配位化合物与配位滴定法

3.若外界为正离子、配离子为负离子，则将 配阴离子看成复杂酸根离子，则称为某酸某
4.配位体数用中文数字一、二、三、等表示
5.中心离子氧化数在其名称后加（ ）用 罗马数字表示
.
18
6.配位离子的顺序 7.配位体的名称
O(氧) Cl(氯) CN(氰根) SCN(硫氰根) NO2(硝基） NCS(异硫氰根）SO42-(硫酸根) ONO(亚硝 酸根) C2O42-(草酸根) OH(羟基) en(乙二胺) NH3(氨)
[Au(CN)2]-
②二基（齿）配位体：具有两个配原
子的配位体
H2N-CH2-CH2-NH2 ; NH5C5-C5H5N; C2O22-
（乙二胺,en） （联吡啶，bipy)
.
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③多齿配位体：具有两个以上配原子的配
位体。
H2C-CH-CH2
CH3-C(CH3)-COOH
HS SH OH SH NH3
[Cu(NH3)2] 2+ [Ag(NH3)2]+
2）金属原子：
OC
[Ni(CO)4] [Fe(CO)5]
3）非金属元素：
O C
Ni C O C O
[BF4]- [SiF6]- [PF6]-
.
6
4.配 位 体
含有具有孤对电子能形成配位键的原子、 分子、离子
F– ; OH– ; SCN– ; Cl– ;SO4 2– 1）配原子（配位原子）：
(二巯基丙醇） （D－青霉素胺）
.
9
4）配位数：直接同中心离子结合的配位原 子的总数
配位数＝单齿配体数
配位数＝多齿配体数×齿数
[Pt(NH3)6]4+ [Fe(CN)6]3+ [Co(en)3]3+ [Co(NH3)4(NO3)Cl]+ [Al(C2O4)2]3特点：元素（中心离子）的配位数是可变的

.
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2.配合物的命名
遵循无机化合物的命名规则：某化某、
某酸某、某合某等。
配位数（中文数字）→配体名称→“合”→ 中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化 数（在括号内用罗马数字注明），中心原子的氧 化数为零时可以不标明，若配体不止一种，不同 配体之间以“·”分开 。
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带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体和复 杂有机配体命名时，要加圆括号，如三（磷酸 根）、二（乙二胺）。有的无机含氧酸阴离子， 即使不含有倍数词头，但含有一个以上直接相 连的成酸原子，也要加圆括号，如（硫代硫酸 根）。
.
3
8.1 配位化合物的组成与命名
1.配位化合物及其组成
1）定义
配合物是由中心原子(或离子)和可以提供 孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而 形成的复杂离子即配离子，含有配离子的化 合物称为配合物。
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4
2）组成
*中心离子(central ion)或原子(亦称“形成 体”) 配合物内界中，位于其结构的几何
例：经测定[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-的μ值分别 为5.90、2.0B.M，杂化方式如何？
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3.外轨型配合物与内轨型配合物
1) 外轨型配合物
[FeF6]3-中Fe3+：3d54s04p04d0 形成配合物时，中心离子全部采用
外层（n层）空轨道（ns、np和nd） 进行杂化而形成的配合物。
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*配位数(coordination number)
与中心离子或原子直接结合的配位原子总数 ①单基配体中配位数等于配体的总数。 ②多基配体中配位数等于中心离子或原子
与配体之间形成的δ键总数。
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第八章配位化合物与配位滴定法【知识导航】本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。

目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。

《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定；使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。

在历年执业药师考试中也有相关考题出现。

学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。

【重难点】1．配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型形成的化合物。

配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。

例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。

这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。

以[Cu（NH3）4]SO4为例：[Cu （NH3）4 ] SO4↓ ↓↓内界配体外界配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。

一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。

常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。

由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同，根据一个配位体所提供的配位原子的数．．．．．．目．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。

只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。

有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体，如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2（简写为en），草酸根C2O42-（简写为ox）、乙二胺四醋酸根（简称EDTA）等。

HIn2－
In3－
pH=7～11 pH>12
紫红色
蓝色
橙色
第二节 配位滴定法
二、金属指示剂
（2）钙指示剂（又称NN指示剂或称钙红）。
在溶液中钙指示剂有如下平衡：
H2In－
HIn2－
In3－
pH<8.0 酒红色
pH=8～13.0 pH>13.0
蓝色
浅粉红色
第二节 配位滴定法
三、配位滴定法的应用
1．EDTA 标准溶液的配制和标定 常用EDTA二钠盐配制标准溶液，浓度一般为
0.01~0.05 mol/L 。常用的EDTA标准溶液一般用Na2H2Y·2H2O 配制， 其摩尔质量为372.26g/mol。
用于标定EDTA的基准物质很多，实验室中多采用金属 锌 （或氧化锌）为基准物质。
标定可选用铬黑T在pH=10的NH4Cl－NH3•H2O缓冲溶 液中进行，终点由紫红色变为纯蓝色。由于EDTA通常与各 种价态的金属离子以1:1配位，所以，不论是标定还是测定， 结果的计算都比较简单。
一 四羰氯基·合一镍硝基·二草酸根合铁（III）酸钾
三羟基·一水·一乙二胺合铬（III）
第二节 配位滴定法
一、概ห้องสมุดไป่ตู้述
1.配位滴定法及配位滴定对化学反应的要求 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。
用于
配位滴定的反应除应能满足一般滴定分析对反应的要 求外，还
必须具备以下条件： （1）生成的配位化合物要相当稳定，以保证反应进行
内界中有两种及以上的配体时，不同配体的命名 顺序规则 为： （1）先阴离子后中性分子，先无机物质后有机物质。 （2）同类配体的命名，按配位原子元素符合的英文字 母顺序排列。 （3）同类配体中若配位原子相同，则含原子数少的配 体排在前面。