当归分子生药学

当归化学成分及药理作用研究进展一、本文概述当归，作为一种传统中药材，历史悠久，广泛应用于中医临床实践中。

其独特的药理作用及丰富的化学成分使其成为中医药学研究的热点之一。

本文旨在综述当归的化学成分及其药理作用的研究进展，以期为当归的深入研究和临床应用提供理论参考。

本文将概述当归的主要化学成分，包括挥发油、多糖、黄酮类化合物等，并介绍这些成分的结构特点及其生物活性。

重点阐述当归的药理作用，如补血活血、调经止痛、抗氧化、抗炎等，并通过文献综述的方式，分析这些药理作用与当归化学成分之间的关系。

本文还将探讨当归在临床应用中的疗效及安全性，以及当前研究中存在的问题和未来的发展方向。

通过对当归化学成分及药理作用研究进展的综述，本文旨在为中医药学的发展提供新的思路和方法，同时推动当归在临床实践中的广泛应用，为人类的健康事业做出更大的贡献。

二、当归的化学成分当归，作为一种传统中药材，其化学成分复杂且丰富，涵盖了多种具有生物活性的化合物。

这些成分主要包括挥发油、多糖、氨基酸、有机酸以及多种微量元素。

挥发油：当归中的挥发油是其主要化学成分之一，这些挥发油主要由多种萜类化合物组成，如α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯等。

这些化合物赋予了当归独特的香气，并在一定程度上影响了其药理作用。

多糖：当归多糖是当归中另一类重要的化学成分，具有显著的免疫调节和抗氧化作用。

研究表明，当归多糖能够增强机体免疫功能，提高抵抗力，对多种疾病具有辅助治疗作用。

氨基酸：当归中含有多种人体必需的氨基酸，如赖氨酸、蛋氨酸、缬氨酸等。

这些氨基酸是构成蛋白质的基本单位，对于维持人体正常生理功能具有重要意义。

有机酸：当归中还含有多种有机酸，如阿魏酸、苯甲酸等。

这些有机酸具有一定的抗炎、抗氧化作用，对于改善炎症性疾病具有一定的疗效。

微量元素：当归中还含有丰富的微量元素，如铁、锌、铜等。

这些微量元素对于维持人体正常生理功能、促进新陈代谢具有重要作用。

当归的化学成分复杂多样，涵盖了挥发油、多糖、氨基酸、有机酸以及多种微量元素。

生药学题库与答案一、单选题（共IOO题，每题1分，共100分）1、以下哪一项是生药当归粉末的显微特征。

A、大型具缘纹孔导管B、树脂道C、表面具微细斜向交错纹理的纺锤形韧皮薄壁细胞D、分枝联结的乳汁管E、晶鞘纤维正确答案：C2、黄柏粉末含OoA、晶纤维B、草酸钙砂晶C、草酸钙簇晶D、胶丝团块E、油细胞正确答案：A3、产地加工时需“发汗”的药材有（）。

A、黄连B、黄苓C、玄参D、麦冬E、白术正确答案：C4、青黛的药用部位是（oA、果实中渗出的红色树脂B、植物体上的虫瘦C、去皮枝、干的干燥煎膏D、蕨类植物的成熟泡子E、叶或茎叶加工的粉末或团块正确答案：E5、阿胶的主产地是（）。

A^西藏B、青海C、内蒙D、河北E、山东正确答案：E6、何首乌的特征是（）。

A、云锦花纹B、筋脉点C、树脂道D、多角形形成层环纹E、星点正确答案：A7、党参的粉末特征不包括（）。

A、石细胞B、乳汁管C、木栓细胞D、菊糖E、油细胞正确答案：E8、川贝母的功效是（）。

A、养阴生津、润肺清心B、平喘镇咳、镇痛解痉C、燥湿化痰，消痞散结D、温中散寒、回阳通脉E、清热润肺、化痰止咳正确答案：E9、加工时需要沸水中微煮后，堆置土坑里〃〃发汗〃〃至内表面变紫褐色的是（）。

A、厚朴B、杜仲C、肉桂D、黄柏E、牡丹皮正确答案：A10、“虎皮斑”是哪种药材的性状特征（）。

A、大贝B、炉贝C、松贝D、青贝E、珠贝正确答案：B11、米炒党参的作用是（）。

A、增强益气生津B、增强补中益气养阴C、增强补阴生津D、增强补脾益肾E、增强和胃健脾止泻正确答案：E12、来自伞形科植物的根类生药具有皂甘类反应的是（）。

A、白芷B、前胡C、北沙参D、柴胡E、防风正确答案：D13、五味子的有效成分为（）。

A、挥发油类B、脂肪油类C、木脂素类D、生物碱类E、有机酸类正确答案：C14、炉贝的性状特征不包括（）。

A、表面类白色或浅棕黄色B、味苦，有麻舌感C、长圆锥形，底部偏斜，稍凸尖D、有的具棕色斑块E、外层鳞叶2瓣，大小相近，顶端开口正确答案：B15、气微香，富油性，火烧有黑烟及油冒出，残留白色灰烬的生药是。

生药学知识点总结1、一般采收原则: 根和根茎类；叶类和全草；树皮和根皮；花类；果实和种子；菌、藻、孢粉类；动物类。

2、产地加工——发汗: 是药材变软、变色、增加香味或减少刺激性, 加快干燥速度。

【厚朴、杜仲、玄参】生药的变质——泛油：含油药材的油质泛于药材的表面, 以及某些药材变潮、变色后表面泛出的油样物质。

【柏子仁、杏仁、桃仁、郁李仁含脂肪油, 当归和肉桂含挥发油, 天门冬、孩儿参和枸杞等含糖质, 这些药材会“泛油”】。

生药质量控制的依据——三级标准: 一级为国家药典标准；二级为部颁标准；三级为地方标准。

各论植物生药1.冬虫夏草:【基源】麦角菌科真菌冬虫夏草菌寄生在蝙蝠蛾科幼虫上的子座及幼虫尸体的干燥复合体。

2、【性状】虫体似蚕幼虫、表面棕色、纹络明显、足8对、中间四对较明显；质脆易折断、断面略平坦、呈淡黄白色；头部子座呈褐色、上部稍膨大、质柔韧、断面纤维状类白色；气微腥, 味微苦。

3、【显微】虫体横切面：呈不规则形, 四周为虫体的躯壳, 其上密生长20-40微米的绒毛,躯壳内有大量菌丝, 其间有裂隙。

子座横切面:子囊壳近表面生, 卵圆形至椭圆形, 基部陷于子座内, 中间充满菌丝, 有裂隙。

灵芝: 多孔菌科真菌赤芝或紫芝的干燥子实体。

主要成分: 灵芝多糖。

茯苓: 多孔菌科真菌茯苓的干燥菌核。

4、猪苓: 多孔菌科真菌猪苓的干燥菌核。

【二者区别】（水试）猪苓浮起来, 茯苓下沉。

绵马贯众: 鳞毛蕨科植物粗茎鳞毛蕨的干燥根茎及叶柄残基。

分体中柱: 环状维管束细胞内: 间隙腺毛5、海金沙: 海金沙科海金沙干燥城市的孢子。

6、【火试】置火中易燃烧发生爆鸣声且有闪光, 无灰渣残留。

裸子植物胚珠和种子裸露, 没有果实。

麻黄: 麻黄科草麻黄、中麻黄、木贼麻黄的干燥草质茎。

【性状】细长圆柱形；表面黄绿色、有细纵棱；体轻质脆易折断；髓部红棕色；气微香, 味涩, 微苦。

【显微】粉末呈淡棕色；气孔哑铃型、下皮维管束；嵌晶纤维、草酸钙晶体。

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秋末采挖，除去须根和泥沙，待水分稍蒸发后，捆成小把，上棚，用烟火慢慢熏干。

【性状】本品略呈圆柱形，下部有支根3～5条或更多，长15～25cm。

表面黄棕色至棕褐色，具纵皱纹和横长皮孔样突起。

根头（归头）直径1.5～4cm，具环纹，上端圆钝，或具数个明显突出的根茎痕，有紫色或黄绿色的茎和叶鞘的残基；主根（归身）表面凹凸不平；支根（归尾）直径0.3～lcm，上粗下细，多扭曲，有少数须根痕。

质柔韧，断面黄白色或淡黄棕色，皮部厚，有裂隙和多数棕色点状分泌腔，木部色较淡，形成层环黄棕色。

有浓郁的香气，味甘、辛、微苦。

柴性大、干枯无油或断面呈绿褐色者不可供药用。

【鉴别】 (1)本品横切面：木栓层为数列细胞。

栓内层窄，有少数油室。

韧皮部宽广，多裂隙，油室和油管类圆形，直径25～160μm，外侧较大，向内渐小，周围分泌细胞6～9个。

形成层成环。

木质部射线宽3～5列细胞；导管单个散在或2～3个相聚，呈放射状排列；薄壁细胞含淀粉粒。

粉末淡黄棕色。

韧皮薄壁细胞纺锤形，壁略厚，表面有极微细的斜向交错纹理，有时可见菲薄的横隔。

梯纹导管和网纹导管多见，直径约至80μm。

有时可见油室碎片。

(2)取本品粉末0.5g，加乙醚20ml，超声处理10分钟，滤过，漶液蒸干，残渣加乙醇1ml使溶解，作为供试品溶液。

另取当归对照药材0.5g，同法制成对照药材溶液。

照薄层色谱法(附录ⅥB)试验，吸取上述两种溶液各lOμl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以正己烷乙酸乙酯(4：1)为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯(365nm)下检视。

名词解释：生药：来源于天然的、未经加工或只经简单加工的植物类、动物类和矿物类药材。

从广义上说，生药包括一切来源于天然的中药材、草药、民族药材和提制化学药物的原料药材，兼有生货原药之意。

道地药材：来源于特定产区的货真质优的生药，是中药材质量控制的一项独具特色的综合判别标准的体现。

基源（来源，origin,source）：包括原植（动）物的科名、植（动）物名称、学名和药用部分。

初生代谢产物：是合成的对生命必需的物质，包括糖类、氨基酸、和蛋白质类、普通的脂肪酸类及其脂类、核酸类等成分次生代谢产物：利用初生代谢产物会产生对生物体本身常常无明显作用的化合物。

生药的性状鉴定：通过感官，对生药进行包括形状、大小、色泽、表面、质地、气、味等特征进行鉴定的方法。

芦头：人参的根茎主根顶端短小的根茎芦碗：根茎上的凹窝状茎痕晶鞘纤维：纤维束外倒包围着许多含有晶体的薄壁细胞所组成的复合体的总称。

嵌晶纤维：纤维次生壁外层密嵌细小的草酸钙方晶和砂晶，如麻黄过桥杆:黄连根茎中段有不规则结节状隆起及须根或须根痕，部分节间细瘦平滑如茎杆菊花心：甘草断面纤维束与较窄的射线相间排列，形似菊花。

黄芪也有菊花心狮子盘头：党参的根头部有多数疣状突起的茎痕及芽，习称“狮子盘头”鹦哥嘴：天麻呈长椭圆形,扁而稍弯曲;一端有红棕色的干枯芽苞（冬麻）,习称“鹦哥嘴”皮类生药：裸子植物或被子植物（主要是双子叶植物）的茎干，枝和根的形成层以外的部分。

包括周皮、皮层、中柱鞘（或无）、韧皮部。

星点：掌叶大黄髓部宽广，散有多数异常维管束，即为星点。

菌核：由许多菌丝组成一种坚固能抵挡不良环境的休眠体，当外界环境对他有利时，萌发产生子实体。

菌丝：组成真菌的每一根细丝或一个分枝，形状一般圆管状（有隔菌丝、无隔菌丝、有色菌丝、无色菌丝）菌丝体：组成一个真菌菌体所有菌丝的总称。

子座：一种紧密的营养结构。

菌索：许多菌丝平行结合在一起成绳索状，一般有鞘。

子实体：高等真菌在繁殖的时候产生的一种有一定形态结构，能产生孢子的菌丝体。

1.（骨）钉指三伏季节采的一种鹿茸上中段部位生出的骨质突起，因呈钉状而称骨钉。

2.GAP3.TLC4.凹肚脐指天麻一端有自母麻脱落后的圆形疤痕，称凹肚脐或肚脐眼。

5.包金头——指毛知母的根茎呈扁长形，微弯曲，一端残留有浅黄色的叶基，习称“包金头”。

6.本草——古代指中药，或中药学，或中药学著作。

7.边材指茎木类药材中木材的周边颜色较浅部分。

8.变色9.槟榔纹——10.菜花胆指熊胆仁呈黄绿色，质地酥脆者，称菜花胆。

11.槽子木香指川木香根部有纵槽的半圆柱形个体，称槽子木香。

12.草药——指民间医生用以治病或地区性口碑相传的民间药物。

13.车轮纹指根或茎类药材横切面上维管束与较宽的射线相间排列成稀疏整齐的放射状纹理，状如木制车轮，如木通等。

14.齿轮纹指羚羊角的骨塞横截面四周呈锯齿状与其外的角质层密合，习称齿轮纹。

15.错入组织——指种子的外胚乳不规则地嵌入内胚乳而形成有特殊花纹的错入组织，如肉豆蔻；或者部分种皮连同外胚乳嵌入内胚乳而形成错入组织，如槟榔。

16.大贝指浙贝母鳞茎外层单瓣肥厚的鳞叶，因形大而称大贝。

17.大理石纹指由深棕色的外胚乳与淡白色的内胚乳交错或种皮与外胚乳的折合层错入内胚乳中而成状似大理石样的纹理。

如肉豆蔻和槟榔的种仁的断面。

18.大挺指二杠茸茸体上部较粗壮的主干部分，习称大挺。

19.单门指具有一个侧枝的马鹿茸。

20.胆黄指产生于胆囊中的牛黄，称胆黄。

21.胆仁指干燥的胆汁，如熊胆。

22.当门子指较大的麝香仁呈不规则圆形或颗粒状位于囊口者，称挡门子23.道地药材——传统的中药材中具有特定的种质、特定的产地、特定的生产工艺和加工方法所生产的质量优良的生药。

如：四大怀药：怀菊花、怀山药、怀地黄、怀牛膝产于河南怀庆地区。

24.等面叶——25.钉角泛指药材表面具瘤状突起的支根，呈圆锥形而尖似角，称钉角，如川乌、附子等。

26.二杠（茸）指具有一个侧枝的花鹿茸。

27.发汗又称出汗。

对有些因个大不易干燥或欲使色泽变深、质变柔软的中药，将它们堆积后经一段时间热闷而使其发酵，此过程称发汗或出汗。

当归是最常用的中药之一，来源于伞形科植物当归Angelicasinensis(Oliv.)Diels的干燥根。

其性温，味甘、辛。

归肝、心、脾经；具有补血活血、调经止痛、润肠通便的功能；用于血虚萎黄、眩晕心悸、月经不调、经闭痛经、虚寒腹痛、风湿痹痛、跌仆损伤、痈疽疮疡、肠燥便秘等症。

除中医处方配方用药外,含当归的中成药达80余种。

同时，当归也是中国卫生部规定的可用于保健食品的原料，在日常生活中常被作为滋补品食用。

为此，国内外许多学者对当归的栽培、加工、化学成分、药理作用、临床应用等方面进行着广泛研究,尤其是当归的化学成分和药用价值更是研究的热点，近年来从中发现了很多新成分和生物活性，阐明其作用机理。

本文对当归的化学成分和药理作用进行了综述，以期为当归的临床应用、新产品（product）（product）研究与开发提供依据。

1化学成分当归中分离、鉴定到的化合物主要包括挥发油、有机酸、多糖和黄酮等成分。

1.1挥发油当归中挥发油的含量约为1%,为当归的主要有效成分之一。

挥发油中藁本内酯的含量最高，其次为丁烯基酞内酯。

刘国生等⑴曾将当归的挥发油分为中性、酚性和酸性3个部分。

从化学结构上看,挥发油中的主要成分为苯酞类及其二聚体类化合物。

1.1.1苯酞类：苯酞类化合物是当归挥发油中的主要成分,也是从当归中最早分离鉴定的一类化合物,包括Z藁本内酯、E藁本内酯、洋川芎内酯A、E-丁烯基苯酞、Z-丁烯基苯酞等成分。

1.1.2苯酞类二聚体:苯酞类二聚体是近年来从当归中分离鉴定的化合物，主要有Z-383'a,7'a-四氢"6,3',7,7'a-二聚藁本内酯劣'項同、V-，',7,3'a-二聚藁本内酉旨、levistolideA、(3Z,3Z')-6.8',7.3'-双藁本内酯、当归双藁苯内酯A等。

1.1.3其他成分：当归挥发油中还含有以ai蒎烯、P雪松烯、氧化石竹烯等为代表的萜类化合物；以丁烯基苯酣、丁香油酣、对-乙烯基愈创木酣等为代表的酣类化合物；以十四烷、壬烷、正十一烷等为代表的烷烃类化合物。

２０１２年２月甘　肃　农　业　大　学　学　报第４　７卷第１期１４９～１５４ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＧＡＮＳＵ　ＡＧＲＩＣＵＬＴＵＲＡＬ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ双月刊当归不同药用部位化学成分变化规律研究薛文新，华永丽，郭延生，纪鹏，吴海燕，魏彦明（甘肃农业大学动物医学院，甘肃兰州　７３００７０）摘要：采用ＬＣ－ＭＳ分离鉴定当归不同药用部位中的化学成分，应用中药色谱指纹图谱相似度评价系统对当归不同药用部位进行液相色谱图相似度评价，使用ＳＰＳＳ　１３．０分析软件，对当归不同药用部位鉴定出的每个色谱峰的相对含量进行Ｔ检验．结果表明：初步鉴定出当归不同药用部位的共有成分１２种，即阿魏酸、６，７－环氧藁本内酯、洋川芎内酯Ｆ、洋川芎内酯Ｉ、洋川芎内酯Ｈ、阿魏酸松柏酯、洋川芎内酯Ａ、丁基苯酞、Ｅ－藁本内酯、Ｅ－丁烯基苯酞、Ｚ－藁本内酯、Ｚ－丁烯基苯酞，当归不同药用部位色谱图整体之间相似度比较高，均在０．９７２以上．Ｔ检验结果表明，当归头、当归身、当归尾与全当归化学成分部分化合物相对百分含量存在显著性差异，说明当归不同药用部位的化学成分含量与其全当归相比均具有一定的差异，当归分部位用药有一定的物质基础．关键词：当归；药用部位；ＬＣ－ＭＳ；化学成分中图分类号：Ｒ　２８４．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－４３１５（２０１２）０１－０１４９－０６作者简介：薛文新（１９８５－），男，硕士研究生，研究方向为中药药理学．Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｕｅｗｅｎｘｉｎ２００８＠１２６．ｃｏｍ通信作者：魏彦明，男，教授，博士生导师，主要从事临床兽医学和中药药理研究．基金项目：国家自然基金资助项目（３０９７２２１０）．收稿日期：２０１１－０５－３１；修回日期：２０１１－０７－２８Ｃｈａｎｇｅｓ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐａｒｔｓ　ｏｆＡｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｇｅｏｈｅｒｂｓＸＵＥ　Ｗｅｎ－ｘｉｎ，ＨＵＡ　Ｙｏｎｇ－ｌｉ，ＧＵＯ　Ｙａｎ－ｓｈｅｎｇ，ＪＩ　Ｐｅｎｇ，ＷＵ　ｈａｉ－ｙａｎ，ＷＥＩ　Ｙａｎ－ｍｉｎｇ（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｇａｎｓｕ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ　７３００７０，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐａｒｔｓ　ｏｆ　Ａｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ　ｗｅｒｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ＬＣ－ＭＳ．Ｔｈｅ　ｓｉｍｕｌａ－ｔｉｖｅ　ｍｅａｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｗａｓ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ａｎｄ　ｇｅｎｅｒａｔｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｕｔｅｒ　ａｉｄｅｄ　ｓｉｍｉｌａｒｉｔｙ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｓｙｓ－ｔｅｍ，Ｔ－ｔｅｓｔ　ｗａｓ　ｃａｒｒｉｅｄ　ｏｕｔ　ｂｙ　ＳＰＳＳ　１３．０．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　１２ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｆｅｒｕｌｉｃ　ａｃｉｄ，６，７－ｅｐｏｘｙｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ，ｓｅｎｋｙｕｎｏｌｉｄｅ　Ｆ，Ｓｅｎｋｙｕｎｏｌｉｄｅ　Ｉ，ｓｅｎｋｙｕｎｏｌｉｄｅ　Ｈ，ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ　ｆｅｒｕｌａｔｅ，ｓｅｎ－ｋｙｕｎｏｌｉｄｅ　Ａ，ｂｕｔｙｌｐｈｔｈａｌｉｄｅ，Ｅ－ｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ，Ｅ－ｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅｐｈｔｈａｌｉｄｅ，Ｚ－ｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ　ａｎｄ　Ｚ－ｂｕｔｙｌｉｄｅｎｅｐｈｔｈａｌｉｄｅ．Ｔｈｅ　ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　ｐｅａｋｓ　ｏｆ　ＨＰＬＣ　ｆｉｎｇｅｒｐｒｉｎｔｓ　ｈａｄ　ｎｏ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｂｅｔｗｅｅｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐａｒｔｓ　ｏｆ　Ａ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ，ｔｈｅ　ｓｉｍｉｌａｒｉｔｙ　ｗａｓ　ａｂｏｖｅ　０．９７２．Ｔ－ｔｅｓｔ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｒｅｌ－ａｔｉｖｅ　ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｓｏｍｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｈｅａｄ，ｂｏｄｙ，ｔａｉｌ　ａｎｄ　ｗｈｏｌｅ　ｏｆ　Ａ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ　ｈａｄｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ．Ｉｔ　ｗａｓ　ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐａｒｔｓ　ｏｆ　Ａ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ　ｗａｓ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ　ｄｉｆ－ｆｅｒｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｗｈｏｌｅ　Ａ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐａｒｔｓ　ｆｏｒ　ｍｅｄｉｃａｔｉｏｎ　ｕｓｅ　ｈａｄ　ｔｈｅｉｒ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｂａｓｅ．Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ａｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ；ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　ｐａｒｔｓ；ＬＣ－ＭＳ；ｃｏｍｐｏｕｎｄ 当归为伞形科植物当归Ａｎｇｅｌｉｃａ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ（Ｏｌｉｖ．）Ｄｉｅｌｓ的根，始载于《神农本草经》，列为上品，味甘、辛，性温，具有补血、活血、调经、止痛、润肠等功效［１］．当归以甘肃省岷县等地区的品质最优，疗效最佳，公认为是道地药材，自古就得到医家的肯定与推崇［２］．中医药传统理论和临床经验认为，当归药材的不同部位具有不同的功效，当归头、身、尾、全当归均可分别入药，根据苏中武主编的《生药学》记载：甘肃农业大学学报２０１２年“历代医家认为，应按归头、归身、归尾３部分分开入药”，甚至有人认为“用者不分，不如不使”．但目前，医药市场并未按归头、归身、归尾３部分分开出售当归，临床应用也是全归入药．芮和恺等［３］研究发现，当归的归头、归身、归尾在粉末外观颜色及挥发油含量上均有差异．因此，通过试验的方法，确实归头、归身、归尾所含的不同有效成分，为临床当归分部应用提供可靠的依据具有重要意义．鉴于此，本研究应用ＬＣ－ＭＳ分析甘肃省道地产区当归不同部位的化学成分变化，探讨其物质基础的变化规律，以期为今后当归的炮制、加工及临床应用提供理论依据．１　材料与方法１．１　材料及试剂当归样品购自甘肃省岷县中药材市场，由甘肃农业大学动物医学院中兽医教研室魏彦明教授鉴定为Ａ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ．每份当归药材晾干，切片，分头、身、尾及全当归４份样品．阿魏酸对照品（批号０７７３－９９１０），由中国药品生物制品检定所提供；乙腈为色谱纯试剂，水为去离子水经过Ｍｉｌｌｉ－Ｑ系统净化后使用，其他所用试剂均为分析纯．１．２　试验仪器Ａｇｉｌｅｎｔ　１１００系列高效液相色谱仪（包括真空脱气机、四元梯度泵、自动进样器、柱温箱和紫外检测器，美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司），Ａｇｉｌｅｎｔ　１１００Ｓｅｒｉｅｓ　ＬＣ／ＭＳＤ　Ｔｒａｐ离子阱质联用仪（ＥＳＩ离子源，美国Ａｇｉ－ｌｅｎｔ公司）．１．３　试验方法１．３．１　色谱条件　Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｚｏｒｂａｘ　ＳＢ２Ｃ１８（４．６ｍｍ×２５ｃｍ，５μｍ）分析柱；流动相：１％乙酸水（Ａ相），乙腈（Ｂ相）；梯度洗脱条件：Ｂ，０～１０ｍｉｎ（２０％～３０％）；１０～２０ｍｉｎ（３０％～４９％）；２０～４０ｍｉｎ（４９％）；４０～５０ｍｉｎ（４９％～１００％）；５０～６０ｍｉｎ（１００％～２０％）．流速：１ｍＬ／ｍｉｎ；柱温：２５℃；检测波长：２８０ｎｍ．１．３．２　质谱条件　离子源为ＥＳＩ源，采用正负离子２种模式，扫描范围：ｍ／ｚ　５０～２０００．扫描干燥气温度为３５０℃，雾化气（Ｎ＝）压力为２４０ｋｐａ，气体流速为８Ｌ／ｍｉｎ．１．３．３　阿魏酸对照品溶液制备　称取阿魏酸对照品０．０４８ｇ，加甲醇至１０ｍＬ容量瓶中，得４．８μｇ／ｍＬ对照品溶液．１．３．４　供试品溶液制备　精密称取当归粉末（４０目）０．５ｇ，置２５ｍＬ具塞容量瓶中，加甲醇－甲酸（９５∶５）溶液定容至２５ｍＬ［４］，密封，超声提取６０ｍｉｎ，放置至室温，用０．４５μｍ滤膜过滤．取滤液进样１０μＬ，每份样品做３份平行样．１．３．５　指纹峰的鉴定　采用相对保留时间确认峰．１．４　数据处理将对当归不同药用部位鉴定出的每个色谱峰的相对含量应用ＳＰＳＳ　１３．０进行Ｔ检验．２　结果与分析２．１　当归不同部位化学成分电喷雾质谱分析在正离子和负离子模式下的一级谱中，当归不同部位化保物的准分子离子形式存在，其主要化合物阿魏酸、Ｚ－藁笨内酯、洋弓内酯Ａ的电喷雾质谱见图１．根据质荷比和文献数据［４－１５］对主要的分子离子峰进行初步分析．表１中列出各化合物的保留时间、分子离子峰的质荷比、分子离子峰．表１　当归不同药用部位的ＬＣ－ＭＳ数据Ｔａｂ．１　ＬＣ－ＭＳ　ｄａｔｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　ｐａｒｔｓ　ｏｆ　Ａｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ峰号保留时间／ｍｉｎ分子正离子峰质荷比分子负离子峰质荷比化合物推测１　７．３０　１９３阿魏酸２　１１．１０　２０７　６，７－环氧藁本内酯３　１２．１０　２０７洋川芎内酯Ｆ４　１６．２０　２２５洋川芎内酯Ｉ５　１７．２０　２２５洋川芎内酯Ｈ６　２３．１６　３５５阿魏酸松柏酯７　２５．６７　１９３洋川芎内酯Ａ８　２７．０６　１９１丁基苯酞０５１第１期薛文新等：当归不同药用部位化学成分变化规律研究续表１峰号保留时间／ｍｉｎ分子正离子峰质荷比分子负离子峰质荷比化合物推测９　２８．５１　１９１Ｅ－藁本内酯１０　２９．４７　１８９Ｅ－丁烯基苯酞１１　３０．５７　１９１Ｚ－藁本内酯１２　３１．２８　１８９Ｚ－丁烯基苯酞图１　当归中阿魏酸、Ｚ－藁本内酯、洋川芎内酯Ａ的ＥＳＩ－ＭＳ图谱Ｆｉｇ．１　ＥＳＩ－ＭＳ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｆｅｒｕｌｉｃ　ａｃｉｄ，Ｚ－ｌｉｇｕｓｔｉｌｉｄｅ　ａｎｄ　ｓｅｎｋｙｕｎｏｌｉｄｅ　Ａ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ａｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ２．２　当归不同药用部位相似度评价将当归身（ｓｓ）、当归尾（ｓｗ）、当归头（ｓｔ）和全当归（ｓ）４份当归样品色谱图导入“中药色谱指纹图谱相似度评价系统（２００４Ａ）”，选取“时间窗”宽度为０．１ｍｉｎ，经校准后，自动匹配，计算出每个样品之间的相似度数据（表２）．由表２可以看出，当归不同药用部位之间相似度都比较高，均在０．９７２以上．其中全当归与当归身的相似度最高，为０．９９６，当归身与当归头的相似度最低，为０．９７２．表明当归不同药用部位存在差异，但不明显，只是量的差别．２．３　当归不同药用部位化学成分含量变化对各样品进行ＬＣ检测，对其上述ＬＣ－ＭＳ鉴定得到成分进行分析得到其绝对峰面积，并求平均值．１５１甘肃农业大学学报２０１２年把当归不同药用部位当归头、当归尾、当归身分别与全当归中的１２个组分进行Ｔ检验分析，比较其与全当归之间是否有显著性的差异（表３）．由表３和图２可知，当归不同药用部位共分离表２　当归不同药用部位之间相似度数据Ｔａｂ．２　Ｔｈｅ　ｓｉｍｉｌａｒｉｔｙ　ｄａｔｅｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｅｄｉｃｉｎａｌ　ｐａｒｔｓ　ｏｆ　Ａｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ相似度ｓｓ　ｓｗ　ｓｔ　ｓ当归身（ｓｓ）１．０００当归尾（ｓｗ）０．９８７　１．０００当归头（ｓｔ）０．９７２　０．９８８　１．０００全当归（ｓ）０．９９６　０．９８２　０．９８８　１．０００出４７种成分，共有化学成分１２种，即：即阿魏酸、６，７－环氧藁本内酯、洋川芎内酯Ｆ、洋川芎内酯Ｉ、洋川芎内酯Ｈ、阿魏酸松柏酯、洋川芎内酯Ａ、丁基苯酞、Ｅ－藁本内酯、Ｅ－丁烯基苯酞、Ｚ－藁本内酯、Ｚ－丁烯基苯酞，占总峰面积相对含量的６５％左右，基本可以反映其总体情况．其中当归头与全当归相比，在鉴定的１２个组分中，组分１、２、６、７、８、１０、１１、１２显著下降（Ｐ＜０．０５），组分４和９则显著上升（Ｐ＜０．０５）；组分３和５无显著性差异（Ｐ＞０．０５）；当归身与全当归相比，在鉴定的１２个组分中，除组分３、４、８无显著性差异（Ｐ＞０．０５），组分５显著性下降（Ｐ＜０．０５）外，其余组分均显著性上升（Ｐ＜０．０５）；当归尾与全当归相比，在鉴定的１２个组分中，除组分８无显著性差异（Ｐ＞０．０５）外，其余组分均极显著上升（Ｐ＜０．０１）．说明与全当归相比，当归不同药用部位的化学成分含量不同．表３　当归不同药用部位与全当归化学成分峰面积的变化Ｔａｂ．３　Ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｃｈａｎｇｅｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｅｄｉｃａｌ　ｐａｒｔｓ　ｏｆ　Ａｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓａｎｄ　ｔｈｅ　ｗｈｏｌｅ　Ａｎｇｅｌｉｃａｅ　ｓｉｎｅｎｓｉｓ组分全当归当归头当归身当归尾１　３５３．０６±２．６６　２９９．００±５．７３＊＊３８４．５２±４．３８＊＊５２９．０６±７．２５＊＊２　５５１．７８±８．０２　４４３．３４±１１．２９＊＊６９９．２８±９．０５＊＊１　２２３．７０±４６．５２＊＊３　１４０．５０±６．２０　１２８．３２±０．７６　１３９．９８±６．６２　２７９．９１±４．５０＊＊４　７２．８７±２．２３　１１３．０１±４．２４＊＊７２．３７±９．２８　１２３．４５±２．５３＊＊５　７１．７５±４．２４　７８．５９±２．０２　５９．２４±４．７８＊１１７．５１±６．０３＊＊６　５７７．７９±７．４１　３８１．８２±９．６６＊＊７０５．５９±４．１９＊＊８９４．３９±８．９０＊＊７　６１．８４±１．１１　４４．４７±４．２７＊１３２．８３±３．０１＊＊８６．２１±４．４０＊＊８　５６．２５±２．９６　４１．０７±３．３２＊＊６７．４６±２．２６　６６．０６±６．１５９　３０３．８１±４．３４　２２９．０７±９．４９＊＊３４９．２６±５．１８＊＊３９４．１０±１５．６５＊＊１０　４５．８９±１．４０　３４．８０±２．１７＊＊５７．２２±４．０２＊６８．８９±０．５５＊＊１１　４　３４８．６９±３４．７３　３　５２５．２０±６５．０６＊＊４　８３３．４０±４７．４２＊＊５　４２７．７１±５３．８２＊＊１２　１７８．８２±４．５２　１２４．６３±３．７６＊＊１９０．０１±２．２３＊２７２．８７±０．５１＊＊ ３　讨论与结论本研究表明，当归不同药用部位化学成分含量差异较大，主要表现为与全当归相比，当归尾中阿魏酸、６，７－环氧藁本内酯、洋川芎内酯Ｆ、洋川芎内酯Ⅰ、洋川芎内酯Ｈ、阿魏酸松柏酯、洋川芎内酯Ａ、丁基苯酞、Ｅ－藁本内酯、Ｅ－丁烯基苯酞、Ｚ－藁本内酯、Ｚ－丁烯基苯酞等１２个组分中仅丁基苯酞无明显变化，其余１１个组分含量均显著性升高；而当归头中只有洋川芎内酯Ｉ、Ｅ－藁本内酯２个组分含量显著性升高；当归身中除洋川芎内酯Ｈ、洋川芎内酯Ｆ、洋川芎内酯Ｉ、丁基苯酞无显著性变化外，其余８个组分均显著性升高．当归中历来被认为是评价当归质量标准的阿魏酸和藁本内酯都有显著性的变化，这与芮和恺等［４］研究结果相一致，表明当归尾的挥发油、阿魏酸的含量最高，归身居次，归头最低．中医药传统理论和临床经验认为，当归头、当归身、当归尾、全当归的功效是有区别的，止血用当归头，补血用当归身，破血用当归尾，和血（即补血活血）用全当归．中医认为“血瘀”与血小板聚集状态有２５１第１期薛文新等：当归不同药用部位化学成分变化规律研究关，活血化瘀与抑制血小板聚集有密切关系．已有试验证明当归能明显抑制血小板聚集，也能使已聚集的血小板解聚率提高，亦可使血小板减少［１５－１６］．其中起主要作用的是正丁烯基苯酞、藁本内酯、阿魏酸等化学成分；当归组分中抑制血小板聚集的强弱顺序为正丁烯基苯酞、藁本内酯、阿魏酸［１７］；在当归尾与其全当归的比较中也发现这３个成分均显著性增高，这与传统中医理论当归在临床上认为是偏于破血是相符合的．而在当归头中，阿魏酸、藁本内酯、丁烯基苯酞的含量与全当归相比，均显著性减少，中医理论认为当归头是偏于止血的，这也与现代药理研究理论相符合．因此，中医传统理论中认为当归分不同药用部位用药是符合现代药理学研究的，其具体应用也是与某些组分含量的升高有一定的相关性．１：阿魏酸；２：６，７－环氧藁本内酯；３：洋川芎内酯Ｆ；４：洋川芎内酯Ｉ；５：洋川芎内酯Ｈ；６：阿魏酸松柏酯；７：洋川芎内酯Ａ；８：丁基苯酞；９：Ｅ－藁本内酯；１０：Ｅ－丁烯基苯酞；１１：Ｚ－藁本内酯；１２：Ｚ－丁烯基苯酞。

生药学部分思考题一、名词解释1.金心玉兰：指药材横切面外侧皮部呈白色，中心木质部呈淡黄色的特征如黄芪2.朱砂点：指药材横切面上的棕红色小点，其色如朱砂（油室及其分泌物），如茅苍术3.菊花心：指根或者根茎类药材横切面上具细密的放射状纹理4.筋脉点：多指单子叶植物根及根茎类药材横切面上棕色或灰白色的点状纹理，主要由散在的有限外韧维管束或周木维管束形成5.指纹图谱：采用光谱、色谱或其他分析方法建立的用于表征生药化学成分特征的图谱6.生药：来源于天然、未经加工或只经过简单加工的植物、动物和矿物类药材7.条痕颜色：矿物在白色毛瓷板上花过后所留下的粉末痕迹的颜色，具有鉴定意义8.矿物的解理：矿物受力后沿一定结晶方向裂开呈光滑平面的性质称为解理9.性状鉴定：通过人体的感官以及一些直观的方法观察生药的性状进行鉴定10.显微鉴定：利用显微镜来观察生药的组织构造、细胞形态及其后含物等特征进行生药鉴定11.理化鉴定：利用物理或化学的分析方法对生药中所含有效成分或主要成分进行定性和定量分析已鉴定真伪优劣的方法12.本色：矿物的成分和内部构造所决定的颜色13.道地药材：来源于特定产区的货真质优的药材14.DNA分子遗传标记技术：通过比较物种间DNA分子遗传多样性的差异来鉴别物种的方法二、来源大黄：掌叶大黄、唐古特大黄、或药用大黄的干燥根和根茎板蓝根：来源于十字花科植物菘蓝的干燥根黄连：毛茛科植物黄连、三角叶黄莲或云连的干燥根茎甘草：豆科植物甘草、胀果甘草或光果甘草的干燥根和根茎黄芪：豆科植物膜荚黄芪或蒙古黄芪的干燥根黄芩：为唇形科植物黄芩的干燥根三七：为五加科植物三七的干燥根及根茎当归：为伞形科植物当归的干燥根半夏：为天南星科植物半夏的干燥块茎川贝母：为百合科植物川贝母、暗紫贝母、甘肃贝母、太白贝母、瓦布贝母或梭砂贝母的干燥鳞茎天麻：为兰科植物天马的干燥块茎木通：为木通科木通、三叶木通或白木通的干燥藤茎金银花：为忍冬科植物忍冬的干燥花蕾西红花：鸢尾科植物番红花的干燥柱头五味子：木兰科植物五味子的干燥成熟果实薄荷：唇形科植物薄荷的干燥地上部分青蒿：菊科植物黄花蒿的干燥地上部分冬虫夏草：为冬虫夏草菌寄生在蝙蝠蛾科昆虫幼虫子座及幼虫尸体的干燥复合体麝香：为林麝、马麝或原麝成熟雄体香囊中的干燥物鹿茸：为梅花鹿或马鹿的雄鹿为骨化密生茸毛的幼角蟾酥：中华大蟾蜍或黑眶蟾蜍的干燥分泌物三、性状1.大黄:根茎呈类圆形、圆锥形或不规则块状；质坚实，断面淡红棕色或黄棕色。