醛酮反应机理二
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有机化学基础知识点整理醛酮的氧化和还原反应在有机化学中,醛和酮是常见的两种官能团。
它们在许多反应中起着重要的作用。
其中,醛和酮的氧化和还原反应是其基础知识点之一。
本文将对醛酮的氧化和还原反应进行整理和探讨。
一、醛酮的氧化反应1. 醛的氧化反应醛可以被氧化为相应的羧酸。
常见的氧化剂有氧气、过氧化氢、高锰酸钾等。
以乙醛为例,其氧化反应如下:CH3CHO + [O] -> CH3COOH2. 酮的氧化反应酮在常规条件下相对不易被氧化。
但在强氧化剂的作用下,酮可以被氧化为羧酸。
例如,丙酮在酸性条件下与过氧化氢反应,可以得到丙二酸:CH3COCH3 + H2O2 -> CH3COOH + CH3COOH二、醛酮的还原反应1. 醛的还原反应醛可以被还原为相应的醇。
常见的还原剂有氢气、亚硫酸盐、金属还原剂等。
以乙醛为例,其还原反应如下:CH3CHO + 2H2 -> CH3CH2OH2. 酮的还原反应酮可以被还原为相应的醇。
常见的还原剂有氢气、金属还原剂等。
以丙酮为例,其还原反应如下:CH3COCH3 + 2H2 -> CH3CH2OH + CH3CH2OH三、醛酮的氧化还原反应机制1. 氧化反应机制在氧化反应中,醛酮的羰基碳原子发生氧化,形成羧酸。
氧化剂向羰基碳原子提供氧原子,使其转化为醇基。
反应中羰基碳的氧化状态从+1变为+3。
2. 还原反应机制在还原反应中,醛酮的羰基碳原子发生还原,形成醇。
还原剂向羰基碳原子提供氢原子,使其转化为醇基。
反应中羰基碳的氧化状态从+1变为0。
四、醛酮的氧化还原反应应用1. 醛的氧化反应应用醛的氧化反应常用于有机合成中,可用于制备羧酸。
羧酸具有广泛的应用领域,如药物合成、染料合成等。
2. 酮的氧化反应应用酮的氧化反应相对较少应用于有机合成中,因为酮在常规条件下相对不易被氧化。
但在特定情况下,如药物合成中,酮的氧化反应仍具有一定的应用价值。
3. 醛和酮的还原反应应用醛和酮的还原反应在有机合成中得到广泛应用。
有机化学基础知识点整理醛酮的取代和加成反应有机化学基础知识点整理:醛酮的取代和加成反应醛酮是有机化合物中常见的官能团,它们在许多重要的有机合成反应中起着关键作用。
本文将对醛酮的取代和加成反应进行详细讨论和整理,以帮助读者更好地理解和掌握这些基础知识。
一、醛酮的取代反应醛酮的取代反应可以发生在羰基碳上或α-碳上,具体取代位置取决于反应条件和反应物的特性。
主要的醛酮取代反应有:1. 亲核试剂的加成取代反应亲核试剂(如水、氨、醇、酚等)可以在碱性条件下加成到醛酮的羰基碳上,形成相应的取代产物。
这种反应又称为亲核加成反应。
例如,乙醇和乙醛反应产生乙醇醛:[图1:亲核加成反应示意图]2. 氧化还原反应醛酮可以通过氧化还原反应进行取代,例如醛可以被氢气还原为相应的醇,酮可以通过氧化剂(如酸性高锰酸钾)氧化为羧酸。
需要注意的是,醛在氧化剂存在下也可以氧化为相应的羧酸。
[图2:氧化还原反应示意图]3. 消旋反应通过消旋反应,可以将手性醛酮转化为其对映异构体。
这种反应常通过手性催化剂或生物催化剂来实现。
例如,具有手性中心的醛或酮在酶的催化下发生还原或氧化反应,生成对映异构体。
二、醛酮的加成反应醛酮的加成反应是指通过醛酮与其他有机物的加成反应,形成更复杂的有机分子。
一些常见的醛酮加成反应包括:1. 亲电加成反应亲电试剂(如卤代烷、烯烃等)可以在酸性或碧性条件下加成到醛酮的羰基碳上,形成新的化学键。
这种反应常由亲电反应机理控制,产物通常是稳定的醇或酮。
[图3:亲电加成反应示意图]2. 核磁共振取代反应醛酮与含有活泼氢原子的化合物发生取代反应,例如氨基化合物和醛酮反应生成亚胺。
这种反应常受亲核试剂对醛酮羰基碳的亲核性以及酮体上α-碳上氢的活性程度的影响。
[图4:核磁共振取代反应示意图]3. 立体特异性加成反应有机化学中还存在一些具有立体特异性的醛酮加成反应。
这些反应通常由于反应物的几何构型或反应条件的选择而产生。
例如,通过催化加成反应,可以实现对醛酮的立体选择性控制,生成具有特定立体构型的产物。
大学化学醛与酮的性质和反应§分类、命名及其物理性质分类和命名1、分类2、普通命名法(1)醛可由相应醇的普通名称出发,仅需将名称中的醇改成醛。
(2)酮在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。
(与醚命名相似)3、系统命名法a)选主链——含有羰基的最长碳链为主链。
b)编号——从靠近羰基的一端开始编号。
取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面,并注明酮分子中羰基的位置。
物理性质1、物态甲醛为气体,其他C12及以下脂肪一元醛酮为液体,C12以上的脂肪酮为固体。
2、相对密度脂肪族醛酮相对密度小于1,芳香族醛酮相对密度大于1。
3、沸点与分子量相近的醇、醚、烃相比,沸点:醇>醛、酮>醚>烃原因:a、醇分子间可形成氢键,而醛、酮分子间不能形成氢键;b、醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩。
4、水溶性由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键,所以低级醛酮能溶于水。
其它的醛酮的水溶性随分子量的增大而减小。
高级醛酮微溶或不溶于水,而溶于一般的有机溶剂。
§化学性质Ⅰ——亲核加成反应羰基的结构1、羰基的结构2、亲电和亲核反应活性羰基中的碳氧双键由于电负性O>C,因此π电子云靠近氧的一端:碳原子带部分正电荷,具有亲电性,易于和亲核试剂反应。
氧原子带部分负电荷,具有亲核性,易于和亲电试剂反应。
但是带负电荷的氧比带正电荷的碳原子稳定。
总之,易于发生亲核加成反应。
3、电子效应和空间效应的影响①羰基活性的影响X=吸电子基,羰基碳正电荷↗,反应速度↗(平衡常数K c↗);X=推电子基,羰基碳正电荷↘,反应速度↘(平衡常数K c↘)。
②亲核试剂因素对于结构相同的醛酮,试剂的亲核性愈强,反应愈快(平衡常数就愈大)。
如亲核性:HCN>H2O③空间效应的影响因而羰基碳原子如果连有较大基团时,则不利于反应的进行。
4、亲核加成反应活性a)决定于羰基碳上的正电性δ+↗,则反应↗b)决定于空间效应空间位阻↗,则反应↘反应活性:①空间效应:HCHO>CH3CHO>ArCHO>CH3COCH3>CH3COR>RCOR>ArCOAr?醛的活性大于酮;脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。
有机化学醇醛酮的化学性质与反应机理有机化学是研究有机物结构、性质和反应的科学领域。
有机化学中的醇,醛和酮是常见的官能团,具有特定的化学性质和反应机理。
本文将对醇、醛和酮的化学性质以及它们的主要反应进行探讨。
一、醇的化学性质与反应机理醇分子中含有羟基(-OH)官能团,根据羟基的位置和数量的不同,醇可以分为一元醇、二元醇和多元醇。
1. 一元醇的化学性质一元醇具有亲水性,可以与水形成氢键,因此具有一定的溶解度。
一元醇的醇羟基可以进行各种反应,如酸碱中和反应、醇的酯化反应、氧化反应等。
2. 二元醇的化学性质二元醇分子中含有两个羟基官能团,因此具有更高的溶解度。
由于每个羟基都可以进行反应,二元醇在化学反应中常常表现出比一元醇更多样的性质。
例如,二元醇可以发生内缩反应,形成环状的化合物。
3. 多元醇的化学性质多元醇具有多个羟基官能团,因此在反应中具有更多样的选择性。
多元醇可以发生酯化反应、缩合反应、氧化反应等,并可以形成具有复杂结构的聚合物。
二、醛的化学性质与反应机理醛分子中含有羰基(C=O)官能团,根据羰基所连接的碳原子数量的不同,醛可以分为一元醛、二元醛和多元醛。
1. 一元醛的化学性质一元醛具有较高的活性,可以进行多种反应。
一元醛可以与醇进行缩合反应,生成醛缩合物;也可以发生氧化反应,形成羧酸。
此外,一元醛还可以与氨和胺等亲核试剂进行缩合反应,生成相应的亚胺或胺缩合物。
2. 二元醛的化学性质二元醛分子中存在两个羰基官能团,因此具有更多样的反应性质。
二元醛可以与一元醛进行缩合反应,形成α,β-不饱和醛。
此外,二元醛还可以进行直接的还原反应,生成相应的醇。
3. 多元醛的化学性质多元醛含有多个羰基官能团,因此在反应中表现出较高的活性。
多元醛可以与自身或其他化合物的羰基进行缩合反应,形成各种大环化合物。
多元醛还可以发生氧化、还原和加成反应等。
三、酮的化学性质与反应机理酮是分子中含有羰基(C=O)官能团同时连接两个碳原子的化合物。
化学反应中的醛酮羧酸反应化学反应是物质转化的过程,醛酮羧酸反应是一类常见的有机化学反应。
在醛酮羧酸反应中,醛和酮发生氧化作用,生成相应的羧酸。
一、醛酮羧酸反应的基本概念和机制醛酮羧酸反应是通过氧化作用将醛和酮转化为相应的羧酸。
这种反应通常需要氧气或者氧化剂的参与。
在反应过程中,醛或酮中的一个氧原子被还原,形成醇或者醇的衍生物,而另一个氧原子则被氧化为羧酸。
醛酮羧酸反应的机理可以分为两个步骤:氧化和质子化。
1. 氧化:醛酮中的氧原子被氧化剂攫取,生成一个酸性的过渡态。
2. 质子化:过渡态失去一个氧原子,同时得到一个质子,形成一个稳定的羧酸产物。
二、醛酮羧酸反应的应用醛酮羧酸反应在有机合成中有着广泛的应用,以下几个例子展示了其在不同领域的应用。
1. 醇的氧化:醇可以通过氧化反应转化为醛酮,然后再通过醛酮羧酸反应形成羧酸。
这种反应常用于有机合成的前体合成。
2. 药物合成:许多药物的合成过程中都需要醛酮羧酸反应。
例如,对乙酰氨基酚的合成中,苯酚经过氧化反应变为对羟基苯甲醛,再通过醛酮羧酸反应生成对羟基苯甲酸。
3. 染料合成:某些染料的合成过程中也会使用醛酮羧酸反应。
例如,苯并二氮杂苯染料的合成中,苯并二氮杂苯酮经过氧化反应生成苯并二氮杂苯羧酸。
三、醛酮羧酸反应的实验条件和注意事项在进行醛酮羧酸反应时,需注意以下实验条件和注意事项:1. 氧化剂的选择:氧化剂的选择与反应物的性质有关。
常用的氧化剂包括过氧化氢、高锰酸钾等。
2. 温度和时间:反应温度和反应时间的选择会影响反应速率和产物产率。
一般来说,较高的温度和较长的反应时间有助于提高产物的得率。
3. 其他条件:反应物的浓度、溶剂的选择以及反应容器的选择等也需要根据具体实验需求进行考虑。
四、醛酮羧酸反应的发展前景醛酮羧酸反应在有机化学领域具有广泛的应用前景。
随着合成方法的不断发展和改进,醛酮羧酸反应将在有机合成领域的重要性日益凸显。
对反应机理和条件的深入研究将为新的催化剂的设计和合成方法的创新提供重要的指导。
一、醛的缩合反应含有α-H的脂肪醛在碱的作用下形成它的烯醇型负离子,这个负离子有亲核性,它对另一分子的醛羰基进行亲核加成反应,结果生成了β-羟基醛。
这是醛的羟醛缩合反应(Alodlcondensation reaction)。
缩合产物受热后,脱除一分子水转变为α,β-不饱和醛。
当醛的分子增大时(>C6),反应就比较慢,需要较高的反应温度及增加所用碱浓度(5%-15%)。
例如:应当注意的是,必须是具有α-H的醛在稀碱溶液中才能进行这种羟醛缩合。
在碱性条件下羟醛缩合反应是按下面的机理进行的:如果反应的中间产物β-羟基醛中不存在α-H,则不发生进一步的脱水,就得不到α,β-不饱和醛。
如:对Perkin反应的机理,一般认为先是碱性催化剂(CH3CO2-或叔胺)夺去酸酐的α-H,生成一个酸酐负离子,后者和芳醛发生亲核加成,生成中间物β-羟基酸酐,然后再经脱水和水解生成α、β -不饱和酸:丙酸酐也可用于Perkin反应,个别的脂肪醛也会进行这种缩合反应。
五、曼尼希反应甲醛、氨(或伯、仲胺)的盐酸盐与甲基酮发生缩合生成β-酮胺(满尼赫碱Mannich Baes)盐酸盐;这是一种α-H的氨甲基化反应,称为Mannich反应。
Mannich反应一般是在水、乙醇等溶剂中于室温条件下进行的。
反应完成后,用碱中和可得到游离的-酮胺,它是有机合成的重要中间体。
例如它与KCN或NaCN水溶液加热可生成氰基化合物,后者经水解可制得-酮酸;而-酮胺的盐酸盐在受热时则发生分解生成α、β-不饱和酮。
例如:Mannich反应一般在酸性溶液中进行。
除醛、酮之外,其它的含有活泼α-H的化合物也可发生此类反应。
如酯、腈等。
六、关键词羟醛缩合、交叉缩合、α,β-不饱和醛、α,β-不饱和酮、柏琴反应、曼尼希反应、克莱森-施应特反应。
化学反应中的酮醛互变异构机理解析酮醛互变异构是一种常见的有机反应过程,在化学领域中占有重要地位。
本文将深入解析酮醛互变异构的机理,从分子层面探讨其反应过程,以期为化学研究者提供更深入的理解和指导。
一、酮醛互变异构的概述酮醛互变异构是指酮和醛之间通过化学反应相互转化的过程。
酮具有羰基(C=O)位于分子内部的结构,而醛则是该羰基位于分子末端。
两者之间的互变异构反应主要发生在碳氧双键的位置改变过程中,通过脱水、加氢和氧化等反应来实现。
二、互变异构的条件和影响因素酮醛互变异构的条件主要包括适宜的温度、适当的反应物浓度和酸碱条件。
此外,催化剂的选择也对反应速率和产物选择性起到重要作用。
常见的催化剂有过渡金属离子、有机酸和碱等。
在反应过程中,各种影响因素也会对互变异构反应的速率和产物选择性产生影响。
例如,溶剂的性质、反应物浓度、温度以及催化剂的种类和浓度等都会对反应过程产生不同的影响。
三、酮醛互变异构的反应机理酮醛互变异构的反应机理涉及到碳氧双键的迁移和氧的化学键的形成和断裂过程。
通常情况下,酮和醛之间的互变异构可以经历两种不同机制:尊氧化还原机制和加成-消除机制。
1. 氧化还原机制在氧化还原机制下,酮醛互变异构反应通过氧的化学键的形成和断裂来完成。
首先,酮中的羰基被氢氧化剂氧化为酸,生成相应的羧酸。
然后,酮中的羧基与另一个酮或醛的羰基发生还原反应,生成新的醛或酮产物。
2. 加成-消除机制加成-消除机制是指酮醛互变异构过程中碳氧双键的迁移。
该机制下,酮中的羰基与另一个酮或醛发生加成反应,生成环状或线性产物。
然后,该环状或线性产物通过断裂反应脱除水分子,生成新的酮或醛产物。
四、实际应用和研究进展酮醛互变异构广泛应用于有机合成和药物化学领域。
在有机合成中,通过控制反应条件和催化剂的选择,可以实现高产率和高选择性的酮醛互变异构反应。
这为合成各种有机化合物提供了重要的手段和方法。
在药物化学中,酮醛互变异构可以作为药物设计和合成中的重要步骤,用于合成具有特定生物活性的药物分子。
醛酮类化合物发生亲核加成反应的反应机理一、引言醛酮类化合物发生亲核加成反应是一种常见的有机反应。
双官能团有芳烃醛或芳醛酮类。
在该反应中,由于原子间共价偶合作用,由芳氧基与另一原子间形成的双键(此处指羟基–氢键)具有相对极性,导致双官能团结合部分之间形成较强的亲核结合并发生加成反应。
二、反应机理(1)碱试剂和醛酮类化合物在碱性环境中发生反应,构成亲核碱的中间体(主要是(a)构建碱和双醛侧碱及(b)水解中间体发生水解)(2)中间体发生水解,产生亲核加成产物。
2、亲核碱的中间体的构建在一般情况下,醛酮类化合物发生亲核加成反应时,反应物中的醛或酮都可构建碱介质——亲核碱(以下缩写为CN)。
由于碱试剂存在,当芳氧基受到碱试剂的影响时,原子之间形成共价作用,在双官能团结构中形成共价键——双醛侧碱(也称为亲核结合)。
双官能团结构中和双醛侧碱共存的是两个电子对,其中一个电子对有一个电荷,是双官能团结构电子,另一个电子对有两个电荷,是双官能团特殊结构特异电子。
此处牵涉到元素原子间的氧化还原反应,在这两个电子对之间形成相对极性,从而形成芳氧基及其它原子(如碱试剂)间的羟基–氢键,也就是我们所说的双醛侧碱(对芳氧基来说是羟基–氢键,对碱试剂来说是质子–氢键)。
3、水解中间体的发生及反应结束双官能团结构中及双醛侧碱形成后,经过电子转移和重新局部还原等反应步骤,此交叉结构的中间体进行水解的步骤,最终形成亲核加成产物,反应结束。
三、总结醛酮类化合物发生亲核加成反应是一种碱式加成反应机理的常见反应,反应机理主要是双官能团化合物上的羟基–氢键形成亲核碱中间体,并在和水的反应过程中发生水解,最终形成亲核加成产物,反应结束。
化学反应中的酮醛互变反应化学反应是指物质在一定条件下发生的转化过程,其中酮醛互变反应是一种重要的有机化学反应。
在这种反应中,酮和醛之间可以通过加氢或氧化等方式进行互变转化。
本文将对酮醛互变反应进行详细的介绍和解析。
一、酮醛互变反应的基本概念酮和醛是有机化合物中常见的官能团,它们都包含一个碳氧双键。
酮分子中,碳氧双键与两个碳原子相连;而醛分子中,碳氧双键则与一个碳原子和一个氢原子相连。
酮醛互变反应就是指酮和醛之间进行氢转移或氧化还原反应,使它们之间发生结构转化。
二、酮醛互变反应的机理1. 酮转化为醛的互变反应:酮转化为醛的互变反应通常发生在还原性条件下,可以通过氢气和催化剂的作用完成。
反应条件中常用的还原剂包括氢气和金属催化剂如铝等。
例如,甲基环戊酮可以通过加氢反应转化为甲基环戊醛,反应方程式如下:\[\ce{CH3COCH2CH2CH2CH3 + H2 -> CH3CHOCH2CH2CH2CH3}\]2. 醛转化为酮的互变反应:醛转化为酮的互变反应通常发生在氧化性条件下,常见的氧化剂有氧气和金属催化剂等。
在这种反应中,醛分子中的氧原子被转移给醇或酮分子,形成新的酮化合物。
例如,时间反应中的乙醛可以通过氧气的氧化作用转化为丙酮,反应方程式如下:\[\ce{CH3CHO + 1/2O2 -> CH3COCH3}\]三、酮醛互变反应的应用1. 重要的有机合成反应:酮醛互变反应在有机合成领域有着广泛的应用。
通过该反应,可以合成大量的酮和醛化合物,为制药、染料、涂料等产业提供了丰富的原料。
2. 生物化学中的代谢过程:酮醛互变反应在生物化学中也占有重要地位。
例如,在糖代谢路径中,葡萄糖可以通过酮醛互变反应转化为丙酮酸,进而参与体内的能量代谢过程。
四、酮醛互变反应的影响因素1. 催化剂:在酮醛互变反应中,适当的催化剂能够提高反应速率。
常见的催化剂包括贵金属催化剂如铂、钯、铑等。
2. 温度:反应温度对酮醛互变反应的速率和选择性起着重要的影响。
化学反应中的醛酮反应醛酮反应是一类重要的有机化学反应,指的是醛与酮之间进行氧化还原反应,生成相应的醇和酸酐的过程。
该反应在有机合成、医药化学等领域具有广泛的应用。
本文将介绍醛酮反应的机理、分类以及其在实际应用中的一些例子。
一、醛酮反应的机理醛酮反应通常是通过氧化还原的方式进行,其中醛或酮被氧化为酸酐或醇。
该反应是在酸性或碱性条件下进行的。
在酸性条件下,醛酮反应首先发生质子化,形成醇醛离子或酮离子。
接着,醇醛离子或酮离子会接受电子,生成相应的酸酐或醇产物。
在碱性条件下,醛酮反应开始于亲核试剂的加成。
亲核试剂攻击醛或酮中的部分正电荷,形成一个中间体。
然后,中间体经历质子化或负离子迁移等步骤,最终生成酸酐或醇产物。
二、醛酮反应的分类根据反应条件和产物类型的不同,醛酮反应可以分为多种类型,如氧化、还原、氧气插入和杂原子插入等。
下面将介绍其中的几种典型反应。
1. 氧化反应氧化反应是指醛或酮被氧化为酸酐的反应。
常见的氧化剂有氧气、过氧化氢、高锰酸钾等。
例如,乙醛可以通过氧气氧化为乙酸的反应:CH3CHO + O2 -> CH3COOH2. 还原反应还原反应是指醛或酮被还原为醇的反应。
典型的还原剂有金属钠、锂铝烷等。
例如,丙酮可以通过锂铝烷还原为异丙醇的反应:(CH3)2CO + LiAlH4 -> (CH3)2CHOH3. 氧气插入反应氧气插入反应是指氧气直接参与醛酮反应,生成酸酐的反应。
例如,甲醛可以通过氧气插入反应生成甲酸的反应:CH3CHO + 1/2 O2 -> CH3COOH4. 杂原子插入反应杂原子插入反应是指醛酮反应中,醛或酮分子中的氧原子被其他原子或基团所取代的反应。
例如,乙醛可以经过羟胺的插入反应生成乙酰肼:CH3CHO + H2NNH2 -> CH3C(NHNH2)O三、醛酮反应的应用举例醛酮反应在有机合成和医药化学中具有广泛的应用。
下面介绍两个具有代表性的例子。
醛酮反应机理二(附答案)1.酸性条件下手性醛酮的消旋化RR 12CRR 1HR 2*H+(±)or (+)(-)2. 酸催化卤代碱催化卤代X,X = Cl, Br, I3.卤仿反应机理(碱催化卤代)3C C X 3CRC H X 3CR+OHX = Cl, Br, I4.羟醛缩合机理羟醛缩合产物的分解机理(羟醛缩合的逆反应)5.酸催化下的羟醛缩合机理:CH3CH3O2H3H3CH CH3+2Al[O(CH3)3]3OOOHOClHCl(Lewis 酸催化)6.Mannich反应(胺甲基化反应)CH 2R'+CH2O H+CHR'2NH1酸催化过氧酸氧化 —— 生成酯 ( Baeyer-Villiger 反应)(“O ”如何插入C -C 键)“O ”插入取代基多的基团一边(取代基多的基团易迁移)R 1R2R 1R 2R 122.Wolff-Kishner 还原酮羰基至亚甲基机理RR'O RCH 2R'NH -NH , Na N 2+3. Meerwein-Ponndorf 还原反应(i-PrO)AlCH 3CHOHCH 3(过量)O R'(H)ROH R'(H)4.醛酮被金属还原至醇或二醇Na or LiRR'(H)RC OH R'RC OH R'RR'O2Mg (Hg)5.Cannizzaro 反应(歧化反应)R浓 OHR RCH 2OH+H +R COOH+RCHPhHOO OHPhC O7. Benzoin 缩合反应(安息香缩合反应)8.Wittig 反应:Ph 32+R 2+Ph 32不饱和醛、酮,1. α, β-不饱和醛酮与亲核试剂的亲核加成反应。
1, 2 – 加成为主(Nu - : 强亲核试剂,如 RLi, 炔基钠, LiAlH4等)1β2. 与亲核试剂的1, 4 – 加成机理α, β-不饱和醛酮与亲电试剂的亲电加成反应 3.α, β-不饱和醛酮的羟醛缩合(插烯规则) 4.Michael加成COCC+碱4. Diels-Alder 反应+例 1:写出下列合成的路线1酸性条件下手性醛酮的消旋化RR 12CRR 1R 2*H+(±)or (+)(-)CO RR 1R R 2H H RR 1C RR 2R 1C R 1R2*2+H 3(±)H H2.酸催化卤代O+CXC烯醇化C HH 2O X+H X碱催化卤代X ,X = Cl, Br, IX = Cl, Br, ICHCXOH3.卤仿反应机理(碱催化卤代)3C C X3CR C H X3CR+OH23R3COHC H X3+2RXCHXX3HOR CHRXX4.羟醛缩合机理羟醛缩合产物的分解机理(羟醛缩合的逆反应)CCHH CHOHCOHO5.酸催化下的羟醛缩合机理:CH3O2H 3H 3CHCH 3+23)3]3O OHHCl(Lewis 酸催化)C HH+CHH +烯醇化H 2OCOH HCHHOH 2OH 2O++H +3O8. Mannich 反应(胺甲基化反应)CH 2+CH 2OR"NR"H+CH R'CH 2NR"HRCHR'H RRHC HHCR"NR"HH2CO HNH2NH2R"NR"OHR CHOHR"NR"CHR"NR"R'1酸催化过氧酸氧化——生成酯(Baeyer-Villiger反应)(“O”如何插入C-C键)“O”插入取代基多的基团一边(取代基多的基团易迁移)R1R2R1O R2R1O R2R1R2RCO O H+R1R2HH OR1C R2O HO+ OR1C R2O HOδ+~ R1OR C R2O HOH++OHR1O R2H+R1O R2(来自过氧酸)R迁移2.Wolff-Kishner 还原酮羰基至亚甲基机理R R'OR CH2R'NH-NH, Na~ 200CN2+R R'ONH2-NH2R C R'ONH-NH2R C R'OHN-NH2HOHRCR'HOH RCR'R CH2R' RCHR'N N HOHRCHR'225.Meerwein-Ponndorf 还原反应(i-PrO)AlCH 3CHOHCH3(过量)OR'(H)ROHR'(H)AlOOCHδRCOCH3C CH3+OH+AlO3)2 3333334.醛酮被金属还原至醇或二醇Na or LiR R'(H)R R'(H)e CO NaCORHR'eHO Na HRC OH RC OH RCR'O2Mg (Hg)自由基二聚RC O RC ORC OH RC OH PinacolH ORR'2eMg RC ORC O6. Cannizzaro 反应(歧化反应)RC OROHOHR +~ H ROO +HRC OH负H 迁移练习R浓 OHR RCH 2OH+H +R COOH+RCHPhHOO OHPhC O9. Benzoin 缩合反应(安息香缩合反应)8.Wittig 反应:Ph 32+R 2+Ph 3Ph 3P2R 2+Ph 3Ph 3C C O RPh 3C C R制备烯烃232OH或CH2Ph3P+3+或PPh3CH3I+PPh3+2CH3I(1) PPh32Ph323不饱和醛、酮共振式,OOE ENu Nu2.α, β-不饱和醛酮与亲核试剂的亲核加成反应。
1,2 –加成为主(Nu-: 强亲核试剂,如RLi, 炔基钠,LiAlH4等)1βNuC CONuC COHNu δ-3.与亲核试剂的1, 4 –加成机理CCCNuCO HCMα, β-不饱和醛酮与亲电试剂的亲电加成反应CCOHX2++COCCOCCOOCX222123.α, β-不饱和醛酮的羟醛缩合(插烯规则)4.Michael 加成COC C+碱7.Diels-Alder反应++例1:写出下列合成的路线HCN+机C1, 4 –加成Pd-CHH+[H](选择性还原)。