无机实验之可溶性硫酸盐中硫的测定

4W：证明硫酸和可溶性硫酸盐（SO42-检验方法）1．（2010•玉溪）化学是以实验为基础的自然科学，通过实验可以得知物质的组成、结构、性质及其变化规律．下列通过实验得出的结论正确的是（）A．向某无色溶液中滴入酚酞试液，呈红色，证明该溶液一定是碱溶液B．白磷可以在氧气中燃烧，说明氧气具有可燃性C．把燃着的木条插入某无色气体中，火焰熄灭，该气体可能是二氧化碳D．向某无色溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，证明该溶液一定是稀硫酸2．（2007•天津）下列说法中正确的是（）A．浓硫酸可以除去氢气中含有的水蒸气和二氧化碳B．将Cu（OH）2加入到滴有酚酞试液的蒸馏水中，溶液显红色C．饱和溶液转化为不饱和溶液，溶液中溶质的质量分数可能保持不变D．某溶液加入足量稀硝酸后，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，则证明含SO42-3．（2004•长春）欲证明某种无色溶液中含有SO42-离子，应该选择的试剂是（）A．石蕊试液B．BaCl2和稀HNO3C．Ba（NO3）2和稀HNO3D．KNO34．要区分稀盐酸和稀硫酸应选用的试剂是（）A．锌B．硝酸银C．紫色石蕊D．硝酸钡5．从以下实验现象所获得的实验结论正确的是①向某无色溶液中滴加氯化钡溶液，产生白色沉淀，说明该溶液是硫酸溶液．②向某无色溶液中滴加紫色石蕊试液变蓝色，说明该溶液呈碱性．③铜丝浸入硝酸汞溶液中，表面覆盖一层银白色的物质，说明铜比汞活泼．④在某固体中滴加稀盐酸，有气泡产生，说明该固体是碳酸盐（）A．①②B．②③C．③④D．①④6．鉴别硫酸和盐酸最好选用（）A．氯化钡溶液B．硝酸银溶液C．碳酸钠溶液D．石蕊试液7．下列各种盐中，与其它三种盐对应的酸不相同的是（）A．硫酸铵B．明矾C．纯碱D．硫酸钠8．对下列实验过程的评价，正确的是（）A．烧碱溶液中是否混有氯化钠，可先加稀盐酸，再加AgNO3溶液即可B．某溶液中滴加Ba（NO3）2溶液，生成不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液中一定含有SO42-C．检验氢气纯度时，将试管口移近火焰，没有爆鸣声，表明氢气纯净D．某无色溶液中滴入酚酞试液变红色，该溶液不一定是碱溶液9．某品牌爽肤水为蓝色溶液，小明怀疑其含有硫酸铜，欲通过检测硫酸根离子进行初步判断，应选用的试剂是（）A．紫色石蕊试液B．稀盐酸和BaCl2溶液C．NaOH溶液D．NaCl溶液和稀HNO310．（2004•绍兴）已知CuS04溶液为蓝色溶液．请你用简单的实验方法证明：CuS04溶液的颜色不是S042-引起，而是由Cu 2+引起的．（1）证明“SO 42-是无色的”方法是 ．（2）证明“CuSO 4溶液的颜色是由Cu 2+引起的”这一结论的方法是 ．11．有一包白色固体混合物，可能有CuSO 4、Na 2CO 3、Na 2SO 4、MgCl 2，现进行如下实验：（1）将混合物溶于水，得到无色透明溶液．（2）取上述溶液分成两份盛于试管中，其中一份滴加BaCl 2溶液，产生白色沉淀，再加稀硝酸，沉淀不溶解；另一份滴加NaOH 溶液，有白色沉淀生成．试根据实验现象推断，并完成下面的填空：该混合物中肯定没有 和 ；肯定含有 和 （写化学式）．12．小王向某溶液中滴加BaCl 2溶液时，产生白色沉淀，再加足量稀硝酸，沉淀不溶解．据此他就得出该溶液中一定含有SO 42-．离子的结论．你认为他的结论自己设计的方案一致，即可确定溶液中有SO 42-．甲：溶液→BaCl2溶液白色沉淀→加足量稀硫酸沉淀不溶解 乙：溶液→加足量稀硫酸无沉淀→BaCl2溶液白色沉淀试评价上述两个方案是否严密，并分别说明理由：（1）甲同学方案 ；（2）乙同学方案 ．14．某Na 2CO 3溶液中混有Na 2SO 4和NaCl ，欲检验SO 42-和Cl -．小灵做了如下实验：①向样品溶液中加入足量 溶液，有大量的气体生成．目的是 ；②再向①的溶液中滴加 溶液，有白色沉淀，证明有 离子； ③继续向②的溶液中滴加 溶液，有白色沉淀，证明有 离子．15．向水中加入某物质后，得到的溶液中加入氯化钡溶液，产生白色沉淀，再加入稀硝酸，沉淀不消失，也无气体产生．由此实验得出的正确结论是（ ）A ．加入的物质一定不含碳酸根B ．加入的物质一定含有硫酸根C ．加入的物质一定是稀硫酸D ．加入的物质不一定含有硫酸根16．某无色溶液是由H 2SO 4、HNO 3、K 2CO 3、CuSO 4、K 2SO 4、KNO 3、NaCl 七种溶液的两种混合而成，现进行如下实验：（1）若向混合溶液中滴入紫色石蕊试液，溶液呈红色．（2）若向混合溶液中加入过量的硝酸钡溶液，产生白色沉淀，过滤；（3）再向上述滤液中加入硝酸银溶液，无明显现象．根据上述实验分析，此混合溶液中存在的溶质，可能是（有几种就填几种）① 和 ；② 和 ；③和；④和；⑤和；⑥和．17．怎样证明一种无色溶液是硫酸？。

世上无难事，只要肯攀登
铁矿石中硫的测定
硫的测定
方法一.等离子体原子发射光谱法
一.原理
将矿物中硫完全转化成可溶性硫酸盐存在于溶液中于ICP-AES 的测量。

采用
氧化性酸(硝酸-硝酸氯酸钾饱和溶液)来做为样品的前处理工作，借助硝酸的氧
化性作用，氯酸钾一方面起到氧化性作用的同时又起到最终生成的全部硫酸盐
载体，碱金属钾对炬焰的影响要明显小钠的干扰，溶液不必采用分取稀释的方
式而保证了灵敏度。

二.仪器实验条件
RF 功率-1150W;进样速度1.84ml/min;雾化压力25.0PSI;辅助气流量0.5L/min Uv12s
三.试剂
硝酸氯酸钾饱和溶液：配置时间不宜过长，实验前分取后加入无NO2 溢出
的硝酸配制成15%硝酸氯酸钾饱和溶液四.分析步骤样品处理过程：视样品含量高低称取0.1000~1.0000g 样品(可凭取少量样品加入盐酸后生成H2S 判断) 于50ml Teflon crucible pot(或玻璃杯)中，加入20ml 15%硝酸氯酸钾饱和溶液摇匀后于电热板上加热微沸(温度不宜过高以防单质硫的生成)，过程中并摇
匀数次以确保均匀溶解，样品硫含量较高在溶解过程中仍可见银灰色颗粒硫浮
于酸液面，随溶解时间而被逐渐溶解，当溶液在剩至近5ml 时补加15ml 浓硝
酸继续溶解至干(注意银灰色颗粒应完全被溶解，否则补加浓硝酸复溶)取下，
冷却后加入5ml 浓硝酸及适量水加热复溶可溶性硫酸盐后冷却稀释至50ml 容
量瓶中(10%HNO3)。

建议采用过滤方式取清液于ICP-AES 中测量。

★★★★★6－3 可溶性硫酸盐中硫含量的测定实验6－3 可溶性硫酸盐中硫含量的测定一、试剂与仪器1．HCl 溶液 2mo1·L -1；2．BaCl 2溶液 10％；3．AgNO 3溶液 0.1 mo1·L -1 二、基本原理BaSO 4的溶解度很小，25℃时溶解度为0.25mg ／100mlH 2O ，在有过量沉淀剂存在时，其溶解的量可忽略不计。

BaSO 4的性质非常稳定，干燥后的组分与化学式完全符合．可溶性硫酸盐中SO 42-的测可以用Ba 2+定量沉淀为BaSO 4，经过滤、洗涤、灼烧后，称量BaSO 4，从而求得S 的含量．这是一种准确度较高的经典方法。

三、实验步骤准确称取在100—105℃干燥过的试样0.5-0.8g ，置于500mL 烧杯中，用25mL 水溶解(如有残渣，过滤，并将残渣用1％HCl 溶液和水洗涤数次，洗涤液合并于滤液中)，加入2mo1·L -1的HCl 溶液6ml ，然后用水稀释至200mL 将溶液加热至沸，在不断搅拌下以每秒1-2滴的速度滴加BaCl 2热溶液10mL ，使沉淀完全。

微沸10min ，在约90℃下保温陈化1 h 。

冷至室温，用慢速定量滤纸过滤，再用蒸馏水洗涤沉淀至无Cl -(可用AgNO 3检验)。

将沉淀和滤纸移人已在800—850℃恒重的瓷坩埚中，烘干、灰化后，再在与空坩埚相同条件下灼烧至恒重。

计算硫的质量分数。

四、实验数据记录测定次数内容123称量瓶+试样质量（初次读数）（g ） 称量瓶+试样质量（递减读数）（g ）试样质量m 试样（g ） 称量形式BaSO 4质量（g ） 试样中被测S 的含量（%）平均含量（%） 相对平均偏差（%）计算公式：44SBaSO BaSO M m M S %100m⨯=⨯备注1．BaSO 4沉淀初生成时，一般形成细小晶体，它不利于过滤、洗涤，因此进行沉淀时，应创造和控制有利于形成较大晶体的条件。

第18卷,第6期 光　谱　学　与　光　谱　分　析V ol.18,No.6,pp707-7101998年12月 Spectro scopy and Spect ral AnalysisDecember,1998　煤中硫化物硫的间接火焰原子吸收法测定*孙贤祥**江苏石油化工学院应化系,213016　常州摘　要　研究了测铬的间接原子吸收法测硫的实验条件,结果表明,硫酸盐与铬酸钡的交换平衡时间也会影响分析结果。

本文提出了间接原子吸收法测定煤中硫化物硫的方法。

吸光度A 与c SO 2-4在0～16μg /m L 范围内成线性关系。

用于煤样品测定。

平行测定结果的相对标准偏差为3～5%,加标回收率为95～102%。

主题词　原子吸收光度法,　硫化物硫测定,　煤　1997年9月8日收　孙贤祥,1946年生,江苏石油化工学院应用化学系副教授　*本文曾在中国化学会第六届全国分析化学年会暨第五届全国无机微量技术及痕量分析学术会上摘要报告。

　**本院工业分析专业学生戴亚东、徐金平、丁海兰参加了实验工作 煤中无机硫的主要部分是硫化物形式的硫,通常以黄铁矿(Fe S 2)形态出现,有时还以闪锌矿(ZnS)、方铅矿(Pb S )、黄铜矿(Fe 2S 3·CuS )及砷黄铁矿(Fe S 2·Fe As )等出现[1]。

测定煤中硫化物硫,对于煤的利用和环境保护都具有重要意义。

煤中硫化物经稀硝酸氧化后硫转变成硫酸盐,铁转变为Fe 3+。

目前所推荐的煤中硫化物硫测定的标准方法[2],都是用与测定铁的有关的滴定法、比色法和火焰原子吸收法(AA S )进行测定。

显然,当煤样含有一定量的非黄铁矿硫化物时,将会影响测定结果的可靠性。

用A AS 法通过测铬[3,4]、钡[5]、钙[6]、铅[7]等元素可以间接测硫。

用过量Ba 2+与硫酸盐反应测量过量钡间接测硫,常需要Ba SO 4沉淀与溶液平衡(陈化)数小时,有的要求8小时以上[5]。

硫酸盐检测方法详解硫酸盐在地壳中是一种丰富的组份，由于石膏、硫酸钠及某些页岩的溶出，使水中含量甚高。

硫化矿经氧化使矿山排水含硫酸盐很高，含硫有机物及排放工业废水均为硫酸盐的来源，天然水中的浓度可由数mg／L至数千mg／L。

水中的亚硫酸盐可氧化为硫酸盐，而硫酸盐在缺氧的条件下可还原为硫化物。

饮用水中硫酸盐浓度过高，易使锅炉和热水器结垢，产生不良的水味。

当硫酸盐浓度为300-400mg/L时，多数饮用者开始察觉有味。

在有镁离子或钠离子存在时，硫酸盐超过250mg／L时有轻泻作用。

根据饮用者味觉的敏感度，味觉阈为300～1000mg／L。

WHO基于味觉的考虑，饮水中硫酸盐控制浓度为400mg/L。

测定硫酸盐的方法有称量法、EDTA容量法、硫酸钡比浊法、硫酸苯肼法、亚甲蓝比色法、络合比色法、甲基麝香草酚蓝自动比色法、难溶性钡盐比色法、原子吸收间接法及离子色谱法等。

称量法为经典方法，手续繁琐且不能测定浓度低于lOmg／L的硫酸盐，目前在常规分析中已较少应用。

硫酸钡比浊法可测40mg／L以下的硫酸盐，但反应条件苛刻，近年来对加入试剂的方式加以改进，获得较好精密度。

离子色谱法是目前测定硫酸盐较好的方法，但设备较昂贵，尚不能在基层水质分析室推广使用。

难溶性钡盐比色法，属于这类方法的有铬酸钡比色法、钼酸钡法、二羟甲苯醌(DHTQ)钡比色法及四氯化醌酸钡比色法。

我国幅员辽阔，各地天然水中所含硫酸盐浓度差别很大，可由数mg/L至数百mg/L，因此所选用的分析方法应能满足多种情况的需要。

水样保存：ISO规定，硫酸盐水样在冷藏条件下可稳定7～28天。

北京市卫生防疫站把自来水及清洁地面水在4℃及30℃下保存37天，硫酸盐浓度并无明显变化，在冷藏条件所得结果与ISO基本一致，见表17．1。

1．5．2过滤：在水质分析中，常用滤纸、玻璃砂芯滤器、古氏坩埚等过滤水样。

(1)滤纸分为定性滤纸与定量滤纸，用棉花等纤维制成。

常用的有直径为5．5，7，9，12．5 及15cm等规格。

大气中硫酸和硫酸盐的测定方法【D-LS】硫酸(H2SO4)为无色油状液体，分子量98.07。

放在空气中迅速吸水。

相对密度1.834；熔点10.49℃；沸点338℃；在340℃时分解。

大气中硫酸雾或硫酸盐是由一次污染物SO2被氧化形成SO3，再遇水蒸气而形成的(SO3＋H2O→H2SO4)。

大气中的硫酸雾主要来源于硫酸及冶炼工厂。

硫酸大量用于制造磷肥、石油精炼、粘胶纤维、钢铁等工业生产。

一般认为，二氧化硫氧化而成的硫酸酸雾，后者再与微小尘粒反应而形成的硫酸盐，这种硫酸盐的危害比二氧化硫的直接危害还大。

硫酸与硫酸盐的粒子愈小，危害愈大。

硫酸对皮肤、粘膜等组织有强烈刺激和腐蚀作用。

硫酸雾吸入后可引起上呼吸道刺激症状，重者发生呼吸困难和肺水肿；高浓度时可致喉痉挛或声门水肿而致命。

长期接触硫酸雾或蒸气，可引起牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、支气管扩张等肺部病变。

测定空气中硫酸雾的方法，最早常用的是硫酸钡比浊法，也有用槲皮素－钍比色法。

但后者系形成黄色络合物的退色反应，重现性差，二氧化碳有干扰。

也有用高氯酸钡混合指示剂滴定法，但滴定仅为可溶性的硫酸盐，不溶性硫酸盐不能测定，因此，有一定局限性。

其他还有用甲基百里酚蓝比色法测定，系利用钡离子与甲基百里酚蓝络合，产生蓝色。

当有硫酸存在时，则硫酸钡沉淀，测定剩余的钡离子与甲基百里酚蓝络合生成的蓝色。

但当大气中有二氧化硫、磷酸盐、硝酸盐及铁离子共存时，对测定均有干扰。

用滤膜采样后测定样品中硫酸根离子的方法，一般测定的是硫酸雾和颗粒物中硫酸盐的总量，而用二乙胺比色法可测定硫酸雾的浓度，基本上不受颗粒物中硫酸盐的干扰；运用离子色谱法测定空气中硫酸和硫酸盐是一种较灵敏、准确、干扰少的方法。

此法不但可测定两者总量，还可将样品滤膜分成两等份，作两者的分别测定。

离子色谱法一、离子色谱法(硫酸盐测定)〔1〕(一)原理空气中硫酸盐颗粒物被滤膜所采集，用异丙醇－无水乙醇除去硫酸雾，再用淋洗液溶解样品中的硫酸盐，用离子色谱仪测定。

一种水相中单质硫含量的测定方法硫是一种重要的元素，其在环境及生物体系中发挥重要作用。

它不仅可以作为物质循环的重要组成部分，还可以影响环境和生物体系的健康。

目前世界上许多国家正在努力研究和控制硫的排放，以减少其对环境的不良影响。

因此，准确测定水相中单质硫的含量变得越来越重要。

本文着重介绍了一种测定水相中单质硫含量的方法及其原理，以及使用该方法的步骤。

二、原理水相中的硫主要以硫酸盐形式存在，可以通过水解反应将水溶液中的硫酸盐转变为单质硫。

该水解方法中，用碳酸氢钠对硫酸盐进行水解时，碳酸钠溶于水中，而单质硫可以以气态形式收集，以此来测定水溶液中的硫酸盐含量。

三、实验步骤1.准备硫酸盐溶液：将水溶液中的硫酸盐稀释至200毫克/升（浓度），将溶液装入250毫升容量的烧瓶中，用活性炭洗涤烧瓶，使活性炭完全混入溶液中；2.合成碳酸氢钠溶液：将氢氧化钠完全溶解在一定量的水中，并进行碱化处理，使其可以形成碳酸氢钠溶液；3.合成测定溶液：将硫酸盐溶液和碳酸氢钠溶液按照1:1的比例混合，放入200毫升容量的烧瓶中，并加入少量硝酸钠和氢氧化钠，以调节pH值；4.水解反应：将200毫升的测定溶液高温加热至80°C，将其放入加热装置中，并连接管道，用碱性碳酸氢钠溶液的气态形式将混合溶液中的硫酸盐水解为单质硫；5.测定吸收：将水溶液中的单质硫吸收到放射性校准溶液中，将单质硫进行测定，从而确定水溶液中硫酸盐含量；6.数据分析：将测定数据记录并分析处理，并使用恒定比例关系将硫酸盐含量转化为单质硫含量；7.相关计算：根据测定数据，通过某种计算方法计算水溶液中单质硫含量；8.总结结论：总结本次实验测定得出的单质硫含量，并得出有关结论。

四、结论本文介绍了一种测定水相中单质硫含量的方法及其原理，以及使用该方法的实验步骤。

该方法主要是通过水解反应将硫酸盐转化为单质硫，并通过吸收测定的方法测定水溶液中的单质硫含量。

该方法不仅可以准确测定水相中的单质硫含量，而且实验步骤简单，操作方便、快捷，因此可以被广泛应用于实际工作中。

硫酸盐三氧化硫的测定代用法F２⒈１碘量法F２⒈⒈１方法提要水泥先经磷酸处理,使硫化物分解逸出后,再加氯化亚锡-磷酸溶液,将硫酸盐硫还原成硫化氢, 收集于氨性硫酸锌溶液中,然后用碘量法测定。

如试样中除硫化物(S2- )和硫酸盐外,还有其他状态硫存在时,将给测定造成误差。

F２⒈⒈２分析步骤称取约0.5g试样(m23 ),精确至0.0001g,置于100mL的干燥反应瓶中,加10mL磷酸, 置于电炉上加热至沸,然后继续在微沸温度下加热至无气泡、液面平静、无白烟出现时为止。

放冷,加入10mL氯化亚锡-磷酸溶液,按F⒔２中仪器装置图连接各部件。

开动空气泵,保持通气速度为每秒钟4～5个气泡,于电压200V 热10min,然后将电压降至160V,加热5min后停止加热,取下吸收杯,关闭空气泵。

用水冲洗插入吸收液内的玻璃管,加10mL明胶溶液,用滴定管加入 15. 00mL[ c( 1/6KIO 3 )＝0.03mol/L]碘酸钾标准滴定溶液,在搅拌下一次加入30mL硫酸(1＋2),用[c(Na2S2O3)＝0.03mol/L]硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液滴定至淡黄色,加入2mL淀粉溶液,再继续滴定至蓝色消失。

F２⒈⒈３结果表示三氧化硫的质量百分数X SO3 按式(F27)计算:T SO3 ×(V18 —K1×V19 )X SO3 ＝————————————×100................(F27)m23 ×1000式中: X SO3—三氧化硫的质量百分数,％;T SO3—每毫升碘酸钾标准滴定溶液相当于三氧化硫的毫克数,mg/mL;V18 —加入碘酸钾标准滴定溶液的体积,mL;V19 —滴定时消耗硫化硫酸钠标准滴定溶液的体积,mL;K1—每毫升硫代硫酸钠标准滴定溶液相当于碘酸钾标准滴定溶液的毫升数;m23 —试料的质量,g。

F２⒈２硫酸钡－铬酸钡分光光度法F２⒈⒉１方法提要样品经盐酸溶解，在PH2时,加入过量铬酸钡,使生成与硫酸根等物质的量的铬酸根。