天然产物化学糖苷(ppt)

➢ Haworth式中C5-R（R：烃基）处于环平面上 方者为D型糖；C5-R处于环平面下方者则为L 型糖。
CHO
CH2OH
D-葡萄糖
5O
β-D-葡萄糖
CHO H C OH
CH2OH
D-甘油醛
CHO
CH3
L-鼠李糖
5 O CH3
α-L-鼠李糖
差向异构化现象
➢ 端基碳：单糖成环后所形成的一个新的手 性碳原子（C*） ➢ 端基差向异构体：由端基手性碳原子所形 成的一对旋光异构体，有α、β之分。 ➢ Fischer投影式中，新生成的半缩醛羟基 与单糖分子中确定构型的C*上的-OH处于同 侧者为α型；处于异侧者为β型。
O
4
1 同侧
β
β-D-葡萄吡喃糖苷
O
异侧
α
α-D-葡萄吡喃糖苷
CH2OH
（同侧） OOHOR
4OH OH1
β-D-葡萄呋喃糖苷
CH2OH
OH O
（异侧）
OR 4 OH OH1
α-D-葡萄呋喃糖苷
优势构象式
➢ 呋喃糖五元环接近在同一平面上。 ➢ 吡喃型糖六元氧环不在同一平面上， 有船式和椅式两类可能的构象。
Haworth投影式
糖在水溶液中主要是以环状半缩醛或半 缩酮的形式存在。
C H2O H
OH O
OH OH
OH
α-D-呋喃葡萄糖
O
α-D-吡喃葡萄糖
Haworth投影式特点
➢ 右下左上（与Fischer投影式对应） ➢ 成环碳原子(C4或C5)旋转120° ➢ 环上-OH可不标出 ➢ 五元氧环的糖—— 呋喃糖 ➢ 六元氧环的糖—— 吡喃糖
Fischer投影式
➢将分子结构投影到纸面上，横线与竖线的交叉点表 示碳原子； ➢碳链尽量放在垂直方向上，命名中编号最小的碳原 子置于上端，其他基团放在水平方向上； ➢ 垂直方向碳链指向纸面后方，水平方向碳链指向 纸面前方（横前竖后）； ➢ 投影式只能在纸面上旋转(180°×n)，不能脱离 纸面翻转； ➢ 投影式中的基团两两交换的次数不能是奇数
相同的。
R O
R O OH
OH
α-D-型
O OH R
α-L-型
β-D-型
O R
OH
β-L-型
§ 3.2 糖苷的分类
苷类涉及的范围较广,苷元的结构类型差别 很大,几乎各种类型的天然成分都可与糖结合成 苷,且其性质和生物活性各异,在植物中的分布情 况也不同。由于这些原因,一般将苷类按不同的 观点和角度,作不同的分类。
O
4 5
3
2
1
➢单糖有α及β两种端基异构体, 形成的苷也可
分为α-苷及β-苷两种类型。
R O
R O OH
OH
α-D-型
O OH R
α-L-型
β-D-型
O R
OH
β-L-型
➢ 在天然的苷类中,由D型糖衍生而成的苷,多为
β-苷,而由L型糖衍生的苷,多为α-苷,但必须注意
β-D-糖苷与α-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是
O H
O H
O H
O H
O H
O H C N
苦 杏 仁 酶
OO
O H O H
O H
O H
O + O H H ,O H
O H O H
按苷键原子分类
➢ O-苷 ➢ S-苷 ➢ N-苷 ➢ C-苷
氧苷----最常见的苷类化合物
➢ 醇苷:是苷元的醇羟基与糖结合而成的苷。 ➢ 酚苷：是苷元的酚羟基与糖结合而成的苷。 ➢ 酯苷：是苷元中的羧基与糖结合而成的苷。 ➢ 氰苷：是一类具有α-羟基腈的苷。 ➢ 吲哚苷：是吲哚醇中的羟基与糖结合而成的苷。
1.一般形态和溶解性
➢ 苷类多数为固体。 糖少的苷可形成结晶。糖 多的苷呈无定形粉末。 ➢ 吸湿性：含有糖。 ➢ 颜色：决定于苷元。 ➢ 味道：一般无味。也有苦味或甜味的。 ➢ 苷有一定程度的亲水性，亲水性的强弱与糖 的数目和性质有关，随糖基数目的增加,亲水性 逐渐增强。苷元的结构也会影响苷的溶解性。
4 5O
1 2
3
C1式
5 1
O
43 2
1C式
葡萄糖的二种构象式的比较
O
OH
OOH
OH
O
C1式
β -D-葡 萄 糖
1C式
➢ 对于β-D和α-L型吡喃糖，当优势构象是C1式时， C1-OH将处于e 键上；如优势构象是1C式时，C1OH将处于a键上。 ➢ α-D和β-L型吡喃糖的情况与之相反。
椅式构象书写注意
新生成的半缩醛羟基
HO
H
C
H
OH
HO
H
H
OH
H
O
CH2OH
β-D-葡萄糖
H
OH
C
H
OH
HO
H
H
OH
H
O
CH2OH
α-D-葡萄糖
➢ Haworth投影式中，对于五碳吡喃型糖，其端基
C的羟基（C1-OH）与C4-OH处于同侧者为α型； 处于异侧者为β型。
➢ Haworth投影式中，对于五碳呋喃型糖，C4-R 与端基C的羟基（C1-OH）处于同侧者为β型，处 于异侧者为α型。
糖的绝对构型表示法：采用D/L法
以甘油醛为标准，将单糖分子中编号最大的不对称碳 原子的构型与甘油醛作比较来命名糖分子的绝对构型。
CHO
*
H C OH CH2OH
D型
甘油醛
CHO
*
HO C H CH2OH
L型
➢ Fischer投影式中，距离羰基最远的C*（即编 号最大的C*）上-OH处于右侧者为D-型糖； 处于左侧者为L-型糖。
按苷元的化学结构分类
根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素 苷、蒽体内存在状况分类
➢ 原存于植物体内的苷称为原生苷, 水解 后失去一部分糖的称为次生苷。 ➢ 例如苦杏仁苷是原生苷,水解后失去一 分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。
O H OO
C N OO
O H
4(5)
O
4 1(2)
3(4)
2(3)
3
5O 2 1
4C1
（）内为酮糖 的编号
C1式或N式 Normal Form 正常式
5
1
O
43 1C4 2
1C式或A式 Alternative Form 交替式
C1和1C式
➢ 以C2、C3、C5、O四个原子构成的平面为准， C4处面上，C1处面下的标为4C1，简称C1式或N式; 如C4处面下，C1处面上者则称为1C4式，简称1C式或A式.
其他分类方法
➢ 按苷的特殊性质分类 例如：皂苷 ➢ 按生理作用分类 例如：强心苷 ➢ 按糖的名称分类 例如：木糖苷、葡萄糖苷、 鼠李糖苷等 ➢ 按联接单糖基的数目分类 例如：单糖苷、二 糖苷、三糖苷等 ➢ 按连接的糖链数目分类 可分为单糖链苷、双 糖链苷等
§ 3.3 糖苷的性质
1.一般形态和溶解性 2. 旋光性 3. 苷键的裂解 4. 苷的显色反应
天然产物化学糖苷 (ppt)
优选天然产物化学糖苷
§ 3.1 单糖的立体化学
➢ 单糖结构的三种表示方法
➢ Fischer投影式 ➢ Haworth投影式 ➢ 优势构象式
1C H O
H 2R O H HO 3S H
H 4R OH H 5R OH
6
C H2O H
D-葡萄糖 (D-glucose)
Fischer投影式