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气相色谱-质谱法测定土壤中16种多作者：环芳烃冯小康朱强来源：《安徽农业科学》2019年第14期摘要 [目的]建立利用快速溶剂萃取（ASE）前处理技术，气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）分析土壤中的16种多环芳烃（PHAs）的分析方法。
[方法]比较不同萃取方式、不同萃取温度、不同溶剂等对加标回收的影响。
样品和硅藻土一起加入快速溶剂萃取仪的萃取池中，用丙酮-正己烷（1∶1）在100 ℃条件下萃取，萃取液经过浓缩、净化、再浓缩，上机检测。
[结果]16种PHAs线性关系良好，相关系数>0.99，加标回收率76%～119%，精密度（RSD）<10%。
[结论]该方法快速准确，且成本较低，非常适合土壤中的PHAs的检测。
关键词气相色谱-质谱法;多环芳烃;快速溶剂萃取;土壤中图分类号 X53文献标识码 A文章编号 0517-6611（2019）14-0220-04doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.14.065开放科学（资源服务）标识码（OSID）：Abstract [Objective]A rapid solvent extraction （ASE） pretreatment method was developed for the analysis of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons （PHAS） in soil by gas chromatographymass spectrometry（GC/MS）.[Method]The effects of different extraction methods， extraction temperatures and solvents on the standard recovery were compared.Samples and diatomite join extraction accelerated solvent extraction apparatus with pool， with acetonenhexane （1∶1） at 100 ℃ under the condition of extraction， extraction liquid through concentration， purification and concentration， computer test.[Result]The linear relationship of 16 PHAS was good， the correlation coefficient was greater than 0.99， the standard recovery was 76%～119%， and the precision （RSD） was <10%.[Conclusion]This method is rapid， accurate and lowcost， which is very suitable for the detection of PHAS in soil.Key words Gas chromatographymass spectrometry;Polycyclic aromatic hydrocarbons;Rapid solvent extraction;Soil作者簡介冯小康（1990—），男，江苏兴化人，工程师，硕士，从事有机分析研究。
一、实验目的1. 了解土壤中挥发酚的分布及含量。
2. 掌握土壤挥发酚的提取和测定方法。
3. 分析土壤中挥发酚的来源及影响因素。
二、实验原理挥发酚是指沸点低于200℃的酚类化合物，主要包括苯酚、甲酚、二甲酚等。
土壤中挥发酚主要来源于农药、石油产品、有机合成材料等。
本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定土壤中挥发酚的含量。
三、实验材料与仪器材料：1. 土壤样品（采集自某地）2. 水合氯醛、4-氨基安替比林、铁氰化钾、盐酸、硫酸等试剂3. 50mL具塞比色管、移液管、容量瓶、锥形瓶、振荡器等仪器：1. 721型分光光度计2. 磁力搅拌器3. 电子天平4. 坩埚四、实验步骤1. 样品前处理：a. 将土壤样品在105℃下烘干至恒重，然后研磨成粉末。
b. 称取1.0000g土壤样品于锥形瓶中。
c. 加入10mL水合氯醛，振荡溶解。
d. 加入20mL盐酸，振荡溶解。
e. 加入20mL硫酸，振荡溶解。
f. 将溶液煮沸5分钟，冷却后加入20mL水。
g. 加入5mL 4-氨基安替比林，振荡均匀。
h. 加入1mL铁氰化钾，振荡均匀。
i. 加入20mL水，振荡均匀。
2. 测定：a. 以水为空白，在510nm波长处测定吸光度。
b. 根据标准曲线计算土壤样品中挥发酚的含量。
五、实验结果与分析1. 标准曲线绘制：根据标准溶液的浓度和吸光度绘制标准曲线。
2. 土壤样品中挥发酚含量测定：根据标准曲线计算土壤样品中挥发酚的含量。
3. 结果分析：通过实验结果分析，得出以下结论：a. 土壤样品中挥发酚含量与标准曲线线性关系良好。
b. 土壤样品中挥发酚含量与土壤类型、地理位置等因素有关。
c. 某些农药、石油产品、有机合成材料等可能成为土壤中挥发酚的主要来源。
六、实验讨论1. 本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定土壤中挥发酚的含量，方法简便、快速、准确。
2. 实验结果表明，土壤中挥发酚含量与土壤类型、地理位置等因素有关。
3. 为进一步降低土壤中挥发酚含量，应采取以下措施：a. 减少农药、石油产品、有机合成材料等的使用。
应用指南引言酚类化合物通过各种途径进入土壤后，会被吸附残留并富集在土壤中，引起土壤环境的生态变异或破坏生态系统的物质平衡，导致农作物减产、品质下降。
残留富集在土壤中的酚类化合物会通过食物链的富集作用最终影响到人体健康。
美国、加拿大等国家对土壤中酚类化合物有控制标准，但是对毒性的认定不同，控制的种类和浓度标准也相差较大，主要控制的酚类化合物有苯酚、甲酚类、氯酚类和硝基酚等。
本文参考HJ 703-2014《土壤和沉积物 酚类化合物的测定 气相色谱法》，采用ASE 作为样品萃取技术，在萃取浓缩后采用赛默飞世尔科技Trace 1310 GC-FID 系统分析检测，省去了繁琐的净化步骤。
该方法前处理操作简单，速度快，仪器灵敏度高，无杂质干扰。
仪器Thermo Fisher Scientific TM Trace 1310 气相色谱，配分流不分流进样口，FID 检测器Thermo Fisher Scientific TM Chromeleon 7数据处理系统Thermo Fisher Scientific TM Dionex TM ASE TM 350 加速溶剂萃关键词：ASE350；Trace1310 GC ；土壤；酚类化合物目标：建立一种简单、快速、自动化程度高的分析检测方法来检测土壤中酚类化合物，以期提供更好的为环境检测手段。
ASE-GC-FID 法分析检测土壤中21种酚类化合物取，配22 mL 不锈钢萃取池(P/N 068088) , 60 mL 收集瓶 (P/N 048784)Thermo Fisher Scientific TM Reacti-Therm 氮吹仪(PN: 1003290002-00)耗材Thermo Fisher Scientific TM 硅藻土(1 kg)(P/N 062819)Thermo Fisher Scientific TM 纤维素膜( 27 mm)(P/N 068093)Thermo Fisher Scientific TM TG-1MS 色谱柱(30m ×0.25mm ×0.25μm ，P/N ：26099-1425)赵 紫 车金水 余翀天赛默飞世尔科技（中国）有限公司试剂与标准品21种酚类化合物混合标准溶液（1000 mg/L溶于甲醇）购自上海安谱科学仪器有限公司，品牌o2si；其他实验常见有机试剂均由Fisher公司提供。
土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法（二）(一)仪器条件(仅供参考，可按照实际仪器适当调节) 进样口温度：280℃，进样方式：分流进样，分流比为5∶1，恒压控制，进样量为1.0uL。
FID检测器温度：300℃，氢气：40mL/min，空气：400mL/min，尾吹：30mL/min。
(二)校准曲线配制符合仪器检测限、线性范围和实际样品质量浓度的5点以上标准系列(如5.00ug/L、10.0ug/L、30.0ug/L、50.0ug/L、80.0ug/mL)，以为稀释溶剂，以外标法定量。
在参考仪器条件下得到的化合物在HP-1色谱柱上的保留时光详细见表7-2。
表7-2 21种酚类化合物保留时光七、结果计算 (一)目标化合物定性按照标准物质各组分的保留时光举行定性。
(二)定量计算目标化合物用外标法定量，样品中的目标化合物含量。
(mg/kg)根据公式 (1)举行计算。
式中p1——校准曲线上查得目标化合物的质量浓度，ug/mL； Vc ——上机分析的定容体积，mL； m——样品量，g； f——提取液的稀释倍数，未稀释的样品其值为1; wdm——干物质质量分数，％。
八、质量保证与质量控制（一）校准曲线用线性拟合曲线举行校准，其相关系数应不小于0. 995,否则应重新绘制校准曲线。
（二）空白试验每批样品（最多10个样品）应做一个试验室空白，空白结果中目标化合物质量浓度应小于办法检出限。
（三）平行样品测定每批样品（最多10个样品）应起码举行1次平行测定，平行样品测定结果相对偏差应在30%以内。
(四)实际样品加标每批样品(最多10个样品)应起码举行1次实际样品加标，加标回收率应在50%～140%之间。
九、注重事项 (1)所用法的无水硫酸钠需要在450℃下灼烧4h，以除去相关干扰测定的杂质。
(2)在净化步骤中，如加完NaOH溶液后，有机相(下层)色彩较深，可放掉有机相之后，再次加入与萃取固体等体积的萃取剂，然后举行液液萃取，直至有机相色彩较浅，但重复步骤不宜太多，否则会导致回收率偏低。
GCMS法测定土壤中9种酚类化合物含量酚类化合物是一类典型的工业污染物，在许多工业领域诸如煤气、焦化、炼油、冶金、机械制造、玻璃、石油化工、木材纤维、化学有机合成工业、塑料、医药、农药、油漆等工业排出的废水中均含有酚。
这些废水若不经过处理，直接排放、灌溉农田则可污染大气、水、土壤和食品。
所以土壤中酚类物质的污染也越来越受到人们的关注。
通常含酚废水中又以苯酚和甲酚的含量最高，土壤中只要含有若干µg/L的氯酚就会产生明显的臭味。
目前环境监测常以苯酚和甲酚等酚作为污染指标。
土壤中的有机酚主要来源于炼焦、石油化工、煤气等行业，主要通过废水排入导致土壤污染。
目前水体中普遍采用4-氨基安替比林分光光度法测定水中的挥发酚。
但土壤中的基质相当复杂，测定过程基质干扰、固体颗粒的吸附、土样保存、蒸馏、萃取等因素直接影响检测结果的准确性。
本文建立了一种新的测定环境土壤中有机酚类物质含量的方法，该方法操作简单，灵敏度高，检出限低，且适用性强。
1 实验部分1.1 仪器GCMS-QP2010 Ultra 气相色谱-质谱联用仪1.2 分析条件GCMS条件：色谱柱：SH-Rtx-5sil MS，30m×0.25mm×1.0µm柱温程序：60℃（1min）_10℃/min_ 230℃（2min）进样方式：不分流高压进样：250 kpa（1min）载气：氦气载气控制方式：恒线速度线速度：36.8 cm/sec柱流量：1.02 mL/min进样口温度：220℃接口温度：250℃离子源温度：200℃检测器电压：相对调谐结果+0.1KV离子化方式：EI采集方式：SIM1.3 样品前处理精密称取晾干磨细过筛的土样2.0 g（精确到0.01g）于50 mL离心管，加入15 mL甲醇，超声萃取30 min，6000 r/min离心10 min，取上层清液用InertSepC18 SPE小柱净化后，将溶液转移至梨形烧瓶，在50℃水浴旋转蒸发浓缩至0.5 mL，用甲醇定容至1 mL，待测。
GCMS法测定土壤中9种酚类化合物含量酚类化合物是一类典型的工业污染物，在许多工业领域诸如煤气、焦化、炼油、冶金、机械制造、玻璃、石油化工、木材纤维、化学有机合成工业、塑料、医药、农药、油漆等工业排出的废水中均含有酚。
这些废水若不经过处理，直接排放、灌溉农田则可污染大气、水、土壤和食品。
所以土壤中酚类物质的污染也越来越受到人们的关注。
通常含酚废水中又以苯酚和甲酚的含量最高，土壤中只要含有若干µg/L的氯酚就会产生明显的臭味。
目前环境监测常以苯酚和甲酚等酚作为污染指标。
土壤中的有机酚主要来源于炼焦、石油化工、煤气等行业，主要通过废水排入导致土壤污染。
目前水体中普遍采用4-氨基安替比林分光光度法测定水中的挥发酚。
但土壤中的基质相当复杂，测定过程基质干扰、固体颗粒的吸附、土样保存、蒸馏、萃取等因素直接影响检测结果的准确性。
本文建立了一种新的测定环境土壤中有机酚类物质含量的方法，该方法操作简单，灵敏度高，检出限低，且适用性强。
1 实验部分1.1 仪器GCMS-QP2010 Ultra 气相色谱-质谱联用仪1.2 分析条件GCMS条件：色谱柱：SH-Rtx-5sil MS，30m×0.25mm×1.0µm柱温程序：60℃（1min）_10℃/min_ 230℃（2min）进样方式：不分流高压进样：250 kpa（1min）载气：氦气载气控制方式：恒线速度线速度：36.8 cm/sec柱流量：1.02 mL/min进样口温度：220℃接口温度：250℃离子源温度：200℃检测器电压：相对调谐结果+0.1KV离子化方式：EI采集方式：SIM1.3 样品前处理精密称取晾干磨细过筛的土样2.0 g（精确到0.01g）于50 mL离心管，加入15 mL甲醇，超声萃取30 min，6000 r/min离心10 min，取上层清液用InertSepC18 SPE小柱净化后，将溶液转移至梨形烧瓶，在50℃水浴旋转蒸发浓缩至0.5 mL，用甲醇定容至1 mL，待测。
AN324 用加速溶剂萃取（ASE）技术提取土壤中的烃类污染物（BTEX汽油，Diesel 柴油，TPH石油总烃）
样品基体：土壤
仪器：Dionex ASE200 11mL，22mL或33mL不锈钢萃取池
GC－FID
分析天平
IR或FTIR
Dionex萃取采集瓶（40mL；60mL）
溶剂：戊烷，正己烷，丙酮，氯甲烷，全氯乙烯
萃取条件：
①干燥样品（水份少于40％（wt））
样品量：3－20g
溶剂：（PCE）全氯乙烯（IR测定），戊烷或正己烷（GC）
温度： 100℃
压力： 10.3Mpa（1500psi）
静态时间：5min
冲洗体积：60％
N2吹扫时间：60秒
循环次数： 1
注
如果样品粘土含量高，应萃取2次
②湿样（水份大于40％（wt））
样品量：3－20g，用Na2SO4或硅藻土干燥
溶剂：全氯乙烯（IR），正己烷/丙酮（1：1）（V/V）（GC）
温度： 200℃
压力： 10.3Mpa（1500psi）
静态时间：5min
冲洗体积：60％
N2吹扫时间：60秒
循环次数：1次
推荐的萃取条件（萃取烃）
样品量：3－20g如水份大于40％，1：1混合Na2SO4或硅藻土
溶剂：全氯乙烯（IR测定），正己烷/丙酮（1：1）（V/V）（GC）
温度： 200℃
压力： 10.3Mpa（1500psi）
加热时间：9min
静态时间：5min
冲洗体积：60％
吹扫时间：60秒
分析结果：见下页。
XX公司作业指导书土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法修订页1编制依据本方法依据《土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法》（HJ 703-2014）编制。
2适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中酚类化合物的气相色谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中21 种酚类化合物的测定，其他酚类化合物如果通过验证也可适用于本标准。
当取样量为10.0 g 时，21 种酚类化合物的方法检出限为0.02～0.08 mg/kg，测定下限为0.08～0.32 mg/kg。
详见附录A。
3方法原理土壤或沉积物用合适的有机溶剂提取，提取液经酸碱分配净化，酚类化合物进入水相后，将水相调节至酸性，用合适的有机溶剂萃取水相，萃取液经脱水、浓缩、定容后进气相色谱分离，氢火焰检测器测定。
以保留时间定性，外标法定量。
4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
4.1 氢氧化钠（NaOH）。
4.2 盐酸（HCl）：ρ = 1.19 g/ml。
4.3 无水硫酸钠（Na2SO4）：在400 ℃烘烤4 h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。
4.4 氢氧化钠溶液：c（NaOH）= 5 mol/L。
称取20 g NaOH 固体（4.1），用水溶解冷却后定容至100 ml。
4.5 盐酸溶液：c（HCl）=3 mol/L。
量取125 ml 盐酸（4.2），用水稀释至500 ml。
4.6 二氯甲烷(CH2Cl2)：色谱纯。
4.7 乙酸乙酯(CH3COOC2H5)：色谱纯。
4.8 甲醇(CH3OH)：色谱纯。
4.9 正己烷（C6H14)：色谱纯。
4.10 二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶剂：4+1（V/V）。
4.11 二氯甲烷与正己烷混和溶剂：2+1（V/V）。
4.12 标准贮备液：ρ = 1000 mg/L。
可直接购买包括所有相关分析组分的有证标准溶液，也可用纯标准物质制备。
长江沿岸某化工园区土壤、底泥中酚类化合物的污染现状陈洁霞;韦恩泽;鲜啟鸣【摘要】A determination method of 12 phenolic compounds in soil and sediment samples by gas chromatography-mass spectrometry( GC-MS ) analysis coupled with accelerated solvent extraction(ASE)and gel permeation chromatography(GPC)for clean-up was developed. The method detection limits(MDLs)varied from 0. 410 μg / kg to 13. 1 μg /kg(dry weight),and the average recoveries ranged from 70. 7% to 122% with the relative standard deviations(RSDs)of 1. 2% to 16% . Based on this method,the levels of 12 phenolic compounds were investigated in 17 soil surrounding a chemical industrial park along the Yangtze River and seven sediment sam-ples collected in the river. It was found that 11 of the 12 phenolic compounds were detected in all of the 24 samples,and only hydroquinone was below the MDL. The contents of the total 12 phenolic compounds were 10. 16-30. 66 mg / kg in the soil and 18. 00-29. 83 mg / kg in the sedi-ment,with the average contents of 18. 26 and 22. 51 mg / kg respectively. It showed that 4-nitro-phenol,4-chloro-3-methylphenol,2-chlorohydroquinone,2-methyl-4,6-dinitrophenol and 2,4,6-trichlorophenol were five major phenolic contaminants in the soil and sediment in this study. The pollution levels of the 12 phenolic compounds were low in the soil of the chemical industri-al park as well as in the sediment of the Yangtze River,which implied a comparatively low risk for the environment.%建立了同时测定土壤（底泥）样品中12种酚类化合物的检测方法。
土壤酚类化合物检测方法验证研究作者：刘哲来源：《绿色科技》2019年第16期摘要：为验证Agilent 7890B气象色谱仪测定土壤中21种酚类化合物的精确性，保证在相同的检测环境和仪器条件下，检测的结果在给定的置信区间里，多次的检测值具有一定的一致性和准确性，进行了土壤酚类化合物检测方法验证研究。
结果显示：土壤酚类的检出限为0.01～0.13mg/kg，定量限为：0.04～0.52mg/kg，土壤样品加标回收实验的回收率为60.2%～128.3%，相对标准偏差为0.78%～14.26%（n=6），准确度较好，可用于土壤样品中多种酚类化合物的测试。
关键词：气相色谱仪;土壤;酚类化合物;加标回收中图分类号：X830 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2019）16-0172-021引言酚类化合物是一种有毒有机污染物，会通过多种方式污染土壤，并吸附残留在土壤中污染土壤环境，引起土壤生境的失衡，最终导致农产品产量和品质的下降，危害人类的健康。
而且由于酚类化合物在土壤中含量低，性质比较活跃，给提取与分析工作造成一定的难度，精确的测定土壤酚类化合物显得越来越重要。
因此，为了精确的测定土壤中的酚类化合物，对酚类化合物污染的土壤及时是进行防治与保护，我们进行了土壤中多种酚类化合物的检测方法验证研究，以期为后期土壤酚类化合物的比对验证提供理论依据。
2材料与方法2.1试验仪器与材料试验所用仪器为：气象色谱仪（Agilent 7890B）;索氏抽提仪（BSXT-06-500）;旋转蒸发仪（RE-52A）;氮吹仪（NK200-1B）;全自动空气源（SPB-3）;氢气发生器（SPH-300）;冷却水循环泵（CCA-420），试验材料为：色谱纯试剂（二氯甲烷（CH2Cl2）;正己烷（C6H14）;乙酸乙酯（CH2COOC2H5）;分析纯试剂（无水硫酸钠（Na2SO4）;浓盐酸（HCL）;氢氧化钠（NaOH）;二氧化硅（SiO2）;标准贮备液为21种酚类混表，浓度JD=1000mg/L;氮气纯度≥99.999%。
应用指南引言酚类化合物通过各种途径进入土壤后，会被吸附残留并富集在土壤中，引起土壤环境的生态变异或破坏生态系统的物质平衡，导致农作物减产、品质下降。
残留富集在土壤中的酚类化合物会通过食物链的富集作用最终影响到人体健康。
美国、加拿大等国家对土壤中酚类化合物有控制标准，但是对毒性的认定不同，控制的种类和浓度标准也相差较大，主要控制的酚类化合物有苯酚、甲酚类、氯酚类和硝基酚等。
本文参考HJ 703-2014《土壤和沉积物 酚类化合物的测定 气相色谱法》，采用ASE 作为样品萃取技术，在萃取浓缩后采用赛默飞世尔科技Trace 1310 GC-FID 系统分析检测，省去了繁琐的净化步骤。
该方法前处理操作简单，速度快，仪器灵敏度高，无杂质干扰。
仪器Thermo Fisher Scientific TM Trace 1310 气相色谱，配分流不分流进样口，FID 检测器Thermo Fisher Scientific TM Chromeleon 7数据处理系统Thermo Fisher Scientific TM Dionex TM ASE TM 350 加速溶剂萃关键词：ASE350；Trace1310 GC ；土壤；酚类化合物目标：建立一种简单、快速、自动化程度高的分析检测方法来检测土壤中酚类化合物，以期提供更好的为环境检测手段。
ASE-GC-FID 法分析检测土壤中21种酚类化合物取，配22 mL 不锈钢萃取池(P/N 068088) , 60 mL 收集瓶 (P/N 048784)Thermo Fisher Scientific TM Reacti-Therm 氮吹仪(PN: 1003290002-00)耗材Thermo Fisher Scientific TM 硅藻土(1 kg)(P/N 062819)Thermo Fisher Scientific TM 纤维素膜( 27 mm)(P/N 068093)Thermo Fisher Scientific TM TG-1MS 色谱柱(30m ×0.25mm ×0.25μm ，P/N ：26099-1425)赵 紫 车金水 余翀天赛默飞世尔科技（中国）有限公司试剂与标准品21种酚类化合物混合标准溶液（1000 mg/L溶于甲醇）购自上海安谱科学仪器有限公司，品牌o2si；其他实验常见有机试剂均由Fisher公司提供。
XX公司作业指导书土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法修订页1编制依据本方法依据《土壤和沉积物酚类化合物的测定气相色谱法》（HJ 703-2014）编制。
2适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中酚类化合物的气相色谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中21 种酚类化合物的测定，其他酚类化合物如果通过验证也可适用于本标准。
当取样量为10.0 g 时，21 种酚类化合物的方法检出限为0.02～0.08 mg/kg，测定下限为0.08～0.32 mg/kg。
详见附录A。
3方法原理土壤或沉积物用合适的有机溶剂提取，提取液经酸碱分配净化，酚类化合物进入水相后，将水相调节至酸性，用合适的有机溶剂萃取水相，萃取液经脱水、浓缩、定容后进气相色谱分离，氢火焰检测器测定。
以保留时间定性，外标法定量。
4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
4.1 氢氧化钠（NaOH）。
4.2 盐酸（HCl）：ρ = 1.19 g/ml。
4.3 无水硫酸钠（Na2SO4）：在400 ℃烘烤4 h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，于干燥器中保存。
4.4 氢氧化钠溶液：c（NaOH）= 5 mol/L。
称取20 g NaOH 固体（4.1），用水溶解冷却后定容至100 ml。
4.5 盐酸溶液：c（HCl）=3 mol/L。
量取125 ml 盐酸（4.2），用水稀释至500 ml。
4.6 二氯甲烷(CH2Cl2)：色谱纯。
4.7 乙酸乙酯(CH3COOC2H5)：色谱纯。
4.8 甲醇(CH3OH)：色谱纯。
4.9 正己烷（C6H14)：色谱纯。
4.10 二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶剂：4+1（V/V）。
4.11 二氯甲烷与正己烷混和溶剂：2+1（V/V）。
4.12 标准贮备液：ρ = 1000 mg/L。
可直接购买包括所有相关分析组分的有证标准溶液，也可用纯标准物质制备。
气相色谱法用于酚类化合物的测定
董金狮
【期刊名称】《铁道劳动安全卫生与环保》
【年(卷),期】1990(000)003
【摘要】本文主要总结了酚类化合物的气相色谱测定,特别是对烷基酚、氯酚、二元酚、三元酚以及联苯酚的分析方法进行了总结。
对酚分子的结构特征与固定相的结构、流动相的组成之间的关系进行了探讨,同时对酚类化合物的主要衍生方法进行了总结.
【总页数】3页(P92-94)
【作者】董金狮
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】X132
【相关文献】
1.气相色谱法测定土壤中20种酚类化合物 [J], 刘倩; 谷东杰
2.固相萃取-气相色谱法测定水中13种酚类化合物 [J], 曾家源; 彭虹; 刘小珍
3.索氏提取-气相色谱法测定土壤中21种酚类化合物 [J], 钟生辉
4.气相色谱法测定土壤样品中21种酚类化合物的研究 [J], 罗宇;孟文达;张建新;叶元顺
5.加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中6种硝基酚类化合物 [J], 孙小波;吴航俊;俞霖洁;林梦佳;余晓峰;冯宇杰;唐利斌
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
ASE―GC测定土壤中21种酚类化合物
酚类化合物是一种高毒物质，且难降解。
环境中酚类污染物的主要来源包括焦化厂、制药厂、纺织厂、煤气厂、石油化工厂、合成酚工业等[1]。
酚类化合物通过各种途径进入土壤后，会被吸附残留并富集在土壤中，不仅会对环境产生严重的危害，而且会导致农作物减产、品质下降。
在一定条件下，被土壤吸附累积的酚类化合物还会重新释放出来，成为二次污染源。
残留富集在土壤中的酚类化合物会通过食物链的富集作用最终影响到人体健康。
美国和中国都已将酚类化合物列入环境优先控制污染物之中，主要控制的酚类化合物有苯酚、甲酚类、氯酚类和硝基酚等。
[2] 环境监测中酚类化合物的检测方法主要有分光光度法，液相色谱法，气相色谱法和气相色谱-质谱联用方法。
对土壤中酚类化合物的提取大多采用索氏提取[3]，此方法最大的问题是溶解消耗量大，时间长，[4]给实际监测造成诸多不便。
近年来，许多针对土壤中化合物提取的新方法被开发出来如：自动索氏提取，微波萃取，超声波萃取和超临界萃取等[5]。
这些方法能减少溶剂用量和减少样品预处理时间，但效果都不太理想。
加速溶剂萃取技术（ASE）是在较高的温度和压力下用溶剂快速萃取目标成分的方法作为全新样品前处理技术，相比于其他萃取方法其具有分析速度快，溶剂用量少，自动化程度高，萃取效率高等优点。
基于加速溶剂萃取技术的特点本文采用快速溶剂萃取/气相色谱一火焰离子化检测器（GC―FID），建立了一种测定污染土壤中酚类物质含量的方法。
1 实验部分
1.1 主要仪器设备和试剂
气相色谱仪-FID检测器（岛津Nexis GC-2030）；冷冻干燥机（新芝SCIENTZ-10ND）；快速溶剂萃取仪（维科托―VFSE-6）；XcelVap全自动氮吹浓缩仪（美国Horizon）；凝胶色谱柱（GPC）（美国PREPLINC）色谱柱：Rtx-5 （30m×0.25mm×0.25um）；
试剂：丙酮、二氯甲烷、环己烷、乙酸乙酯（农残级，美国fisher
公司），21种酚类标准溶液混合物1000ppm（Accustandard公司，异丙醇溶液）。
1.2 快速溶剂萃取条件
萃取溶剂：二氯甲烷/丙酮（1：1v）；萃取温度：160℃；萃取压力：10MPa；预热时间：180S；加热时间：480S；萃取时间：300S；淋洗体积：60%；循环次数：1 次；收集时间：100S。
1.2 分析条件
色谱柱：Rtx-5 （30 m×0.25mm×0.25um）；柱温程序：60℃（4min）_10℃/min_180℃（2min）_15℃/min 250℃（5min）；进样口温度：260℃；进样方式：不分流；高压进样：250 kPa；进样量：1μL；载气：氮气；载气控制方式：恒线速度，36 cm/sec；检测器温度：280℃。
1.3 样品前处理
1.3.1 冻干
本实验采取-50℃冷冻干燥，以防被测组分损失。
冻干后研磨过100
目筛，装棕色玻璃瓶待用。
1.3.2提取
称取10g过筛后的样品放入研钵，加入10g 无水硫酸钠进行研磨均匀，将研磨好的样品放入快速溶剂萃取（ASE）装置，用正二氯甲烷/丙酮（体积比1：1）进行萃取。
1.3.3浓缩提取液
将上述萃取液移入氮吹浓缩瓶，进行氮吹，浓缩至约2ml，待净化。
1.3.4净化定容
用凝胶色谱系统（GPC）环己烷/乙酸乙酯（体积比1：1）净化提取液，收集洗脱液于浓缩瓶中。
用氮吹仪浓缩净化淋洗液并转溶剂为二氯甲烷/乙酸乙酯（4：1），浓缩后定容至1.0ml，待测。
2.1 标准谱图
21种酚类混合物标准溶液色谱图如图1所示。
2.2 标准曲线
配制浓度为500、800、1000、2000、5000μg/L 21种酚类混合物标准溶液。
以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线。
如下所示，标准曲线相关系数为0.9993。
2.3 检出限
在10g石英砂中加入低浓度酚类混合标准溶液（加入量），重复测定7份样品，计算出标准偏差S，方法检出限按下述公式计算：
MDL=S×t（n～1，0.99），
S=?槠叫胁舛ǖ谋曜计?差；
t=（n～1，0.99）为置信度为99%、自由度为n～1时的t值；
（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间， t6，0.99=3.143）
n=重复分析的样品数。
实验得出样品体积为10g，浓缩至1.0mL进样时，本方法检出限为0.02～0.08mg/kg之间，完全能满足土壤中多种酚类化合物的测定要求。
2.7准确度
在标准曲线浓度范围内，取2mg/L连续进样6针，峰面积重现性良好RSD为9.55%。
称取实验室配制的7个空白土壤样品10g中加入21种酚类标准物质2.0μg，做回收率试验，结果表明该方法21种酚类混合物标准物质加标回收率在80.2%～94.9%之间。
结论
本工作建立了快速溶剂萃取-气相色谱测定土壤中21种酚类化合物的方法，用二氯甲烷和丙酮的混合溶剂提取土壤中的苯酚、2-氯酚、2-硝基酚等21种酚类化合物，经GPC系统净化-氮吹浓缩后采用岛津公司
GC-2030气相色谱仪-FID 检测器进行分析。
经实验证明，用该方法测定土壤中酚类化合物操作简单快速、定量准确，是实用、有效的测定方法。
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1、有志者自有千计万计，无志者只感千难万难。
2、实现自己既定的目标，必须能耐得住寂寞单干。
3、世界会向那些有目标和远见的人让路。
