期:_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 醋酸乙烯聚合反应危险性分析 (标准版) Safety management is an important part of production management. Safety and production are in the implementation process

醋酸乙烯聚合反应危险性分析(标准版) 醋酸乙烯单体(VA)是一种容易发生聚合反应的化学中间体,也是许多聚合物和乳液应用的组成成分之一。实验室数据显示,正常情况下保存的规格级醋酸乙烯单体(VA)不会形成聚合物1,但是经验证明,聚合引发剂很容易被引入体系中,从而引发醋酸乙烯单体(VA)的聚合反应。正是由于该物质容易发生聚合,为防止失控的聚合事故的发生,应采取多种安全预防措施。失控的聚合反应是指醋酸乙烯(VA)发生无法控制的聚合反应。在可控的状况下,醋酸乙烯单体(VA)会聚合形成醋酸乙烯聚合物,但是当自由基含量过高时,就会发生失控的聚合反应。失控的醋酸乙烯聚合反应十分剧烈,产生的压力波动可达到40巴(580psig)。而多数储罐无法承受这些压力环境。因此,为了防止失控的聚合反应事故的发生,采取必要的预防措施是十分重要的。 通常,一旦自由基引发了醋酸乙烯单体(VA)的聚合反应,很

容易形成醋酸乙烯聚合物。自由基可以通过多种方式形成,而且当其遇到其它自由基以及单体本身时,自由基会变得非常活跃。其实并非所有醋酸乙烯聚合物的形成都会造成失控的聚合反应,但是仍需注意可能引起迅速的聚合反应发生的因素,以避免发生失控的聚合反应。引起自由基的形成并从而形成醋酸乙烯聚合物的因素主要包括: 1.醋酸乙烯单体(VA)暴露在氧气(空气)中 2.较高的温度 3.储罐的材质,尤其是含有铁锈或其它金属氧化物 4.阳光或其它辐射源 5.存在已知的自由基引发剂,如过氧化物混和物 醋酸乙烯暴露在氧气或空气中会促使过氧化物的形成。醋酸乙烯中的过氧化物在其分解时会造成剧烈的聚合物的形成。 热作用会引发自由基的形成。在室温下,热引发的自由基几率较低。但是当温度上升时,热引发作用对醋酸乙烯单体(VA)中自由基的产生会有很大的影响。

实验五醋酸乙烯酯的溶液聚合

高 分 子 化 学 实 验 报 告 08高分子材料与工程(1)班 刘奕杉 刘莹 醋酸乙烯酯的溶液聚合 实验目的 (1)通过聚醋酸乙烯酯的制备,掌握溶液聚合的一般方法和基本实验技巧。

(2)通过实验了解醋酸乙烯酯的特点。 实验原理 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当的溶剂中进行的聚合反应,生戊的聚合物能济于溶剂的叫均相溶液聚合,聚合物不溶于溶剂而析出者,称异相溶液聚合或沉淀聚合。在聚合过程中存在向溶剂链转移的反应,使产物分子量降低。因此,在选择溶剂时必须注意溶剂的活性大小。各种溶剂的链转移常数变动很大,水为零,苯较小,卤代烃较大。一般根据聚合物分子量的要求选择合适的溶剂。另外还要注意溶剂对聚合物的溶解性能,选用良溶剂时,反应为均相聚合,可以消除凝胶效应,遵循正常的自由基动力学规律。选用沉淀剂时,则成为沉淀聚合,凝胶效应显着。产生凝胶效应时,反应自动加速,分子量增大,劣溶剂的影响介于其间,影响程度随溶剂的优劣程度和浓度而定。 本实验以偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂的醋酸乙烯酯的溶液聚合,属于自由基聚合反应 实验步骤 在装有搅拌器、回流冷凝管和温度汁的反应瓶中加入醋酸乙烯酯20g(可折算成体积后用移液管虽取),再将另一小烧杯重预先准备好的偶氮二异丁腈溶液(0.05g 溶于5mI 甲醇中)倒入反应瓶,升温,控制反应瓶内温度61—63℃,注意观察体系内粘度的变化,3h 后。停止反应,将瓶内的物料倒入表面皿中,放入50℃真空烘箱中干燥.得无色透明树脂,称重。在升温前,应将引发剂充分振荡,均匀分散在单体中。 实验过程补充说明: 反应后期,聚合物极粘稠,搅拌阻力较大,加入了少量甲醇。前期的引发剂量不够,反

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