2014-2016年高考真题化学试题--有机合成与推断汇总

2014年普通高等学校招生全国统一考试理综——化学解析版一、选择题：本题共13小题，每小题6分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。

7．下列化合物中同分异构体数目最少的是( )A．戊烷B．戊醇C．戊烯D．乙酸乙酯考点：有机物同分异构体的种类及书写知识——必修2、选修58．化学与社会、生活密切相关。

对下列现象或事实的解释正确的是选项现象或事实解释A 用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反应B 漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3C 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效D FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含有Cu2＋的溶液中置换出铜考点：盐的水解及相关应用——选修49．已知分解1 mol H2O2 放出热量98KJ，在含少量I－的溶液中，H2O2的分解机理为：H2O2＋I－→H2O ＋IO－慢H2O2＋IO－→H2O ＋O2＋I－快下列有关反应的说法正确的是( )A．反应的速率与I－的浓度有关B．IO－也是该反应的催化剂C．反应活化能等于98KJ·mol－1D．v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)考点：影响化学反应速率的因素——选修410．W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2－和Z－，Y＋和Z-离子具有相同的电子层结构。

下列说法正确的是( )A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z B．单质沸点：X＞Y＞ZC．离子半径：X2－＞Y＋＞Z－D．原子序数：X＞Y＞Z考点：元素的推断，及元素的位置、结构和性质——必修211．溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A．溴酸银的溶解时放热过程B．温度升高时溴酸银溶解速度加快C．60 ℃时溴酸银的K sp约等于6×10－4D ．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 考点：难溶物质溴酸银的溶解过程及原理——选修3 12．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( ) A ．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B ．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C ．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差D ．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体 考点：实验仪器的使用方法和实验规范操作——必修1和选修6 13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )选项 ① ② ③ 实验结论A 稀硫酸 Na 2S AgNO 3与AgCl的浊液 K sp (AgCl)＞K sp (Ag 2S) B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀盐酸 Na 2SO 3 Ba(NO 3)2溶液 SO 2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀D浓硝酸Na 2CO 3Na 2SiO 3溶液酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸考点：物质的性质与相互转化——必修2和选修426、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应 装置示意图和有关数据如下：实验步骤：在A 中加入4.4 g 的异戊醇，6.0 g 的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A ，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g 。

有机合成与推断精选题1．（15分）A （C 2H 2）是基本有机化工原料。

由A 制备高分子化合物PVB 和IR 的合成路线（部分反应条件略去）如下：已知：Ⅰ.醛与二元醇可生成环状缩醛：Ⅱ.CH ≡CH 与H 2加成，若以Ni 、Pt 、Pd 做催化剂，可得到烷烃；若以Pd-CaCO 3-PbO 做催化剂，可得到烯烃。

回答下列问题：（1）A 的名称是 。

（2）B 中含氧官能团是 。

（3）①的反应类型是 。

（4）D 和IR 的结构简式分是 、。

（5）反应③的化学方程式______________________________________ 反应⑧的化学方程式 。

（6）已知：RCHO+R’CH 2CHO ∆−−−→稀NaOH+H 2O (R 、R’表示烃基或氢)以A 为起始原料，选用必要的无机试剂合成D ，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）。

2．（14分） 聚酯纤维F 和维纶J 的合成路线如下：已知：1．乙烯醇不稳定，会迅速转化为乙醛 2．CH 2=CH 2 +1/2O 2 + CH 3COOH CH 2=CHOOCCH 3 + H 2OA C 2H 4Br 2 B C D C 8H 10n 2维纶J H G FNaOH 水溶液，∆① KMnO 4(H +) E C 8H 6O 4 催化剂 ② O 2 /CH 3COOH 催化剂I HCHO③ ④ ⑤ 催化剂3．+H 2O（1）G 中官能团的名称是_______________ （2）C 的结构简式是 _____________ （3）芳香烃D 的一氯代物只有两种，则D 的结构简式是_______________ （4）反应③的反应类型是___________________ （5）反应②和⑤的化学方程式分别是：反应②__________________________________________________________ 反应⑤_____________________________________________________________ （6）已知E 也可由A 和2，4-己二烯为原料制备，请写出该合成路线（无机试剂任选）。

高考化学一轮复习测试卷及解析（49）：有机合成与推断1．(2011·课标全国卷，38)香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。

工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去)：已知以下信息：①A中有五种不同化学环境的氢；②B可与FeCl3溶液发生显色反应；③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。

请回答下列问题：(1)香豆素的分子式为__________；(2)由甲苯生成A的反应类型为__________，A的化学名称为__________；(3)由B生成C的化学反应方程式为_________________________________________________________________________________________________________________；(4)B的同分异构体中含有苯环的还有__________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有________种；(5)D的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中：①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是____________________(写结构简式)；②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是____________________(写结构简式)。

2．(2011·江苏，17)敌草胺是一种除草剂。

它的合成路线如下：回答下列问题：(1)在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是____________________________ ________________________________________________________________________。

(2)C 分子中有2个含氧官能团，分别为________和__________(填官能团名称)。

全国高考化学有机化合物的推断题综合高考真题分类汇总及详细答案一、有机化合物练习题（含详细答案解析）1．根据要求答下列有关问题。

Ⅰ.由乙烷和乙烯都能制得一氯乙烷。

(1) 由乙烷制一氯乙烷的化学方程式为____________，反应类型为______________。

(2)由乙烯制一氯乙烷的化学方程式为____________，反应类型为______________。

(3)以上两种方法中_________（填“(1) ”或“(2 ) ” ）更适合用来制取一氯乙烷，原因是_________________。

Ⅱ.分别用一个化学方程式解释下列问题。

(4)甲烷与氯气的混合物在漫射光下—段时间，出现白雾：__________________。

(5)溴水中通入乙烯，溴水颜色退去：_________________________。

(6)工业上通过乙烯水化获得乙醇：______________________________。

Ⅲ.(7)下列关于苯的叙述正确的是__________(填序号)。

A ．苯的分子式为C 6H 6，它不能使酸性KmnO 4溶液褪色，属于饱和烃B ．从苯的凯库勒式()看，苯分子中含有碳碳双键，应属于烯烃C ．二甲苯和的结构不同，互为同分异构体D ．苯分子中的12个原子都在同一平面上【答案】332322CH CH +Cl CH CH Cl +HCl −−−→光照 取代反应 2232CH CH HCl CH CH Cl =+−−−→催化剂 加成反应 (2) 产物纯净，没有副产物生成423CH +Cl CH Cl+HCl −−−→光照(答案合理即可) 22222CH =CH +Br CH BrCH Br →22232CH =CH +H O CH CH OH −−−→催化剂 D【解析】【分析】Ⅰ.(1)联系甲烷与Cl 2的反应，结合烷烃性质的相似性，可知利用乙烷在光照条件下与Cl 2发生取代反应可制备氯乙烷；(2)利用乙烯与HC1发生加成反应可制备氯乙烷；(3)用乙烷与Cl 2制备氯乙烷时，副产物较多，目标物质不纯净，而乙烯与HCl 的加成反应，只生成氯乙烷；Ⅱ. (4)CH 4与Cl 2在光照条件下生成氯代甲烷(CH 3Cl 、CH 2Cl 2等)和HC1，HC1在空气中可形成白雾；(5)CH 2=CH 2与Br 2发生加成反应生成CH 2BrCH 2Br ，使溴水褪色；(6)CH 2=CH 2与水发生加成反应生成 CH 3CH 2OH ；Ⅲ.(7)苯的分子结构比较特殊，其碳碳键既不是单键，也不是双键，是一种介于单键和双键之间的独特的键，6 个碳碳键完全相同，因此邻二甲苯不存在同分异构体；苯分子是平面正六边形结构，12个原子都在一个平面上。

全国高考化学有机化合物的推断题综合高考真题分类汇总附答案一、有机化合物练习题（含详细答案解析）1．合成乙酸乙酯的路线如下：CH2=CH2C2H5OH CH3CHO CH3COOHCH3COOCH2CH3。

请回答下列问题：（1）乙烯能发生聚合反应，其产物的结构简式为_____。

.（2）乙醇所含的官能团为_____。

（3）写出下列反应的化学方程式.。

反应②：______，反应④：______。

（4）反应④的实验装置如图所示，试管B中在反应前加入的是_____。

【答案】 -OH 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O 饱和碳酸钠溶液【解析】【分析】(1)乙烯能发生聚合反应生成聚乙烯；(2)反应②是乙醇的催化氧化生成乙醛和水；反应④是乙酸和乙醇在浓硫酸加热反应生成乙酸乙酯和水。

(3)反应②为乙醇催化氧化生成乙醛和水，反应④为乙酸和乙醇在浓硫酸加热反应生成乙酸乙酯和水。

【详解】(1)乙烯在一定条件下能发生加聚反应生成聚乙烯，其结构简式为，故答案为：；(2)乙醇的结构简式CH3CH2OH，含有的官能团为：-OH，故答案为：-OH；(3)反应②为乙醇催化氧化生成乙醛和水，其反应方程式为：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O；反应④为乙酸和乙醇在浓硫酸加热反应生成乙酸乙酯和水，反应的化学方程式为：CH3CH2OH +CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O，故答案：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O；CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O；反应④为乙酸和乙醇在浓硫酸加热反应制取乙酸乙酯，因为乙酸和乙醇沸点低易挥发，且都能溶于水，CH3COOCH2CH3不溶于水，密度比水小，所以试管B中在反应前加入的是饱和碳酸钠溶液，它可以降低乙酸乙酯的降解性，同时可以吸收乙酸，溶解乙醇，故答案：饱和碳酸钠溶液。

全国高考化学有机化合物的推断题综合高考真题分类汇总及答案解析一、有机化合物练习题（含详细答案解析）1．聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。

PPG的一种合成路线如图：①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢。

②化合物B为单氯代烃：化合物C的分子式为C5H8。

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是甲醛。

④R1CHO+R2CH2CHO回答下列问题：(1)A的结构简式为___。

(2)由B生成C的化学方程式为___。

(3)由E和F生成G的反应类型为___。

E中含有的官能团名称为___。

(4)D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是___（填标号）a．质谱仪b．红外光谱仪c．元素分析仪d．核磁共振仪【答案】+NaOH+NaCl+H2O 加成反应醛基 c【解析】【分析】烃A的相对分子质量为70，则分子式为C5H10；核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，则其为环戊烷，结构简式为；A与Cl2在光照条件下发生取代反应，生成B为，B发生消去反应生成C为，C被酸性KMnO4氧化生成D为HOOCCH2CH2CH2COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是甲醛，则E为CH3CHO，由信息④，可推出G为HOCH2CH2CHO，与H2发生加成反应生成H为HOCH2CH2CH2OH。

【详解】(1)由以上分析知，A的结构简式为。

答案为：；(2)由与NaOH的乙醇溶液反应生成，化学方程式为+NaOH+NaCl+H2O。

答案为：+NaOH+NaCl+H2O；(3)由E和F生成G的化学方程式为：CH3CHO+HCHO HOCH2CH2CHO，反应类型为加成反应。

E为CH3CHO，含有的官能团名称为醛基。

答案为：加成反应；醛基；(4)a．质谱仪，所测同分异构体所含原子、分子或分子碎片的质量不一定完全相同，a不合题意；b．红外光谱仪，所测同分异构体的基团存在差异，b不合题意；c．元素分析仪，所测同分异构体的组成元素完全相同，c符合题意；d．核磁共振仪，所测同分异构体中的氢原子种类不一定相同，d不合题意；故选c。

专题26 有机合成与推断（1）1．【2016年高考上海卷】（本题共9分）异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为CH2=C(CH3)CH=CH2。

完成下列填空：（1）化合物X与异戊二烯具有相同的分子式，与Br/CCl4反应后得到3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。

X的结构简式为_______________。

（2）异戊二烯的一种制备方法如下图所示：A能发生的反应有___________。

（填反应类型）B的结构简式为______________。

（3）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体的合成路线。

（合成路线常用的表示方式为：）【答案】（本题共9分）（1）（2）加成（还原）、氧化、聚合、取代（酯化）、消除反应；（3）（合理即给分）【解析】试题分析：（1）由题意可知化合物X与异戊二烯的分子式相同，则X的分子式为：C6H10，X的不饱和度Ω=2；由X与Br2/CCl4发生加成反应产物为3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷，则X分子中存在碳碳三键，其结构简式为：CH≡CCH(CH3)2。

故答案为：CH≡CCH(CH3)2。

（2）A分子中存在碳碳双键能与H2O、X2、H2、HX等发生加成反应，与H2的加成反应也属于还原反应；能被酸性高锰酸钾溶液氧化而发生氧化反应；能发生加聚反应（聚合反应）。

A 分子中存在羟基能发生取代反应（酯化反应）和消除反应。

将A与异戊二烯的结构简式对比可知，A首先与H2发生加成反应生成，再发生消除反应即可得到异戊二烯，所以B的结构简式为：。

故答案为：加成反应、还原反应、氧化反应、聚合（加聚）反应、取代（酯化）反应、消除反应；。

（3）根据题意可知CH2=C(CH3)CH=CH2在一定条件下首先与HCl发生加成反应生成CH2=C(CH3)CH2CH2Cl；CH2=C(CH3)CH2CH2Cl在氢氧化钠溶液、加热条件下发生取代（水解）反应生成CH2=C(CH3)CH2CH2OH；CH2=C(CH3)CH2CH2OH在催化剂、加热条件下与H2发生加成反应即可生成CH3CH(CH3)CH2CH2OH。

有机合成与推断2017年高考题1．【2017年高考卷Ⅰ卷36题】（15分）化合物H是一种有机光电材料中间体。

实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:已知:①RCHO+CH3CHO+H2O②回答下列问题:(1)A的化学名称是。

(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是、。

(3)E的结构简式为。

(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为。

(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1。

写出2种符合要求的X的结构简式。

(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。

【答案】(1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(3)(4)(5)(任写2种)(6)【解析】本题考查有机合成与推断。

由H的结构简式逆推可知A、B、C、D、E、F苯环上均只有一个取代基。

结合信息①及B的分子式，则A为苯甲醛，B为，由B→C的反应条件可知B→C的转化为醛基转化为羧基，C 为，C与Br2发生加成反应，生成D()，D在KOH的乙醇溶液中加热发生消去反应，酸化后生成E()，E与乙醇发生酯化反应(或取代反应)生成F()，F与G发生类似信息②所给反应(加成反应)生成H，逆推可知G的结构简式为。

(5)F为，苯环外含有5个碳原子、3个不饱和度和2个O原子，其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成CO2，即必含有羧基，核磁共振氢谱显示有4种氢原子，则具有较高的对称性，氢原子个数比为6∶2∶1∶1，可知含有两个对称的甲基，还有2个碳原子和2个不饱和度，则含有碳碳叁键，故满足条件的同分异构体的结构简式为、和。

(6)由产物的结构简式，迁移信息②可知要先制出，可由氯代烃发生消去反应得到，而氯代烃可由环戊烷与氯气在光照条件下发生取代反应制得。

2.【2017年高考卷Ⅱ卷36题】（15分）化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下:已知以下信息:①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

2014—2016年高考有机化学合成与推断汇编（3）2020-5-181.（2016全国I）秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。

下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是______________。

（填标号）a.糖类都有甜味，具有C n H2m O m的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为______。

(3)D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。

(4)F的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。

(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。

(6)参照上述合成路线，以(反，反)−2，4−己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线__________________________________________________。

2.（2016全国II）氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为从而具有胶黏性。

某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：已知：①A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰②回答下列问题：(1)A的化学名称为。

(2)B的结构简式为。

其核磁共振氢谱显示为_________组峰，峰面积比为_______。

(3)由C生成D的反应类型为。

(4)由D生成E的化学方程式为。

(5)G中的官能团有______、______、______。

（填官能团名称）(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有______种。

（不含立体结构）3.（2016全国Ⅲ）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。

2014年高考化学有机化学合成与推断试题汇编解析2014年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编专题十六有机化学合成与推断1．（2014•上海单科化学卷，T13）催化加氢可生成3－甲基己烷的是A．B．C．D．【答案】C【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。

A、完全加成的产物是（3—甲基庚烷），A错误；B、完全加成的产物是（3—甲基戊烷），B错误；C、完全加成的产物是（3—甲基己烷），C正确；D、完全加成的产物是（2—甲基己烷），D错误。

2．（2014•上海单科化学卷，T3）结构为…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电能力大幅度提高。

上述高分子化合物的单体是A．乙炔B．乙烯C．丙烯D．1，3-丁二烯【答案】A【解析】根据高分子化合物的结构简式“…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…”可知，该物质属于加聚产物，链节是－CH＝CH－，因此单体是乙炔，答案选A。

3．（2014•四川理综化学卷，T10）（16分）A是一种有机合成中间体，其结构简式为。

A的合成路线如下图，其中B～H分别代表一种有机物。

请回答下列问题：（1）A中碳原子的杂化轨道类型有①；A的名称（系统命名）是②；第⑧步反应的类型是③。

（2）第①步反应的化学方程式是（3）C物质与CH2=C(CH3)COOH按物质的量之式1：1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料I。

I的结构简式是（4）第⑥步反应的化学方程式是（5）写出含有六元环，且一氯代物只有两种（不考虑立体异构）的A 的同分异构体的结构简式：。

【答案】（1）①sp2、sp3②3，4-二乙基-2，4-已二烯③消去反应（2）CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O（3）（4）4CH3CH2MgBr++2CH3OMgBr（5）【解析】（1）A中含有碳碳单键和碳碳双键，碳原子的杂化轨道类型有sp2、sp3；的系统命名法为：3，4-二乙基-2，4-已二烯。