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人民卫生出版社-有机化学 第8章 醛、酮、醌

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有机化学第八章醛酮醌

有机化学第八章醛酮醌

7. 生物标本防腐剂“福尔马林”的成分是 ( )
A．40%的乙醇水溶液 B．40%的苯甲醇溶液
） D.苯
） D.丙醛
D.三氯化铁溶液
D.乙醛
D.苯甲醛
C.氨及衍生物
C．40%的甲醛水溶液
D.碘和氢氧化钠溶液 D.40%的丙酮水溶液
三、完成下列反应方程式
四、用化学方法鉴别下列各组化合物 1. 丙醛、丙醇和丙酮 2. 甲醛、乙醛和丙酮 3. 甲醛、乙醛、苯甲醛
A.苯甲醛
B.乙醇
C.乙醛
3. 能鉴别乙醛和苯乙醛的试剂是（ ）
A.托伦试剂 B.班氏试剂 C.希夫试剂
4. 下列哪种化合物不能发生碘仿反应（ ）
A.异丙醇
B.丙酮
C.3-己酮
5. 不能被斐林试剂氧化的是（ ）
A.乙醛
B.甲醛
C.丙烯醛
6. 鉴别醛和酮常用的试剂是 ( )
A．2，4-二硝基苯肼 B.托伦试剂
（一）醛和酮的结构 羰基与一个氢原子和一个烃基相连而成的化合物，称为醛，官能团为醛基（-CHO）。醛的结
构通式为(Ar)R-CHO。羰基与两个烃基相连形成的化合物称为酮，结构通式为(Ar)RCOR′(Ar′)， 酮分子中的羰基又称为酮基，是酮的官能团。醛、酮结构可表示如下：
（二）醛和酮的分类
1．根据羰基所连接的烃基种类不同，可分为脂肪醛（酮）、脂环醛（酮）和芳香醛(酮)。 2．根据烃基中是否含有不饱和键，可分为饱和醛（酮）、不饱和醛（酮）。 3．根据羰基数目不同，可分为一元醛酮、多元醛酮。 4. 根据酮分子中羰基所连的两个烃基是否相同，可将一元酮分为简单酮和混合酮。两个烃基 相同的称为简单酮；两个烃基不相同的称为混合酮。 饱和一元脂肪醛、酮的分子组成通式为CnH2nO（醛n≥1，酮n≥3）。当n≥3时，两者互为同分 异构体。例如，C3H6O可代表丙醛和丙酮。

有机化学课件第醛酮醌

有机化学课件第醛酮醌

选择性还原：
C H 3 C HC H C H ON aB H 4 C H 3 C HC H C H 2 O H
巴 豆 醛
巴 豆 醇
硼氢化钠（NaBH4 氢化锂铝（LiAlH4） 异丙醇铝Al[OCH(CH3) 2]３
第三十一页，共43页。
（2）还原成烃
克莱门森（Clemmenson）还原
R
Zn－ Hg
R ' CO H叔 醇
H 2 OR
R " 第十五页，共43页。
R "
根据所要合成的化合物的结构特点，可以选用适 当的格氏试剂及羰基化合物来制备各种伯、仲、 叔醇。
O
OC O + R M g X 无 水 乙 醚 R C — O M g XH +
O R C — O H
H 2 O
CH2=CH2
OH CH3CHCH3
黄色结晶碘仿（CHI3）析出；
【意义】 1 鉴别：碘仿是黄色固体。 2 制备少一个碳的羧酸；
第二十七页，共43页。
四、氧化还原反应
1．氧化反应
（１）及强氧化剂的反应
RCH O[O ] RCO O H
酮的不氧化；
第二十八页，共43页。
（２）及弱氧化剂的反应
常用的弱氧化剂有：费林（Fehling）试剂 班尼狄克（Benedict）试剂 吐伦(Tollens)试剂
X
如果同一个α－碳上有三个氢原子，卤代后生成α－三卤衍生物。
O C X 3 CH＋ N aO HI2 C H I3 ＋ H C O O N a
O
C X 3 CR＋ N aO HI2
第二十六页，共43页。
C H I3 ＋ R C O O N a

第八章醛酮醌 有机化学 汪小兰 PPT

第八章醛酮醌 有机化学 汪小兰 PPT

与醛相比， 与醛相比，酮与一元醇较难生成半缩酮和 缩酮，当采用二元醇（乙二醇）较容易。 缩酮，当采用二元醇（乙二醇）较容易。
R R C O + R R C
HO－CH2 － HO－CH2 －
H+
O－CH2 － O－CH2 －
环 状缩 酮
例：
CHO
合成
CHO
CH3 CHO
COOH
HO－CH2 － HO－CH2 －
羰基化合物加成的活性次序： 羰基化合物加成的活性次序：
H C H O
>
H C R O
>
CH3 C O CH3
>
CH3 C R O
>
R C R O
甲醛＞醛＞甲基酮＞一般酮； 甲醛＞ 甲基酮＞一般酮； 其中，脂肪醛＞芳香醛；脂肪酮＞芳香酮。 其中，脂肪醛＞芳香醛；脂肪酮＞芳香酮。
解释：在有机合成中， 解释：在有机合成中，可用于制备氰醇的是 和空间位阻较小的脂肪酮 指环酮。 脂肪酮、 醛和空间位阻较小的脂肪酮、指环酮。而 ArCOR类型的芳酮产率较低 ArCOAr类型的芳 类型的芳酮产率较低， ArCOR类型的芳酮产率较低，ArCOAr类型的芳 酮则不发生反应。 酮则不发生反应。
N-NH-
(二)α-氢的反应 二 氢的反应
RCH2 C O
α
H (R)
受羰基吸电子效应的影响，比较活泼， 受羰基吸电子效应的影响，比较活泼，具有 一定的酸性，可被其他原子或基团取代。 一定的酸性，可被其他原子或基团取代。
（1）羟醛缩合作用（醇醛缩合） ）羟醛缩合作用（醇醛缩合）
δ
+
δ
−
RCH2
C O H (R)
α

有机化学第八章醛酮醌 PPT课件

有机化学第八章醛酮醌 PPT课件

O
Vit K2
O SO 3Na . 3 H2O O Vit K3
44
葡萄糖和果糖：
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
45
黄酮类化合物：
O O
O
O
46
例如：槲皮素
OH HO O OH OH OH O
RCHO + 2Cu
鉴别
2+
+ NaOH + H2O
△
RCOONa + Cu2O ↓ 砖红色
酮与弱氧化剂不反应
40
值得注意的是，苯甲醛与Fehling试剂不反
应。所以，可以用Fehling试剂区别芳香醛
和脂肪醛。 想一想
CHO
Fehling试剂
？
（—）
Cu2O（砖红）
CH2CHO
41
2、与希夫试剂的反应
47
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O C C
氧化 还原
H
亲核加成
（与HCN、NaHSO3、ROH、H2N-G加成）
48
本章学习要求





1.掌握醛酮的结构和命名。 2.掌握醛酮的化学性质，熟悉醛和酮化学性质的异同 点: ⑴羰基的加成反应，(加氢氰酸、加亚硫酸氢钠、加 醇生成半缩醛和缩醛、加氨的衍生物等) ⑵α -活泼氢的反应：醇醛缩合反应、卤仿反应。 ⑶醛的特殊反应：氧化反应、与希夫试剂的反应。 ⑷还原反应:催化加氢、与金属氢化物反应。 3.了解醌的结构和性质,学习结构分析方法。

有机化学B教材第二版课后习题解析第八章 醛酮醌课后习题参考答案

有机化学B教材第二版课后习题解析第八章 醛酮醌课后习题参考答案

醛酮醌课后习题参考答案习题1，各化合物名称如下：5，5-二甲基-2-己酮；对甲基苯甲醛；E-2-戊烯醛；3-（对异丙基）丙烯醛；1-环己基-1-丙酮； 4-甲基环己酮肟；环己酮苯腙；甲醛缩氨基脲2-甲基-1，4-苯醌；1，4-萘醌；二甲醇缩乙醛（1，1-二甲氧基乙烷）；水合三氯乙醛。

习题2，各化合物构造式如下：C H 3CH 3CH 3O OO CH 2CO本教材无此内容ClClOOOOCH 3CH 3NNHO 2NNO 2OOSO 3HOOCH 3O C H 3OHCH 3NOHOO习题3，各反应主要产物如下：OO CH 3CH 3CH 3OH+CH 3OH OCH 3CH 3CH 3CH 3OHNNHO2OHOH(8) OH 3+KM nO 4CH 3CH 3CNCH 33COOH；CH 3C OH+CHI 3COH ClClCl习题4，CH 3OH C H 3OHC H 3O CH 2CH 3OHCH 3OH CH 3OCH 2CH 3C H 2OCH 3OHH 3OHOO斐林试剂砖红色无砖红色OOOCH 3CH 3CH 3CH OC H 3CH 3OCH 3CH 3Br Br褪色不褪色CH 3CH 3CH 3CH 3Ag+NH 3正戊醛2-戊酮3-戊酮2-戊醇2-3-戊酮2-戊醇3-戊酮2-戊醇戊酮2，4-二硝基苯肼2-戊酮2-戊醇1-苯乙醇2-苯乙醇1-苯乙醇2-苯乙醇习题6， CH H 3O+CH 3OCH 3ONaOHCH 3OH2CH 3CH 2OH 3+CH 3CH 3OHCH 3CH 3KM nOC H 22C H 3OHOH 3+沙瑞特试剂CH 3O BrH CH 3BrMgCH 3CH 3OOH +KM nO CH 3CH 3OCH 3OHC 5H 5N/CrO 3CH 3-C3ONaBH 4CH 3OH3+OH4OH CN习题6，（4）、（5）、（7）能够发生碘仿反应；（1）、（3）、（4）、（6）可以和饱和亚硫酸氢钠反应；（1）、（3）能够被斐林试剂氧化。

有机化学——醛、酮、醌ppt课件

有机化学——醛、酮、醌ppt课件

醛、酮对氢氰酸的加成反应活性次序
H H
O
O C O > CH3 C H> R
O C H>
O C
H
> CH3CCH3
O
O
>
> CH3
O C
R
>
O R C
R' &g;
C
适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八 个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。
练习题
将下列化合物与HCN反应的活性按由大到
小顺序排列：
OH
慢
C
+
C N
快
-
OH C-CN
哪种占优，主要取决于各自中间体的相对稳定性 。
实验事实
（1） 丙酮和氢氰酸反应3-4小时，仅有一半原 料起作用。 （2）若在反应体系中加入一滴氢氧化钾溶液， 则反应可在几分钟内完成。 （3）若加入大量酸，则放置几周也不起反应 。
HCN
H +C N
+
-
实验事实说明羰基与氢氰酸的加成反应是亲核加成。
RC H S O N a 3 O H
（3）与格氏试剂加成
格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮 进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生 成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。
M g X R C O
R H O 2 C O M g X+ + M g ( O H ) C X O H H
R
格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳 原子的伯醇；与其它醛作用，可得到仲醇；与酮作用， 可得到叔醇。
反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠 溶液，以促使平衡向右移动。 适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子 以下的环酮才能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应。

人民卫生出版社-有机化学 第8章 醛、酮、醌


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49 49
还原成醇 1）催化还原（H2 / Ni、Pd、Pt）
CH3CH=CH−CHO
巴豆醛
H2 Ni
CH3CH2CH2CH2−OH
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50 50
2）金属氢化物还原（LiAlH4, NaBH4）
1) LiAlH4, 乙醚 2) H3O+
>
>
>
>
3
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12 12
空间效应 羰基碳上位阻增加，反应活性降低。
>
3
>
>
>
>
>
>
>
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13 13
A H Na H H H
亲核试剂 + -
Nu CN HSO3 NH-Y OH OR
Grignard试剂 Wittig试剂
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CH3CH2CH(OC2H5)2
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21 21
酮与醇的反应很慢，生成半缩酮、缩酮比较困难。 可利用特殊装置或试剂除去生成的水促使反应进行； 如酮与邻二醇在苯或甲苯中回流制得环状缩酮。
对甲苯磺酸 苯，回流
环状缩酮
邻二醇的保护
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22 22
?
2+ 2 + 2
砖红色 适用范围：氧化脂肪醛； 酮、芳香醛、C=C、C≡C不被氧化。
31 31
醛酮与氨的衍生物的反应是可逆的，缩合产物肟、腙 等在稀酸作用下，又可水解为原来的醛酮。 (分离，重结晶）

医用有机化学第8章醛、酮和醌-2011


2-甲基-4-戊烯醛
3-甲基-4-己烯-2-酮
烷芳混合酮:
O CCH3
O C-CH2CH3
O CH2-C-CH3
苯乙酮
1-苯-1-丙酮
1-苯-2-丙酮
2、系统命名法
O H C CH2CH2CH2 戊二醛 pentanedial O C H CH3 O O CH3CH=CHCHO 2-丁烯醛 2-butenal C CH2 C CH3
+
R C (R´ )H
O-Na+ SO2OH
C=O +
(R´ )H
分子内的 酸碱反应
R (R´ )H
C
OH SO3-Na+
适用范围：
所有的醛、脂肪族甲基酮及≦C7的环 酮。 用途： 1、分离提纯醛、酮。
2、用来制备α-羟基腈。
2、与NaHSO3加成
羟基磺酸钠在酸或碱性溶液中可分解，成为 原来的醛酮。
（2）加Grignard试剂
HCH=O
O
H 3O + 无水乙醚 H3 O+ 无水乙醚 H3O+ 无水乙醚 H3 O+ 无水乙醚
R_CH2OH 多1C的伯醇 RCC 多2C的伯醇 RCHCH3 OH 仲醇 R CH3CCH3 OH 叔醇
R__MgX
+
CH3CH=O
CH3CCH3
亲核加成反应的活性比较：
下列醛、酮与NaHSO3(1mol/L)进行加成， 反应1小时的产率：
O CH3-CHO CH3-C-CH3 O CH3-C-CH2CH3 O O CH3-C-CH2CH2CH3
89%
O
56%
36%
35%
O CH3CH2-C-CH2CH3

有机化学第八章醛酮醌


•能发生碘仿反应的结构：
O CH3 C 、CH3 OH CH
• 乙醛 • 甲基酮 • 含CH3CHOH—的醇 NaOX为强的氧化剂，可将此类结 构氧化成：CH3-CO-
•下列化合物哪些能发生碘仿反应？
（1）CH3CH2OH （2）CH3CHO （3）异丙醇 （4）-苯乙醇 （5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH 答：都可以。 注意:乙酸不可以(Why?)
（1）碳碳双键加成
2,3,5,6-四溴环己二酮
（2）1,4-加成 — 苯醌可与氢卤酸 , 氢氰酸和胺发生 1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.
(3) 羰基加成 ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟 胺生成单肟或双肟。
•与羟胺反应
•苯醌单肟（ wo) 与对 亚硝基苯酚的互变
互变异构体
（4）还原反应 •对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。
2,4-二硝基苯肼
腙 (zong)
（E）醛酮与氨基脲的反应：
氨基脲
脲(niao)
• 醛酮与氨衍生物的反应历程: 第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
• 醛酮与氨衍生物的反应是——加成-脱水反应.
• 氨衍生物对羰基的加成一般可在弱酸催化下进行， 其历程和醇对羰基的加成相类似。
注意：两种方法的适用范围
• 克莱门森还原——适用对酸不敏感的化合物；
如：NH2-CH2-CH2-CO-CH3，就不能用此方法, 含有-NO2也被同时还原。
• 沃尔夫 - 凯惜钠 - 黄鸣龙反应 —— 适用对碱不
敏感的化合物； 如：含有羧基等就不行。
补充：
-CO，-NO2均 还原！
用HCl，可使 之变为酚！
•1,4-萘醌的制备1 •工业上用氧气氧化。

有机化学——第8章醛酮醌


甲基乙烯基酮
甲基-α-氯乙基酮
6
系统命名法
选择含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链编号；
醛基因处在链端，因此编号总为1；
酮羰基的位置要标出(个别例外)。
2-甲基丙醛
丁酮
2-甲基-3-戊酮
4-氧代戊醛 3-甲基-4-己烯-2-酮 4-氧基戊醛 7
羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则将环作为取代基
茚三酮
H2C(OH)2 CH3CH(OH)2 (CH3)2C(OH)2 CCl3-CH(OH)2
(100%) (Formalin) (~58%) (0 %)
三氯乙醛水合物 m.p.57C（安眠药）
水合茚三酮 m.p.125C 用作鉴别氨基酸和蛋白质
吸电子基团可以形成稳定水合物；水合物在酸性介质中不稳定。
O RMgX + R1CR2 酮
醛、酮与格氏试剂RMgX反应，当烃基的体积不是很大时，可 得到正常的加成产物，但当基团体积太大时，则不能得到正常 的加成反应产物。 OH
(CH3 )2 CHCOCH(CH3 )2 + RMg X R=Et R=n-P r R=i-P r
(CH3 )2 CH C CH(CH3 )2
羰基和两个烃基结合的化合物叫酮(也有称-CO-酮基)；
醌是一类不饱和环二酮，在分子中含有两个双键和两个羰基； 羰基是醛、酮和醌的官能团。 2
第一节 醛、酮
一、醛和酮的结构
. . . .
羰基 sp2杂化轨道
O
C
羰基的双键结构
羰基中的碳原子sp2杂化，它的三个sp2杂化轨道形成的三个σ键 在同一平面上，键角120°；
羰基具有极性
dd+
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醛、酮沸点比相对分子质量相近的烃类高(极性分子)。
醛、酮本身彼此间不能形成氢键缔合，因此，沸点比相 应的醇要低。 常温下甲醛为气体，其他C12以下脂肪一元醛、酮为液 体，C12以上的脂肪酮为固体。 低级醛带有刺激气味，中级醛有果香味。
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12
醛、酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键， 所以低级醛酮能溶于水，如福尔马林(40%HCHO-H2O)。 高级醛、酮由于羰基在分子中的相对质量比例下降，较 难形成氢键，从而在水中的溶解度降低，但可溶于一般的有 机溶剂。
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43
酸或碱均可催化酮-烯醇式的互变
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44
结构不学化学学院
45
24%
76%
>99%

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46
2）卤代及卤仿反应 卤代反应——在酸或碱的催化下，醛(酮)的a-H被卤素取代。
慢
快 烯醇 不对称酮卤化反应优先次序：COCHR2 ＞ COCH2R ＞ COCH3
甲基酮 CHCl3和CHBr3为无色液体，CHI3为黄色结晶。
鉴别乙醛和甲基酮，制备少一个碳的羰酸。
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50
羟乙基
乙醛或甲基酮
鉴别具有羟乙基结构的醇
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51
羟醛缩合（醛酮的自身缩合） 在稀碱的作用下含a-H的醛，发生分子间缩合生成b-羟 基醛，称为羟醛缩合反应。
慢
b-羟基醛
2, 4-戊二酮 （乙酰丙酮）
戊二醛
1 6 5 4 2 3 6 5
1 2 3
4
环己酮 3-甲基环己酮 1, 4-环己二酮 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
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10
命名下列醛或酮：
2-甲基-5-氯己醛
4-甲基-3-丙基- 4-戊烯-2-酮
4-甲基-1,3-环己二酮
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11
醛、酮的物理性质
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5
醛、酮的命名
普通命名法
醛按分子中碳原子数称某醛（与醇相似）。
支链的位次用希腊字母a, b, g…表明。 HCHO 甲醛 CH3CHO 乙醛 CH3CH2CHO 丙醛 (CH3)2CHCHO 异丁醛
g
b
a
g-甲基戊醛
苯甲醛
环戊基甲醛
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6
酮按羰基所连两个烃基命名为“A基B基甲酮”(与醚类似)。
5）与氨的衍生物加成 绝大多数醛酮都可以与氨的 衍生物反应。从产物看，相当于 肼 醛(酮)羰基O与氨衍生物中NH2 羟胺 氨基脲 之间脱掉H2O分子，形成C=N， 故也称为缩合反应。 苯肼
N-取代亚胺 Schiff碱
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35
肼
腙
羟胺
肟
苯肼
苯腙
氨基脲
缩氨脲
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36
黄色结晶
银镜反应（鉴别醛和酮）
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62
斐林（Fehling）试剂
碱性氢氧化铜（铜络离子）溶液 CuSO4 +（NaOH+酒石酸钠钾）
砖红色 适用范围：氧化脂肪醛； 酮、芳香醛、C=C、C≡C不被氧化。
鉴别脂肪醛和芳香醛
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丙酮氰醇 71-78%
a-甲基丙烯酸甲酯
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22
2）与亚硫酸氢钠（NaHSO3）加成
亲核加成 （饱和水溶液） 硫比氧有更强的亲核性
分子内的酸碱反应 a-羟基磺酸钠（白色晶体）
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。
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23
a-羟基磺酸钠在酸或碱存在下，加水稀释，可分解成 原来的醛或酮。
32
4）与水加成 反应快速、可逆。生成偕二醇类水合物，一般极不稳定， 很容易失水回到反应物。
偕二醇
随着羰基上取代基，C上亲电性，水合反应。
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33
如羰基上连有可使羰基碳正电性增大的吸电子基团， 则可以与水加成形成较稳定的水合物。
三氯乙醛
水合氯乙醛 水合茚三酮

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34

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13
醛和酮的化学性质
质子化反应
d-
d+
a-H的反应 1）烯醇化 2） a-卤代 （卤仿反应） 3）羟醛缩合反应
亲核加成 还原反应 氧化反应 歧化反应
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14
亲核加成反应 羰基中缺电的C原子易受负离子或偶极负端（亲核试 剂）进攻； O原子有较大容纳负电荷的能力，可以形成具有八隅 结构的氧负离子中间体； 中间体进而与正电荷部分结合形成加成产物。
Zn-Hg, HCl D
88%
Zn-Hg, HCl 回流 65%
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58
（适合对碱稳定的化合物） 2）Wolff-Kishner还原
200℃，加压
Wolff-Kishner-黄鸣龙还原：
NH2NH2(85%), NaOH (HOCH2CH2)2O, 回流
CH3SOCH3（DMSO）
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>
>
>
>
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17
空间效应 羰基碳上位阻增加，反应活性降低。
>
>
>
>
>
>
>
>
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18
亲核试剂
A H Na H H H
+
Nu CN HSO3 NH-Y OH OR
-
Grignard试剂 Wittig试剂
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19
1）与氢氰酸（HCN）加成
a-氰醇(a-羟基腈) a, b-不饱和腈
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第八章 醛、酮、醌
有机化学（V）/临床医学
醛、酮和醌都是含羰基(C=O, carbonyl group)的化合物：
醛基 -CHO 醛 酮
醌
同分异构体
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2
一、醛和酮（Aldehyde，Ketone）
醛、酮的结构及异构
d+ dp s
羰基是一个极性较强的不饱和基团(m = 2.3~2.8D)， C、O原子核外电子均为sp2杂化。
a, b-不饱和酸
a-羟基酸
b-羟基胺
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮。
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20
OHH+
d+ d-
OH-，v ；H+，v .
慢 快
碱性条件可催化反应的进行。 实验事实:
加1滴KOH
几分钟内反应完成
不反应
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21
大量H+存在
由于HCN毒性大、易挥发，实验室常用NaCN或KCN与 醛、酮混合后滴加酸来代替。
38
芳香亚胺由于形成共轭体系从而能稳定存在。
84-87% 芳香亚胺
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39
6）与Grignard试剂加成
d- d+
无水乙醚
不同的醛、酮加成得到不一样的醇类化合物。
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40
7）与Wittig试剂（磷叶立德）加成 条件温和，
可控性高，
方法简便， 收率高。
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41
半缩醛 （羟基醚）
缩醛 （偕二醚）
保护醛基
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26
CH2=CHCHO C2H5OH/H+ CH2=CHCH(OC2H5)2 H2/Ni
?
CH3CH2COOH KMnO4 CH3CH2CHO
H3 O+
CH3CH2CH(OC2H5)2
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27
酮与醇的反应很慢，生成半缩酮、缩酮比较困难。 可利用特殊装置或试剂除去生成的水促使反应进行； 如酮与邻二醇在苯或甲苯中回流制得环状缩酮。
2,4-二硝基苯肼 缩合产物肟、腙、苯腙、缩氨脲等一般都是棕黄色固 体，很容易结晶，并有一定的熔点，故可鉴别醛酮。
氨的衍生物又称为羰基试剂。
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37
醛酮与氨的衍生物的反应是可逆的，缩合产物肟、腙 等在稀酸作用下，又可水解为原来的醛酮。 (分离，重结晶）
(萃取分离） 提纯醛、酮类化合物
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醇
烃
Clemmensen还原 Wolff-Kishner还原 选择性还原
催化还原（H2 / Ni、Pd、Pt） 氢化铝锂（LiAlH4） 硼氢化钠（NaBH4）
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54
催化还原——无选择性，分子中含有的其他不饱和键如 C=O、C=C、-CN、-NO2等都可被还原。 LiAlH4还原——还原能力强，可以还原C=O、不能还原 C=C、 C≡C，需在绝对无水条件下进行。 NaBH4还原——还原能力不如LiAlH4强，可还原C=O， C=C、C≡C等不能被还原，可在水和醇溶液中进行。
a, b-不饱和醛
在碱性催化剂作用下进行的碳链增长。
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52
交叉羟醛缩合反应（两种不同醛酮之间的羟醛缩合） 两个含有a-H的醛发生羟醛缩合反应可生成四种缩合产物。 有a-H和另一个无a-H的醛缩合可生成较为单一的产物。
90% 肉桂醛
酮的羟醛缩合比醛反应困难。
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53
还原反应
v一元卤化 ＞ v二元卤化 ＞ v三元卤化
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慢
快 烯醇负离子 (-I)
不对称酮卤化反应的优先次序：COCHR2 ＜ COCH2R ＜ COCH3
v一元卤化 ＜ v二元卤化 ＜ v三元卤化
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