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用化学分析法同时测定 Ag(NH3)M配离子配位数及稳定常数一．目的：一般测定配合物的稳定常数至少需使用分光光度计以上的高档仪器，而本法仅仅使用化学分析法就可同时测定配位数和稳定常数，真谓一举二得，简便可行。
二．原理：向含有一定量的NH3和KBr溶液中滴加AgNO3溶液，当AgNO3浓度为一定值时，溶液中只存在Ag++mNH3= Ag(NH3)M一种平衡。
继续滴加AgNO3溶液，直到开始出现沉淀AgBr↓,这时溶液中出原先的Ag(NH)M配位平衡外，又出现了一种沉淀平衡：A g++ Br-= AgBr↓所以溶液中存在数字关系式lg[Ag(NH3)M][ Br-]=mlg[NH3]+lgk 式中lgk=lgk sp+lgβm作图所得斜率为m,截距为lgk三．步骤：已知浓度的NH3·H2o和KBr 滴加AgNO3↓ 一定量的NH3·H2o沉淀消失滴加AgNO3 ↓如此反复，即可作图获得m和βm值。
四．评价指标：测得的m和βm值与已知的m和βm值比较五．时间安排：AM PM星期一KBr, AgNO3, NH3·H2o溶液配制不同KBr浓度的测定结果及NH3·H2o标定星期二不同AgNO3,浓度的测定结果不同 NH3·H2o的测定结果星期三不同KBr, AgNO3浓度组合测定不同KBr, AgNO3组合测定结果结果星期四不同AgNO3, NH3·H2o浓度组合最佳三种溶液浓度组合的测定测定结果结果星期五数据处理结果与表达六.试剂和设备A. 药品名称规格数量备注AgNO3A·R500g00gKBr A·R 500gNH3·H2o A·R 3x500mL邻苯二甲酸氢甲A·R 500g酚酞指示剂A·R 25g乙醇A·R 500mLB. 玻璃仪器规格数量备注酸式滴定管 50 mL 16碱式滴定 50 mL 8三角锥形瓶250mL 2 4容量瓶250mL 8刻度吸量管10 mL 8移液管25 mL 8棕色试剂瓶500mL 16白色试剂瓶500mL 8洗瓶500mL 8洗耳球8PH试纸草酸合铁(Ⅲ)一步合成法及组分的确定一.目的:1.掌握草酸合铁(Ⅲ)一步合成条件2.掌握C2O42-的KMnO4测定方法.3.掌握Fe3+的EDTA测定法及磺基水杨酸法,并比较其优缺点及适用性.4.掌握K+的离子选择性测定法及原子吸收法,并比较其优缺点及适用性.5掌握热重法测定配合无中的含水量6掌握电导法测定配合物中的阴,阳离子的电荷(选做)7掌握古磁天平测定磁化率,说明C2O42-是强场配体还是弱场配体(选做) 二.原理:用FeCl3和K2C2O4一步合成草酸合铁(Ⅲ)配合物.确定配合物的组成,必须综合应用各种方法,包括化学分析,热重分析,电荷测定,磁化率测定等三.步骤: K2C2O4+H2O 沸腾 FeCl3 冰水冷却绿色晶体过滤粗产品粗产品+ H2O △过滤冰水冷却结晶过滤冷水洗涤─产物干燥产品产品: KMnO4测C2O42-EDTA或磺基水杨酸测Fe3+原子吸收或离子计测K+热重法测H2O含量电导法测阴,阳离子的电荷(选做)古磁天平测Fe3+3d电子排布(选做)四.评价指标:1.配合物的产率,外观等2.几种测定方法结果对比,确定何种方法较合适本体系五.时间安排AM PM星期一配合物合成(配合物干燥至少24h) 配合物的干燥星期二KMnO4配制磺基水杨酸配制Na2C2O4配制EDTA配制Fe3+标液配制K+配制星期三EDTA测Fe3+ 原子吸收测K+磺基水杨酸测Fe3+ 离子计测K+(选做)星期四KMnO4标定热重法测H2O含量C2O42-测定电导法测阴,阳离子的(选做) 星期五古磁天平测磁化率(选做)六.试剂和设备A 药品名称规格数量备注K2C2O4·H2O C·p 500gFeCl3 C·p 500gKCl A·R 250gFeSO4·(NH4)2SO4·6 H2O A·R 500gFe(NH4)(SO4)2·12 H2O A·R 500g磺基水杨酸C·p150gNaOH A·R 500gNH3·H2o A·R 3X500mLHCL A·R 2x500mLH2SO4 A·R2X500mLH3PO4 A·R2X500mLEDTA A·R 500gB 玻璃器皿规格数量备注烧杯100mL 20量筒100mL 8量筒10mL 8刻度吸管10mL 8吸管25mL 8容量瓶250mL 40容量瓶100mL 80酸式滴定管 5 mL 8棕色试剂瓶1000mL 8白色试剂瓶1000mL 16白色试剂瓶50mL 8白色试剂瓶250mL 40大口径漏斗8玻棒16PH试纸 2滤纸 2洗瓶8吸耳球8c 公用设备规格数量备注光度计 722 1 三.四原子吸收k空心灯 1 四.五离子计 1XD-1 1 三.四(选做) 热重分析仪 1 四.五电导仪 1 四.五 (选做) 磁天平 1 四.五 (选做) 电磁搅拌器 1钾电极 1甘汞电极 1。
大学化学试卷3参考答案一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(本大题分24小题, 每小格1分, 共30分)1、定量分析工作要求测定结果的误差（ A ）A 、 在允许误差范围内 Ｂ、略大于允许误差 C 、等于零 Ｄ、没有要求 2、可减小分析测定的偶然误差的方法是（ C ）Ａ、进行对照试验 B 、进行空白试验 Ｃ、增加平行试验的次数 D 、校准仪器3、滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为（ C ）Ａ、化学计量点 Ｂ、突跃范围 Ｃ、滴定终点 Ｄ、滴定误差4、在下列滴定中，突跃范围由大到小的顺序是（ A ）。
（1）、0.10L mol /NaOH 滴定0.10L mol /HCl 。
（2）、1.0L mol /NaOH 滴定1.0L mol /HCl 。
（3）、0.10L mol /NaOH 滴定0.10L mol /HAc 。
（)108.15-⨯=a K （4）、0.10L mol /NaOH 滴定0.10L mol /HCOOH 。
（)108.14-⨯=a KA 、（2）>（1）>（4）>（3）B 、（1）>（2）>（3）>（4）C 、（2）>（1）>（3）>（4）D 、（1）>（2）>（4）>（3） 5、下列多元酸或混合酸中（c=0.1mol/L ），用0.1mol/L NaOH 滴定出现两个突跃的是( D )Ａ、H 2S(K a1θ=1.3×10-7,K a2θ=7.1×10-15) Ｂ、H 2C 2O 4(K a1θ=5.9×10-2,K a2θ=6.4×10-5) Ｃ、HCl+一氯乙酸(K a θ (一氯乙酸)=1.4×10-3)Ｄ、H ２ＳO ３(K a1θ=1.54×10－2,K a2θ=1.06×10－７)6、配制1000ml 约0.1L mol /HCl 溶液，需量取8.3ml 浓HCl 。
第七章配合物稳定常数的测定配合物稳定常数是判断溶液中配合物稳定性的重要数据。
早期的测定方法是：测得的是配合物的积累稳定常数实验方法上分：传统的方法有：1 电位法1）电动势法2）pH －电位法2 分光光度法3 溶剂萃取法4 离子交换法5 极谱法现代的方法：1 核磁共振法2 顺磁共振法3 折射法4 直接量热法5 测温滴定量热法数据处理方法上的进展：1 提出了测定稳定常数的比较普遍适用的数据处理方法2 计算机的引入，3 数学方法在测定稳定常数时的应用：1）最小二乘法2）加权最小二乘法测定的稳定常数一般为浓度稳定常数：在一定离子强度下的稳定常数，离子强度的支持电解质有：NaClO 4KNO 3NaNO3KClNaCl 对于稳定常数大者，采用较小的离子强度对于稳定常数小者，采用较大的离子强度实验方法上分：A 直接测出参与某一反应的物种的平衡浓度，pH 电位法，电动势法，极谱法，溶剂萃取法，离子交换法。
B 测出体系的物理化学性质来间接求出各物种的浓度，如光密度（分光光度法），量热法等。
本课程主要介绍电动势法和pH －电位法。
第一节用于测定配离子稳定常数时的函数用有关的实验方法测定配离子的稳定常数时，将有关数据，通过适当的函数，与待求的稳定常数联系起来，经过一定的数据处理，有图解或计算可求出稳定常数。
1 Fronaeus 函数Fronaeus函数又称为成配度，和前面的副反应系数a M的形式是一样的，通常用Y o表示:对于形成配合物的体系，因有:M + iL=ML I[MLJ i[M][L]i[ML I ]= 3 I [M][L] 1n而[M] T =1 [ML i ]i 1Y O =[M] [ML] [ML 2] ...n[ML n ][M]n=1+i[L]ii 1Y o 仅仅是游离配体浓度[L]的函数。
2生成函数n （Bjerrum 函数）生成函数n 表示已与中心离子 M 配位的配体数目的平均值。
已配位于中心离子的配体的总浓度中心离子的总浓度对于M 与配体L 形成单核配离子体系来说，已与中心离子配位的配体的总浓度为:[ML]+2[ML 2]+3[ML 3]+….+n[ML n ],中心离子的总浓度为 [M] T ,则有：-[ML] 2[ML 2] ... n[ML n ] n[M ] [ML] .... [ML n ]将有关稳定常数的表达式代入，则有：-1[L]2 2[L]2…n n[L]n 11[L] ...n[L]n小结：生成函数 -只是[L]的函数。
用化学分析法同时测定 Ag(NH3)M配离子配位数及稳定常数一．目的：一般测定配合物的稳定常数至少需使用分光光度计以上的高档仪器，而本法仅仅使用化学分析法就可同时测定配位数和稳定常数，真谓一举二得，简便可行。
二．原理：向含有一定量的NH3和KBr溶液中滴加AgNO3溶液，当AgNO3浓度为一定值时，溶液中只存在Ag++mNH3= Ag(NH3)M一种平衡。
继续滴加AgNO3溶液，直到开始出现沉淀AgBr↓,这时溶液中出原先的Ag(NH)M配位平衡外，又出现了一种沉淀平衡：A g++ Br-= AgBr↓所以溶液中存在数字关系式lg[Ag(NH3)M][ Br-]=mlg[NH3]+lgk 式中lgk=lgk sp+lgβm作图所得斜率为m,截距为lgk三．步骤：已知浓度的NH3·H2o和KBr 滴加AgNO3↓ 一定量的NH3·H2o沉淀消失滴加AgNO3 ↓如此反复，即可作图获得m和βm值。
四．评价指标：测得的m和βm值与已知的m和βm值比较五．时间安排：AM PM星期一KBr, AgNO3, NH3·H2o溶液配制不同KBr浓度的测定结果及NH3·H2o标定星期二不同AgNO3,浓度的测定结果不同 NH3·H2o的测定结果星期三不同KBr, AgNO3浓度组合测定不同KBr, AgNO3组合测定结果结果星期四不同AgNO3, NH3·H2o浓度组合最佳三种溶液浓度组合的测定测定结果结果星期五数据处理结果与表达六.试剂和设备A. 药品名称规格数量备注AgNO3A·R500g00gKBr A·R 500gNH3·H2o A·R 3x500mL邻苯二甲酸氢甲A·R 500g酚酞指示剂A·R 25g乙醇A·R 500mLB. 玻璃仪器规格数量备注酸式滴定管 50 mL 16碱式滴定 50 mL 8三角锥形瓶250mL 2 4容量瓶250mL 8刻度吸量管10 mL 8移液管25 mL 8棕色试剂瓶500mL 16白色试剂瓶500mL 8洗瓶500mL 8洗耳球8PH试纸草酸合铁(Ⅲ)一步合成法及组分的确定一.目的:1.掌握草酸合铁(Ⅲ)一步合成条件2.掌握C2O42-的KMnO4测定方法.3.掌握Fe3+的EDT A测定法及磺基水杨酸法,并比较其优缺点及适用性.4.掌握K+的离子选择性测定法及原子吸收法,并比较其优缺点及适用性.5掌握热重法测定配合无中的含水量6掌握电导法测定配合物中的阴,阳离子的电荷(选做)7掌握古磁天平测定磁化率,说明C2O42-是强场配体还是弱场配体(选做) 二.原理:用FeCl3和K2C2O4一步合成草酸合铁(Ⅲ)配合物.确定配合物的组成,必须综合应用各种方法,包括化学分析,热重分析,电荷测定,磁化率测定等三.步骤: K2C2O4+H2O 沸腾 FeCl3 冰水冷却绿色晶体过滤粗产品粗产品+ H2O △过滤冰水冷却结晶过滤冷水洗涤─产物干燥产品产品: KMnO4测C2O42-EDTA或磺基水杨酸测Fe3+原子吸收或离子计测K+热重法测H2O含量电导法测阴,阳离子的电荷(选做)古磁天平测Fe3+3d电子排布(选做)四.评价指标:1.配合物的产率,外观等2.几种测定方法结果对比,确定何种方法较合适本体系五.时间安排AM PM星期一配合物合成(配合物干燥至少24h) 配合物的干燥星期二KMnO4配制磺基水杨酸配制Na2C2O4配制EDT A配制Fe3+标液配制K+配制星期三EDT A测Fe3+ 原子吸收测K+磺基水杨酸测Fe3+ 离子计测K+(选做)星期四KMnO4标定热重法测H2O含量C2O42-测定电导法测阴,阳离子的(选做) 星期五古磁天平测磁化率(选做)六.试剂和设备A 药品名称规格数量备注K2C2O4·H2O C·p 500gFeCl3 C·p 500gKCl A·R 250gFeSO4·(NH4)2SO4·6 H2O A·R 500gFe(NH4)(SO4)2·12 H2O A·R 500g磺基水杨酸C·p150gNaOH A·R 500gNH3·H2o A·R 3X500mLHCL A·R 2x500mLH2SO4 A·R2X500mLH3PO4 A·R2X500mLEDTA A·R 500gB 玻璃器皿规格数量备注烧杯100mL 20量筒100mL 8量筒10mL 8刻度吸管10mL 8吸管25mL 8容量瓶250mL 40容量瓶100mL 80酸式滴定管 5 mL 8棕色试剂瓶1000mL 8白色试剂瓶1000mL 16白色试剂瓶50mL 8白色试剂瓶250mL 40大口径漏斗8玻棒16PH试纸 2滤纸 2洗瓶8吸耳球8c 公用设备规格数量备注光度计 722 1 三.四原子吸收k空心灯 1 四.五离子计 1XD-1 1 三.四(选做) 热重分析仪 1 四.五电导仪 1 四.五 (选做) 磁天平 1 四.五 (选做) 电磁搅拌器 1钾电极 1甘汞电极 1。
文章编号:1006-7353(2000)04-0043-03银氨配合物配位数测定 实验的讨论铁丽云(武汉理工大学材料研究与测试中心)王成刚(华中师范大学化学系)摘要:本文对我国现行基础无机化学实验教材普遍采用的内容之一!!!银氨配合物配位数测定,从理论上进行讨论。
通过分析,指出现行实验原理或操作的不足,以及它还能被广泛和长期采用的原因;经过比较严格的数学推理和操作具有准确的意义。
关键词:实验;银氨配合物;配位数中图分类号:O614.122文献标识码:A1引言配位化合物 是现代化学的一个基本概念,中心金属的 配位数 又是配位化合物最生动的表征。
所以在大一开设有关配位化合物配位数测定的实验是必要的,但是,由于受到学生已有知识的限制,这些实验通常是不太严格的。
这种不严格性可能出现在实验原理或实验操作过程中,从而可能牺牲化学作为一门自然科学的严格性。
如能对现有实验进行适当的改革,不管是在实验内容方面或是在实验原理方面,还是在实验操作过程上,使实验具有严格的科学性,应该是一件有意义的工作,本文是针对有关这方面的工作初步尝试。
2原理在Ag NO3溶液中,加入过量的氨水,即生成稳定的银氨配离子Ag(NH3)+n,再往溶液中滴加适当浓度的KBr溶液,直到刚出现AgBr沉淀为止,这时溶液中存在如下平衡:Ag++nNH3Ag(NH3)+n(1)Ag++Br-AgBr(2)AgBr+nNH3Ag(NH3)+n+Br-(3)(3)式的平衡常数如(4)式所示:K=[Br-][Ag(NH3)+n][NH3]n(4)其中[Br-]=[Br-]0V Br-/V T(5)[Ag(NH3)+n]=[Ag+]0V Ag+/V T(6)[NH3]=[NH3]0V NH3/V T(7)K= n∀K sp(8)这里[Br-]0、[Ag+]0、[NH3]0分别为KBr、AgNO3和NH3标准溶液的浓度;V T为总体积;V Br-、V Ag+和V NH3分别是总体积为V T的溶液中所加KBr、AgNO3和NH3标准溶液的体积。
实验一 银氨配离子配位数及稳定常数的测定一、实验目的1．应用配位平衡和沉淀平衡等知识测定银氨配离子［Ag(NH 3)n+的配位数n 及稳定常数。
二、实验前应思考的问题1. 测定银氨配离子配位数的理论依据是什么？如何利用作图法处理实验数据？2. 在滴定时，以产生AgBr 浑浊不再消失为终点，怎样避免KBr 过量？若已发现KBr 少量过量，能否在此实验基础上加以补救？3. 实验中所用的锥形瓶开始时是否必须是干燥的？在滴定过程中，是否需用蒸馏水洗锥形瓶内壁？为什么？三、实验原理在AgNO 3溶液中加入过量氨水，即生成稳定的［Ag(NH 3)n ］+。
Ag + + nNH 3［Ag(NH 3)n ］+ (1)K f Θ=[ Ag(NH 3)n ]+/[ Ag +][ NH 3]n再往溶液中加入KBr 溶液，直到刚刚出现Br 沉淀（浑浊）为止，这是混合溶液中同时存在着以下的配位平衡和沉淀平衡：Ag ++Br -AgBr(s) (2)[Ag +][ Br -] = K sq Θ反应(1)-反应(2)得AgBr(s) + nNH 3 ［Ag(NH 3)n ］+ + Br -式中[ Br -], [ NH 3], ［Ag(NH 3)n ］+都是相应物质平衡时的浓度(单位：mol·L -1),它们可以近视地按以下方法计算。
设每份混合溶液最初取用的AgNO 3溶液的体积为V(Ag +)(各份相同)，浓度分别为[Ag +]0,每份中所加入过量氨水和KBr 溶液的体积分别为V(NH 3)和V(Br -)，其浓度分别为[NH 3]0和[Br -]0，混合液总体积为V 总，则混合后并达到平衡时：(5) (6) ])([][][][]][)([3333+--+⋅==n n f f nn NH Ag NH K Br K NH Br NH Ag θθ总总总V V NH NH V V Ag NH Ag V V Br Br NH Ag n Br 3033030][][][])([][][⨯=⨯=⨯=+-++--(7)将式(5) ~ (7)带入(4)并整理得以lgV(Br -)为纵坐标，nlgV(NH 3)为横坐标作图，所得直线斜率即为［Ag(NH 3)n ］+的配位数n 。
金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数对于理解化学反应和预测化学平衡非常重要。
本文将介绍金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数的定义、影响因素以及计算方法。
一、金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数的定义金属离子与氨羧配位剂通过配位键形成配合物，配合物稳定常数(K)是定量描述配合物形成的程度的常数。
金属离子与氨羧配位剂形成的配合物可以用如下的化学方程式表示：Mn+ + L ⇌ MLn+其中Mn+代表金属离子，L代表氨羧配位剂，MLn+代表金属离子与氨羧配位剂形成的配合物。
配合物稳定常数K的定义如下：K = [MLn+]/([Mn+][L])其中[MLn+]、[Mn+]和[L]分别代表配合物、金属离子和氨羧配位剂的浓度。
配合物稳定常数K的值越大，表示配合物形成的程度越高；反之，K的值越小，表示配合物形成的程度越低。
二、金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数的影响因素1. 金属离子的电荷：金属离子的电荷越大，与氨羧配位剂形成的配合物稳定常数K越大。
2. 氨羧配位剂的性质：不同的氨羧配位剂有不同的配位能力，影响金属离子与氨羧配位剂形成配合物稳定常数K的大小。
3. 溶剂的性质：不同溶剂对金属离子与氨羧配位剂形成的配合物稳定常数K有不同的影响。
4. 温度：温度的升高通常会使金属离子与氨羧配位剂形成的配合物稳定常数K增大。
三、金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数的计算方法金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数可以通过不同的实验方法来测定，如紫外-可见光谱法、电化学法、核磁共振法等。
通过实验测定得到的数据可以计算配合物稳定常数K的值。
还可以通过计算方法来估算配合物稳定常数K的值，常用的计算方法有理论计算、量子化学计算等。
金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数是描述配合物形成程度的重要物理化学常数，对于理解化学反应和应用化学平衡有着重要的意义。
通过实验测定和计算方法可以得到金属离子与氨羧配位剂的配合物稳定常数的数值，进而更深入地理解金属离子与氨羧配位剂的配合物形成规律。
新乡医学院无机化学实验课教案首页授课教师姓名及职称：新乡医学院化学教研室年月日实验 银氨配离子配位数及稳定常数的测定一、实验目的1．应用配位平衡和沉淀-溶解平衡原理测定银氨配离子[Ag(NH 3)n ]+的配位数并计算稳定常数；2．掌握滴定操作；3．练习作图法处理实验数据。
二、实验原理在AgNO 3溶液中，加入过量的NH 3·H 2O 生成稳定的银氨配离子[Ag(NH 3)n ]+。
再往溶液中加入KBr 溶液，直到刚刚出现AgBr 沉淀（混浊）为止。
这时混合液中同时存在着以下配位平衡和沉淀-溶解平衡：Ag +＋nNH 3＝[Ag(NH 3)n ]+ （1）nNH Ag K ]][[])[Ag(NH 3n 3++＝稳 AgBr （固）＝Ag +＋Br - （2）K sp ＝[Ag +][Br -]（1）＋（2）得：AgBr （固）＋nNH 3＝[Ag(NH 3)n ]+＋Br -稳＝K K NH Br K sp n⋅=-+][]][)[Ag(NH 3n 3 ])([][NH K ][33+-⋅n nNH Ag Br ＝ 式中，[Br -]、[NH 3]、[Ag(NH 3)n +]均为平衡浓度，可以近似地按以下方法计算：设每份混合溶液最初取用的AgNO 3溶液的体积为+Ag V ，浓度为（Ag +），每份加入的过量NH 3·H 2O 和KBr 溶液的体积分别为3NH V 和-Br V ，其浓度为（NH 3）和（Br -）,混合溶液总体积为V 总，则混合并达到平衡时总V V Br Br Br -⨯=--)(][总V VAg NH Ag Ag n-+⨯=++)(])([3总V V NH NH NH-⨯=3)(][33得：总总总V V Ag V Br V NH K V V Ag n nNHBr +-⋅⋅⋅⋅=+-)()(/])([33由于上式等号右边除nNH V 3外，其它在本实验中均为已知数，故上式可写为K V V n N H Br ⋅=-3两边取对数，得直线方程'lg lg lg 3K V n V N H Br +=-以-Br V lg 为纵坐标，3lg NH V 为横坐标作图，所得直线的斜率n （取最接近的整数）即为[Ag(NH 3)n ]+的配位数。
(6)(5)实验一银氨配离子配位数及稳定常数的测定一、实验目的1. 应用配位平衡和沉淀平衡等知识测定银氨配离子[Ag(NH 3)n+的配位数n 及稳定常数。
二、实验前应思考的问题1. 测定银氨配离子配位数的理论依据是什么？如何利用作图法处理实验数据？2. 在滴定时，以产生AgBr 浑浊不再消失为终点，怎样避免KBr 过量？若已发现KBr 少量过量，能否在此实验基础上加以补救？3. 实验中所用的锥形瓶开始时是否必须是干燥的？在滴定过程中，是否需用蒸馏水洗锥形瓶内壁？为什么？三、实验原理在AgNO 3溶液中加入过量氨水，即生成稳定的[Ag(NH 3)n ]+。
Ag ++nNH 3—[Ag(NH 3)n ]+"(1)K f =[Ag(NH 3)n ]+/[Ag +][NHj n再往溶液中加入KBr 溶液，直到刚刚出现Br 沉淀(浑浊)为止，这是混合溶液中同时存在着以下的配位平衡和沉淀平衡：Ag ++Br -二AgBr(s)(2)[Ag +][Br -]=K sq 0反应(1)-反应(2)得AgBr(s)+nNH 3・・[Ag(NH 3)n ]++Br -[Ag(NH )+][Br -][NH]nf3K 0-[NH ]n[Br -]=f 亠[Ag(NH)+]3n 式中[Br -],[NH 3],[Ag(NH 3)n ]+都是相应物质平衡时的浓度(单位：mol ・L -i )，它们可以近视地按以下方法计算。
设每份混合溶液最初取用的AgNO 3溶液的体积为V(Ag +)(各份相同)，浓度分别为[Ag +]0,每份中所加入过量氨水和KBr 溶液的体积分别为V(NH 3)和V(Br -)，其浓度分别为[NHJ 0和[Br -]0，混合液总体积为V 总，则混合后并达到平衡时： V [Br -]=[Br -]x 0V总V[Ag(NH)+]=[Ag +]x 警3n 0V将式(5)~(7)带入(4)并整理得K 0-V n -([N 3]0)nfNH 3V V=总Br -[Ag +]-V [Br -]VV 总总V =K 'V nBr-NH 3lgV 二n lg V +lgK'Br -NH 3以lgV(Br -)为纵坐标，nlgV(NH 3)为横坐标作图，所得直线斜率即为［Ag(NH 3)」+的配位数n 。
