环境雌激素双酚A的化学发光法测定

双酚a测定法标准
双酚a测定法是一种常用的分析方法，专门用于测定双酚a的含量。

该方法主要基于酸性条件下双酚a与铁离子形成的蓝色络合物，通过分光光度法测定其吸光度值，进而计算出双酚a的含量。

在双酚a测定法的实验过程中，需要准备一定浓度的双酚a标准溶液，以便进行定量测定。

标准溶液的制备应当严格按照国家标准规定的浓度进行配制，以确保测试结果的准确性和可靠性。

此外，在进行双酚a测定法的实验过程中，还需要注意一些实验技巧和注意事项。

比如，应当注意样品的处理方式、反应条件的控制、仪器的使用方法等等。

只有在严格遵循标准操作流程的情况下，才能够得到准确可靠的测试结果。

总之，双酚a测定法是一种重要的分析方法，其标准规定了实验过程中的各项操作要点和注意事项，可以有效地保证测试结果的精确度和可靠性。

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双酚A检测双酚A（英文简称BPA）塑料中的化学物质双酚A（英文简称BPA）是世界上使用最广泛的工业化合物之一。

两位科学家14日称，越来越多的证据显示，少量从塑料瓶和食品包装袋中渗出来的这种物质都可能构成危险，塑料奶瓶在文中备受关注。

用于制造许多食品和饮料的透明容器的聚碳酸酯塑料中就含有这种关键性的物质。

聚碳酸酯塑料在婴儿奶瓶等商品的制造中非常有用，因为它们具有耐用、轻巧和防摔等特性，如果没有双酚Ａ，奶瓶就无法具备这些特性。

除用于制造硬塑料外，它还用于制造食品袋和饮料瓶。

而且，补牙和修牙时用作臼齿咀嚼面的加封层中也含有这种成分，其中还包括用来防止儿童龋齿的一些加封层。

双酚A学名2,2-双(4-羟基苯基)丙烷，简称双酚基丙烷(BPA)，英文名称bisphenol A。

白色晶体，可燃，微带苯酚气味。

沸点250-252℃(1.773kPa)。

纯品熔点155-156℃，工业品熔点150-152℃。

相对密度1.195(25℃)，闪点79.4℃。

溶于乙醇、丙酮、乙醚、苯及稀碱液等，微溶于四氯化碳，几乎不溶于水。

双酚A是苯酚丙酮的重要衍生物，63%用于合成聚碳酸酯，27%用于制环氧树脂产品，剩余的10%用于制特殊树脂以及阻燃剂等其他产品，其钾盐或钠盐是生产聚砜的原料，少量用作橡胶防老剂。

目前市场上出售的包装食品的塑料薄膜分为氯化材料(PC)和聚乙烯材料(PE)两大类,作为家庭冰箱保存食品时的保鲜袋或微波炉加热时的保鲜膜而被广泛使用。

这些材料在使用过程中都会有多种环境激素类物质产生，如氯化材料薄膜在使用完毕后作为垃圾处理时会产生二恶英类毒素，这是由于生产氯化塑料薄膜时需要添加稳定剂、增塑剂、阻燃剂、防霉剂等多种化学制剂；微波炉加热时毒素也有可能溶解出来，尤其是包装油性食品；塑料微波炉灶具、一次性餐具、发泡方便碗和一次性塑料杯，使用过程中都能溶出苯乙烯的单体和低聚物。

婴儿用品有很多是塑料制品，双酚-A是聚碳酸酯、环氧树脂和聚酚醛的原料，有人在聚碳酸酯的塑料奶油瓶里倒进开水，测得水里双酚-A的含量为3.1~5.5μ g/L。

固相萃取富集-化学发光法测定水环境中痕量双酚A
张立科;张艳鸽;何琴
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2010(32)4
【摘要】在碱性条件下,双酚A对鲁米诺-高锰酸钾化学发光体系有很强的抑制作用,据此,建立了流动注射化学发光法测定双酚A的新方法。

方法的线性范围为0.4～100mg/L,检出限(S/N=3,n=3)为0.2mg/L,对10.0mg/L的双酚A标准溶液连续11次测定的相对标准偏差为1.8%。

结合固相萃取富集技术,富集倍数达到100倍,方法已用于环境水样中痕量双酚A含量的测定。

【总页数】3页(P334-336)
【关键词】双酚A;化学发光;鲁米诺;高锰酸钾
【作者】张立科;张艳鸽;何琴
【作者单位】许昌学院化学化工学院;许昌学院表面微纳米材料研究所
【正文语种】中文
【中图分类】O657.31
【相关文献】
1.固相萃取-静态瞬稳化学发光法测定食品包装材料中的双酚A [J], 孟磊;李勉;赵仲麟;胡小宁;马斌强;袁超
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固相萃取-静态瞬稳化学发光法测定食品包装材料中的双酚A 孟磊;李勉;赵仲麟;胡小宁;马斌强;袁超【摘要】碱性介质中双酚A对鲁米诺-高锰酸钾化学发光体系有很强的抑制作用.结合静态注射技术,建立了静态注射化学发光分析法测定食品包装材料中双酚A的方法.该方法测定双酚A的线性范围为1.0×10-7～1.0×10-3 mol-L-1(r =0.993),检出限(3σ)为4.3×10-3 mol·L-1,双酚A平行测定11次,其相对标准偏差为1.48％,回收率为76.35％～97.43％.【期刊名称】《河南农业大学学报》【年(卷),期】2014(048)003【总页数】4页(P330-333)【关键词】双酚A;化学发光法;固相萃取;食品包装材料【作者】孟磊;李勉;赵仲麟;胡小宁;马斌强;袁超【作者单位】河南农业大学理学院,河南郑州450002;河南农业大学机电工程学院,河南郑州450002;河南农业大学理学院,河南郑州450002;河南农大迅捷测试技术公司,河南郑州450002;河南农业大学理学院,河南郑州450002;河南农业大学理学院,河南郑州450002【正文语种】中文【中图分类】O657双酚A(Bisphenol A，BPA)是生产聚碳酸酯的重要原料，聚碳酸酯广泛应用于婴儿奶瓶、矿泉水瓶、医疗器械及食品包装材料中.作为一种典型的环境雌激素类化合物，双酚A可以通过食品包装材料进入食品或饮料中，进而进入人体，能干扰人类和动物内分泌系统、神经系统、免疫系统等.已有研究证明，低剂量的BPA(10-7 mol·L-1)即能引起支持细胞和精子细胞死亡[1],大剂量的可能会引起人们的器官衰竭，白血病和体重急剧下降等[2].中国卫生部于2011-05-30下达禁令，禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶.法国宣布将于2015年禁止全部食品包装使用双酚A.中国国家标准《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》(GB 9685—2008)规定涂料、塑料及粘合剂中双酚A的特定迁移量不得超过0.6 mg·kg-1.目前检测双酚A的方法有极谱法[3]、荧光法[4]、气相色谱法[5]、高效液相色谱法[6，7]、气相色谱-质谱[8～10]和液相色谱-质谱联用[11]及酶联免疫分析法[12，13]等.但是这些方法所采用的仪器价格昂贵，操作繁琐、复杂，检测过程中大量使用有机溶剂会危害环境和分析人员的健康，而且这些方法也不适用于大量样本和现场实时分析.本研究根据碱性介质中，双酚A对鲁米诺-高锰酸钾化学发光体系有很强的抑制作用，结合静态注射技术，建立了静态注射化学发光分析法测定塑料包装材料中双酚A的方法，从而为双酚A的检测提供一种新方法.1 材料与方法1.1 仪器和试剂YN-FG化学发光检测仪(河南农大讯捷测试技术有限公司)，Supelclean ENVI-18固相萃取小柱(1 mL，美Supelco公司) ，双酚ABPA)，经重结晶提纯；无水乙醇(AR)；高锰酸钾(AR)；鲁米诺(亚科化学试剂有限公司)试验所用试剂均为分析纯，所用水为二次蒸馏水，煮沸30 min除氧.1.2 试验方法1.2.1 双酚A标准品重结晶称取5 g的双酚A，用5 mL无水乙醇溶解，于通风橱中重结晶后放在30 ℃鼓风干燥箱中烘干至恒重，备用.1.2.2 双酚A标准液配制准确称取0.022 8 g双酚A重结晶，用2 mL无水乙醇溶解于100 mL小烧杯中，转移至100 mL容量瓶中，用二次水定容，用时逐级稀释，配制1.0×10-3 mol·L-1双酚A标准液.1.2.3 鲁米诺储备液的配制准确称取鲁米诺2.214 5 g，用0.1 mol·L-1的氢氧化钠溶解并定容于250 mL棕色容量瓶中，配制5.0×10-2 mol·L-1鲁米诺储备液，混匀避光保存，14 d后使用.1.2.4 高锰酸钾储备液的配制准确称取0.158 1 g高锰酸钾，用二次水溶解并定容于100 mL容量瓶中，配制1.0×10-2 mol·L-1高锰酸钾储备液，4 ℃冰箱中保存.1.2.5 试验流程静态注射系统流路见图1.漏斗1中加入发光试剂，漏斗2中为待测液，打开进样开关后在反应池中混合发生反应产生化学发光信号，由光电倍增管检测，记录仪记录发光强度(以峰面积表示) 并保存波形.仪器的负高压为600 V，测试时间定为10 s，增益为1 倍；测定时发光剂和待测液的用量都为2.0 mL.图1 静态注射系统流路图Fig.1 Schematic diagram of the chemiluminescence static injection analysis system1.2.6 样品处理把食品包装材料分别剪开、洗净、晾干、擦净，加入25 mL 3%乙酸溶液，摇匀，放入70 ℃的烘箱中，2 h后拿出，密封室温保存，待净化.1.2.7 样品净化移取样品提取液加入已活化的固相萃取小柱中，使其缓慢通过小柱；最后用10 mL无水甲醇分3次洗脱吸附在固相萃取小柱上的待测物，收集洗脱液.洗脱液于常温下通风橱挥干，用1 mL无水乙醇溶解洗涤残留物，转移至10 mL棕色容量瓶并用无水乙醇定容待测.2 结果与分析2.1 反应条件的选择2.1.1 pH值对发光强度的影响鲁米诺发光反应通常只有在碱性条件下才能进行，试验分别以相同浓度的NaOH，Na2CO3-NaHCO3为反应介质测定发光强度.结果表明，在pH=12.5的NaOH溶液中发光时间短、信噪比最大，空白最低且峰形最好，故选NaOH为反应介质.2.1.2 鲁米诺浓度对发光强度的影响鲁米诺浓度对发光体系的发光强度有很大的影响.本试验研究了鲁米诺在1.0×10-6～1.0×10-2 mol·L-1浓度范围内发光强度随浓度的变化情况.结果表明，在一定浓度范围内，随鲁米诺浓度增加发光强度增大，当浓度达到1.0×10-3 mol·L-1时，发光强度达到最大，浓度继续加大时发光强度有下降的趋势，所以本试验选择鲁米诺溶液的浓度1.0×10-3 mol·L-1为最佳反应浓度(图2).2.1.3 高锰酸钾浓度对发光强度的影响高锰酸钾在反应体系中作为氧化剂，浓度对发光强度的影响很大.试验考察了1.0×10-6～1.0×10-2 mol·L-1的高锰酸钾对体系的发光强度的影响.结果表明，随着高锰酸钾浓度的增加.反应体系的发光强度也增加，但高锰酸钾的浓度太大时，氧化性太强又会削弱双酚A的抑制作用，同时考虑到信噪比及试剂的消耗，所以本试验选择高锰酸钾的浓度为1.0×10-3 mol·L-1(图3).图2 鲁米诺浓度对发光强度的影响Fig.2 The effection of Luminol concentration on Luminous intensity图3 高锰酸钾浓度对发光强度的影响Fig.3 The effection of KMnO4 concentration on Luminous intensity2.2 工作曲线、检出限、精密度选定的试验条件为：pH=12.50,鲁米诺浓度为1.0×10-3 mol·L-1，高锰酸钾浓度为1.0×10-3 mol·L-1，测定了双酚A在1.0×10-7～1.0×10-3 mol·L-1的浓度范围内范围内的发光强度，并绘制了双酚A的工作曲线(图4).Y=-2.88×107X+5220(Y为峰面积，X为双酚A含量，相关系数r=0.993)，用1×10-6 mol·L-1的BPA 平行测定11次，其相对标准偏差分别为1.48%.根据IUPAC法计算得到本法检出限(3σ)为4.3×10-3 mol·L-1.2.3 干扰试验在优化的试验条件下，研究了一些常见的物质对塑料制品BPA(1.0×10-6 mol·L-1 )化学发光强度的影响，当相对误差为±5%时，试验结果表明，1 500倍的倍的倍的倍的A13+、醋酸、甲醛、苯酚，30倍Cu2+，Mn2+，2倍的Fe3+均不干扰试验测定.图4 双酚A工作曲线Fig.4 Standard concentrations of BPA2.4 样品分析选定的试验条件为：pH=12.50，鲁米诺浓度为1.0×10-3 mol·L-1，高锰酸钾浓度为1.0×10-3 mol·L-1，测定了8种不同样品中双酚A的含量同时测加标回收率，结果见表1.从表1可以看出，8种不同样品中双酚A的回收率为76.35%～97.43%.表1 食品包装材料中双酚A含量和回收率Table 1 Determination results of bisphenol A amount in food packaging materials and recovery rate试样Simple测定值/(mg·kg-1)Testedvalue加入量/(mg·kg-1)Addedamount回收量/(mg·kg-1)Foundamount回收率/%RecoveryrateRSD/%123456780．050．110．070．140．190．230．150．420．200．200．200．200．200．200．200．200．2190．2440．2440．3240．3560．3980．3410．58687．7276．3590．3795．2991．2892．569 7．4394．522．93．44．81．12．31．42．73．23 结论在碱性介质中，双酚A对鲁米诺-高锰酸钾化学发光体系有很强的抑制作用.本研究结合静态注射发光技术，建立了固相萃取-静态瞬稳化学发光法测定食品包装材料中双酚A的方法.在pH=12.50的NaOH介质中，高锰酸钾浓度1.0×10-3mol·L-1，鲁米诺浓度1.0×10-3 mol·L-1的条件下，测定了8种食品包装材料中双酚A的含量.结果表明该方法具有分析速度快、检测灵敏度高、操作简便等特点，适用于生产企业相关部门的产品质量控制.参考文献：[1]孟祥东，于景华，严云琴，等．双酚A体外诱导雄性小鼠生殖细胞凋亡及其分子机制 [J].毒理学杂志, 2007, 21(3): 201-204.[2]WANG X, ZENG H L, LIN J M.A reversible fluorescence senor based on insoluble β-cyclodextrin polymer for direct determination of bisphenol A (BPA)[J].Sensor and Actuators B，2006, 114:565-572．[3]张宏，郭大城，孙成均. 示波极谱法测定聚碳酸酯塑料中双酚A [J].理化检验:化学分册,2002,38(8):379-381.[4]王松,张加玲,方鸽. 塑料器具中双酚A溶出量的荧光分析测定法 [J].环境与健康杂志，2012,29(1):67-68．[5]吕刚，王利兵，刘军，等.包装材料中的酚类环境雌激素的测定-固相萃取/气相色谱法[J].分析试验室,2008,27(9): 73-75.[6]SAJIKI J, TAKAHASHI K,YONEKUBO J. 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