浅谈空气中的氮氧化物的污染及其治理
摘 要 氮氧化物是只由氮、氧两种元素组成的化合物，包括氧化二氮，一氧化氮，三氧化二氮，二氧化氮，四氧化二氮，五氧化二氮。氮氧化物是大气的主要污染物之一, 是治理大气污染的一大难题。本文介绍了氮氧化物的来源以及治理氮氧 化物的主要方法,分析了这些方法处理氮氧化物的优点或缺点,并预测未来处理氮氧化物方法的发展趋势。
关键词 氮氧化物 产生 危害 治理
天然排放的氮氧化物,主要来自土壤和海洋中有机物的分解,属于自然界的氮循环过程。人为活动排放的氮氧化物,大部分来自化石燃料的燃烧过程,如汽车、飞机、内燃机及工业窑炉的燃烧过程；也来自生产、使用硝酸的过程,如氮肥厂、有机中间体厂、有色及黑色金属冶炼厂等。据80年代初估计,全世界每年由于人类活动向大气排放的氮氧化物,约5300万吨。
氮氧化物对环境的损害作用极大,它既是形成酸雨的主要物质之一,也是形成大气中光化学烟雾的重要物质和消耗臭氧的一个重要因子。其危害主要包括:
1.NOx 对人体及动物的致毒作用。NO 对血红蛋白的亲和力非常强，是氧的数十万倍。一旦NO 进入血液中，就从氧化血红蛋白中将氧驱赶出来，与血红蛋白牢固地结合在一起。长时间暴露在NO 环境中较易引起支气管炎和肺气肿等病变。这些毒害作用还会促使早衰、支气管上皮细胞发生淋巴组织增生，甚至是肺癌等症状的产生。
2.对植物的损害作用，氮氧化物对植物的毒性较其它大气污染物要弱，一般不会产生急性伤害，而慢性伤害能抑制植物的生长。危害症状表现为在叶脉间或叶缘出现形状不规则的水渍斑，逐渐坏死，而后干燥变成白色、黄色或黄褐色斑点，逐步扩展到整个叶片。
3.NOx 是形成酸雨、酸雾的主要原因之一。高温燃烧生成的NO 排人大气后大部分转化成NO ，遇水生成HNO 3、HNO 2，并随雨水到达地面，形成酸雨或者酸雾。
酸雨危害是多方面的，包括对人体健康、生态系统和建筑设施都有直接和潜在危害。酸雨可使儿童免疫功能下降，慢性咽炎、支气管哮喘发病率增加，同时可使老人眼部、呼吸道患病率增加。酸雨使农作物大幅度减产，特别是小麦，在酸雨影响下可减产13% 至34%。大豆、蔬菜也容易受酸雨危害，导致蛋白质含量和产量下降。酸雨对森林和其它植物危害较大，常使森林和其它植物叶子枯黄、病虫害加重，最终造成大面积死亡。
4.氮氧化物与碳氢化合物形成光化学烟雾。NO排放到大气后有助于形成O
3导致光化学烟雾的形成。光化学烟雾对生物有严重的危害，如1952年发生在美国洛杉矶的光化学烟雾事件致使大批居民发生眼睛红肿、咳嗽、喉痛、皮肤潮红等症状，严重者心肺衰竭，有几百名老人因此死亡。该事件被列为世界十大环境污染事故之一。
5.氮氧化物亦参与臭氧层的破坏。N
2
O能转化为NO，破坏臭氧层，其过程可以用以下几个反应表示：
N 2O+O——N
2
+O
2
，N
2
+O
2
——2NO,NO+O
3
——NO
2
+O
2
NO
2+O——NO+O
2
，O
3
+O——2O
2
上述反应不断循环，使O
3
分解，臭氧层遭到较大的破坏。
由于NOx对大气环境以及生物群体有着各种各样的危害，因此学者以及研究人员正在努力寻找着科学高效的治理方法，其主要方法归纳如下：
（）液体吸收法
此法是利用氮氧化物通过液体介质时被溶解吸收的原理,除去NOx废气。此方法设备简单、费用低、效果好,故被化工行业广泛采用,现在主要的方法有: （一）吸收法：
1.碱液吸收法：
比较各种碱液的吸收效果, 以NaOH 作为吸收液效果最好 , 但考虑到价格、来
源、操作难易以及吸收效率等因素, 工业上应用最多的吸收液是Na
2CO
3
。
2.仲辛醇吸收法
此法采用蓖麻油裂解的副产物-仲辛醇作为吸收液处理NOx尾气仲辛醇不但能有效地吸收NOx,且自身被氧化成一系列的中间产物,该系列中间产物可以氧化得到重要的化工原料己酸。吸收过程中, NOx有一小部分被还原成NH
3
,大部分
被还原成N
2
。
（二）固体吸附法
固体吸附法主要包括分子筛法、泥煤法、硅胶法。
1.分子筛法
常用的分子筛主要有丝光沸石Na
2Al
2
Si
10
O
24
7H
2
O该物质对NOx有较高的吸附
能力,在有氧条件下,能够将NO氧化为NO
2
加以吸附。
2.泥煤法
国外采用泥煤作为吸附剂来处理NOx 废气,吸附NOx后的泥煤, 可直接用作肥料不必再生,但是机理很复杂,气体通过床层的压力较大,目前仍处于实验阶段。
3.硅胶法
以硅胶作为吸附剂先将NO氧化为NO
2
再加以吸附,经过加热便可解吸附。当
NO
2
的浓度高于0.1%,NO的浓度高于1%～1.5%时,效果良好,但是如果气体含固体杂质时,就不宜用此方法,因为固体杂质会堵塞吸附剂空隙而使吸附剂失去作用。
（三）催化反应法
1.选择催化还原(SCR)法
此法的原理为:使用适当的催化剂,在一定条件下, 用氨作为催化反应的还原剂,使氮氧化物转化成无害的氮气和水蒸气。反应如下:
6NO +4NH
3→5N
2
+6H
2
O
6NO
2 +8NH
3
→7N
2
+12H
2
O
选择性还原所用的催化剂早期主要以贵金属为主,其中铂优先于钯, 一般选择
0.2%～1%Pt 负载于Al
2O
3
上制成片状、球形或蜂窝状。近年用的比较多的是氧化
物如TiO
2、V
2
O
5
、MoO
3
或WO
3
;用铂催化剂使用温度为180℃～290℃,金属氧化
物则在230℃～425℃,若要在360℃～600℃更高温度下操作可使用分子筛催化剂。现在美国已经有很多公司自己开发生产SCR 催化剂,例如Davison的Synox
技术在300℃～ 400℃下采用V
2O
5
/TiO
2
催化剂,它与一般的选择催化剂还原不同
之处在于能防止SO
2氧化成SO
3
,具有较高的选择性。
2.三效催化剂(TWC)法
使用三效催化剂是净化汽车尾气的有效手段。贵金属(Pt 、Pd 、Rh)搭载在Al2O3 或蜂窝陶瓷上, 添加适当的助剂如La 、Ce 、Ba 等能够同时除去机动车
