武汉大学2006年有机化学和物理化学考研题

无机化学：
邵学俊等编：《无机化学》（第二版）（上、下册），武汉大学出版社
分析化学：
武汉大学主编：《分析化学》（第五版）（上、下册），高等教育出版社
有机化学：
邢其毅、裴伟伟、徐瑞秋、裴坚主编：《基础有机化学》（第三版）（上、下册），高等教育出版社
McMurry，organic chemistry 7th ed，Thomson
物理化学：
汪存信、林智信主编：《物理化学》（第一版）（上、下册），武汉大学出版社傅献彩、沈文霞、姚天扬主编：《物理化学》（第五版）（上、下册），高等教育出版社
高分子化学与物理：
肖超渤主编：《高分子化学》，武汉大学出版社
何曼君主编：《高分子物理》，复旦大学出版社修订版或第三版
化工原理：
武汉大学主编：《化学工程基础》（第二版），高等教育出版社
罗运柏主编：《化学工程基础》（2007年版），化学工业出版社
普通化学：
申泮文主编：《近代化学导论》（2002年版）（上、下册），高等教育出版社。

武汉大学2005—2006学年下学期《有机化学》试卷（A）学号：姓名：院系：专业：得分一、命名或根据名称写出结构式（每题1分，共10分）1，糠醛2，季戊四醇3，18-冠(醚)-6 4，4-甲基邻苯二甲酸酐5，（Z）-3-丙基-1，3-戊二烯6，HOCH2CH2NH27，CH2C OOCH28，H3C CH COOOC CHO CH39，H3H310，H2C SHHCH2CSHOH二、完成方程式（每空3分，共24分）1，H3CONO22，C CH COCH3C CH3OH3，CHCl2+H2+45，N H6，CH27，CH 2ClOCH 3Cl( )+( )OH-KMnO +HI8，+(CH 3)2C=CH 2三、 单选题（每题2分，共20分）1,下列化合物烯醇化程度最大的是( )。

（a ）C 6H 5COCH 2COCH 3； （b ）CH 3COCH 2COCH 3； （c ）CH 3COCH 2COOCH 3； （d ）CH 3COCH 2CH 3。

2,油脂酸值越大，说明（） （a ）油脂中的不饱和程度大；（b ）油脂的平均分子量大；（c ）油脂中游离脂肪酸含量高；（d ）油脂的熔点高。

3,化合物C H CH 3O OH 2C CH 2属于（ ）。

（a ） 缩醛；（b ）酸酐；（c ）内酯；（d ）半缩醛；(e)呋喃。

4,叔丁基碳正离子的正确表示是（ ）。

C 3CH 33+C H 3C 33+H 3H 33H 3H 33(a)(b)(c)(d)5,下列化合物中碱性最强的是（ ）。

（a ）CH 3CONH 2；（b ）CH 3CH 2NH 2；（c ）(CH 3CH 2)2NH ；（d ）C 6H 5NH 2。

6,下列化合物环上亲电取代反应活性最大的是（ ）。

CH 3Cl OH NO 2(a)(b)(c)(d)(e)7,下列化合物中有对称平面的是（ ）。

COOH CH 3CH 33(a)(b)(c)(d)8,下列化合物没有芳香性的是（ ）。

武汉大学 2007年硕士研究生入学考试试题参考答案（物理化学部分）2007年硕士研究生入学考试试题参考答案（物理化学部分）一、（12分）已知某实际气体状态方程为m pV RT bp=+ (b=2.67×10-5 m 3·mol -1)(1) 计算1mol 该气体在298 K ，10p 下，反抗恒外压p 恒温膨胀过程所作的功，以及这一过程的∆U,∆H,∆S,∆F,∆G ； (2) 选择合适判据判断过程可逆性(3) 若该气体为理想气体，经历上述过程，∆U 为多少？与（1）中结果比较并讨论。

三、解：（1）2e p p p≡=2121()()0.92229.8e RT RTW p dV p V V p b b RT J p p ∴==-=+--==⎰V TU U dU dT dVT V ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭由状态方程0T Vm U p R T p T p VT V b ∂∂⎛⎫⎛⎫=-=-= ⎪⎪∂∂-⎝⎭⎝⎭（1）为恒温过程21V V TU U dV V ∂⎛⎫∴∆= ⎪∂⎝⎭⎰＝0 J()5221121()() 2.67101024.3H U pV p V p V b p p p pJ-∆=∆+∆=-=-=⨯⨯-=- p T p TC S S V dS dp dT dp dT p T T T ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫=+=-+⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 恒温过程21121ln ln1019.14p p pp V R S dp dp R R J K T p p -∂⎛⎫∆=-=-=-==⋅ ⎪∂⎝⎭⎰⎰5727.9G H T S J ∆=∆-∆=-5703.7F U T S J∆=∆-∆=-（2）选用熵判据来判断过程方向性 对过程（1）∆U ＝0 Q 实＝W ＝2229.8 J12229.87.48298Q S J K T --∆=-==-⋅实环境119.147.4811.660S S S J K -∆=∆∆=-=⋅>孤立体系环境＋该过程为不可逆过程（3）对于理想气体，因为温度不变，所以∆U ＝0，与（1）中结果相同。

452华南理工大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称：物理化学(二)适用专业：材料物理与化学 材料学 材料加工工程 化学工程 化学工艺 生物化工 应用化学 工业催化 能源环境材料及技术 生物医学工程 应用化学试题点评：本套题过于综合(如计算题1，2，8)，有些知识点太多重复，而有些知识点没有考察到，是一份偏难且内容偏多的试题。

本人在计算机上足足花了近10小时方做完。

下面的参考答案是本人做的，没有参考标准答案，所以可能有错误。

若发现，请用电子邮件与葛华才老师联系(ge1963@ )。

谢谢！2007年1月4日21:33修改一．计算题1． 如图所示：一个缸壁和活塞均为绝热的气缸被一固定的导热隔板分为两部份，靠近活塞的部分里有1mol 氢气，另一部分里有0.005mol 氧气和0.01mol 一氧化碳，反应开始前两部分的温度均为25℃，反应过程中活塞所受的压力恒定，假定导热隔板热容为零，活塞运动无摩擦，一氧化碳的氧化反应可以进行到底，所有气体均为理想气体。

求从反应开始到结束并达到热平衡时整个气缸系统的Q 、W 、∆U 、∆H 。

已知二氧化碳和氢气的C p ,m 均为3.5R ，一氧化碳和二氧化碳在25℃下的标准摩尔生成焓分别为：-110.525 kJ·mol -1、-393.609 kJ·mol -1。

(16分)解：缸壁和活塞均为绝热，故整个气缸系统无热交换，即Q =0。

对隔板固体的左边系统状态变化为恒容过程，可设想如下：0.005mol O 2(g)+ 0.01mol CO(g)−−−−→−V ℃，恒250.01mol CO 2(g)−−→−V t ，恒0.01mol CO 2(g) 过程 Q 左= Q r ，V + Q t ,V = ξ(∑B v B ∆f H B - ∑B v B RT )+n (CO 2)(C p ,m -R )(T -298.15K)=0.01×[(-393.609+110.525-0.5×0)kJ －(-0.5×8.315×298.15)J]+{0.01×2.5×8.315×(T / K -298.15)}J= -2880.4+0.2079T /K对于带有活塞的右边系统，发生恒压变化，即1mol H 2(25℃，p , V 1) → 1mol H 2(t ，p , V 2)过程热 Q 右 =n (H 2)C p ,m (T -298.15K)= [1×3.5×8.315×(T / K -298.15)]J=(29.10T / K –8676.9)J 总热效应 Q = Q 左+Q 右 =(-2880.4+0.2079T /K +29.10T / K –8676.9)J=0得 T =394.31KW = W 左+W 右 =0-p (V 2-V 1)= -n (H 2)R (T -298.15K) = -1×8.315×(394.31-298.15) J = -799.6J∆U = W +Q = W = -799.6J∆H =∆U +∆pV =∆U +∆(pV )左+∆(pV )右= -799.6J+n (CO 2)RT -[ n (CO)+ n (O 2)]R ×298.15K -799.6J= -1599.2J+8.315×(0.01×394.31-0.015×298.15)J=-1604J2． 10mol 氧气、1mol 氢气和1mol 过热冰在一温度为25℃，压力为100kPa 的反应器中进行恒温恒压反应，假定平衡时化学反应已进行到底，求从反应开始到系统处于平衡态时系统的Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆F 、∆G 。

无机化学实验思考题一、问答题1．什么叫“中间控制检验”？在提纯NaCl的过程中，为什么要进行中间控制检验？答：在提纯过程中，取少量清液，滴加适量试剂，以检查某种杂质是否除尽，这种做法称为中间控制检验。

由于食盐中SO42-、Ca2+、Mg2+等杂质，随食盐来源不同而含量不同，为了节省除去这些杂质的试剂和时间，应通过中间控制检验确定这些试剂的最少用量。

2．为什么选用BaCl2、Na2CO3作沉淀剂？除去CO32-用盐酸而不用其它强酸？答：加BaCl2可去除SO42-；加Na2CO3可除去Ca2+、Mg2+及多余的Ba2+离子，多余的CO32-用加Hcl或CO2的方法除去，Na2+与Cl-生成NaCl，而不引入新的杂质。

3．为什么先加BaCl2后加Na2CO3？为什么要将BaSO4过滤掉才加Na2CO3？什么情况下BaSO4可能转化为BaCO3？（已知KSPBaSO4=1.1×10-10 KSPBaCO3=5.1×10-9）答：先知BaCl2除去SO42-，过量的Ba2+加Na2CO3可除去，若先加Na2CO3除去Ca2+、Mg2+。

再加BaCl2除去SO42-时，过量的有毒的Ba2+，还得再想办法除去。

生成的BaSO4沉淀若不过滤后再加Na2CO3，则在较大量的Na2CO3，存在的情况下BaSO4有可能转化为BaCO3：BaSO4+ Na2CO3=BaCO3↓+ Na2SO4 ,这样就达不到除去Na2CO3的目的。

因为KSPBaCO3≈5OKSPBaSO4因此,只要在体系中[CO32-]>5O[SO42-]时,BaS04就可能转化为BaC03.4.溶解粗食盐时加水量的根据是什么?加水过多或过少对粗食盐的提纯有何影响? 答：溶盐加水量是根据NaCl在一定温度下在水中的溶解度来确定的。

加水过多对后面的蒸发处理增加困难；而且由[Ba2+][ SO42-]=KSP可见加水过多会增加Ba2+的用量而影响除杂；加水过少粗盐溶不完而影响产率。

五、（共14分）1．（3分）根据描述，写出下列化学反应（具有简单级数）的级数： a. 某反应速率常数为0.52 mol ⋅dm －3⋅s －1，该反应为( )级反应； b. 某反应以反应物浓度的对数对时间作图，可得一直线，该反应为( )级反应；c. 某反应消耗3/4所需的时间是其半衰期的5倍，此反应为( )级反应； 2．（3分）在恒温下，许多金属的氧化过程满足下列抛物线方程 y 2= k 1t + k 2 其中 k 1 ，k 2只是温度的函数，当温度一定时都为常数。

y 为时刻 t 时的氧化膜厚度，请写出金属氧化的速率方程 d y /d t = ( ) ，反应级数n =( ) 此结果说明 ( )。

3．（8分）血红蛋白热变性作用是一级反应，测得不同温度下，半衰期为：T 1＝333.2 K 时，t 1/2＝3460 s ；T 2＝338.2 K 时，t 1/2＝530 s ，试求算333.2 K 时该反应的活化能E a 以及r m H ≠∆ 、rm S ≠∆ ，请根据活化焓与活化熵的数值对血红蛋白热变性的动力学历程进行简单讨论。

解：1. 0，1，22．1/2k 1y -1， -1，氧化膜的形成可以减慢金属的进一步氧化，有防腐作用 3. 对于一级反应，容易求得两个温度下的速率常数为:41ln 2 2.003103460k s -==⨯ 32l n 21.30810530k s -==⨯代入Arrhenius 公式211211ln a E k k R T T ⎛⎫=- ⎪⎝⎭，可得活化能 E a ＝351.4 kJ·mol -1则活化焓 -1348.6 kJ mol rm a H E RT ≠∆=-=⋅ 由公式 ()()exp exp r rm m B S c H c k T k h R RT ≠≠⎛⎫⎛⎫∆∆=⋅- ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭可以求出rm S ≠∆＝730 J·K -1·mol -1 活化焓与活化熵的结果表明，在血红蛋白的变性过程中，可能原有的紧密结构被打开，变成疏松结构，有很多次级键被破坏，需要吸收很多能量，有很大活化焓。

武汉大学物理化学习题答案武汉大学物理化学习题答案【篇一：武汉大学物理化学期末试题(a卷)】xt>物理化学(下) 期末考试试卷学院：专业：一、概念题（15题，45分）1. 根据碰撞理论, 温度增加反应速率提高的主要原因为：[ ]a. 活化分子所占的比例增加; c. 活化能降低;b. 碰撞数增加; d. 碰撞频率增加。

学号：姓名： 2. 298.15k, 当h2so4溶液的浓度从0.01mol/kg增至0.1mol/kg时, 其电导率?和摩尔电导率?m将: []a. ?减小, ?m增加; c. ?减小, ?m减小;b. ?增加, ?m增加; d. ?增加, ?m减小。

3. 下列物质的水溶液, 在一定浓度下,其正离子的迁移数(tb)如下所列, 选用哪一种物质做盐桥, 可使水系双液电池的液体接界电势减至最小。

[ ]a. bacl2 ( t(ba++) = 0.4253); c. kno3 ( t(k+) = 0.5103);b. nacl ( t(na+) = 0.3854);d. agno3 ( t(ag+) = 0.4682);4. 电解金属盐的水溶液时，其现象是： []a．还原电势愈正的金属离子愈容易析出；b．还原电势愈负的金属离子愈容易析出；c．超电势愈大的金属离子愈容易析出；d．还原电势与超电势之和愈正的金属离子愈容易析出。

5. 在相同温度和压力下, 凹面液体的饱和蒸汽压pr与水平面同种液体的饱和蒸汽压p0相比, 有: []a. pr = p0 ;b. pr p0 ;c. pr p0 ;d. 不能确定。

6. 在简单碰撞理论中, 有效碰撞的定义为) 。

7. 已知hi的光分解机理为: hi+h??h+i h+hi?h2+i i+i+m?i2+m，则该反应的量子效率?=（________）。

8. 在298k下, 已知a液的表面张力是b液的一半, a的密度是b的两倍, 如果a液的毛细管上升是1cm, 则用相同的毛细管测定b液, b在毛细管中将会上升 ( )cm.。