甲缩醛的生产原理与应用
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甲缩醛的研究进展姓名:黄晓俊学号:S1211W213摘要:概述了甲缩醛的基本合成方法,如甲醛和甲醇反应精馏制备甲缩醛、甲醇与多聚甲醛合成甲缩醛、二甲醚氧化法合成甲缩醛、二溴甲烷合成甲缩醛、甲醇一步氧化法合成甲缩醛,对某些合成方法进行了评述、成本分析和评价,并简单介绍了甲缩醛在各方面的应用以及发展前景。
关键词:甲缩醛; 合成; 应用; 前景前言近年来,随着煤化工的发展,以煤为原料合成甲醇的技术已经成熟,国内甲醇的产能呈高速增长的局面。
目前我国甲醇的年产能已达3200 万吨,由于下游产品开发不够,导致甲醇生产过剩,因此推动开发甲醇下游产品并向高附加值发展对于煤化工的健康发展具有深远意义[1]。
甲缩醛是甲醇最重要的下游产品之一,其具有优良的理化性能,如良好的溶解性、低沸点、与水互溶性好等[2],能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、汽车工业用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆和油墨等产品中[3-10],同时甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性[11],作为清洁剂还可以替代F11 和F113 及含氯溶剂,是替代氟里昂的理想环保产品[12]。
正因为甲缩醛的应用广泛,性能优异,因此近十几年来对于其合成工艺技术的研究一直在不断地深入开展,本文对甲缩醛的主要合成工艺方法进行了总结和评述。
1 甲缩醛的合成方法1.1 甲醇与甲醛缩醛反应制备甲缩醛合成甲缩醛的众多工艺中,甲醛和甲醇反应生成甲缩醛的工艺较为常用,因为该方法原料易得,操作方便,反应快,条件温和易控制,虽为放热反应,但是放出的热量比较小,放出的热量对反应的平衡转化率影响不大。
Guan等[13]以对甲苯磺酸作均相催化剂,精馏塔顶温度50 ℃,塔釜温度85 ℃,搅拌速率60 r /min,反应2 h,催化剂用量为反应物总质量的5%,甲缩醛为馏出物的71%。
该方法将反应与分离操作结合,把催化剂以一定方式装入填料塔中,对操作要求较高,填装和拆卸填料塔都困难; 另外,催化剂在此过程中同时又作为填料,使得其作用机理复杂,不易改进。
甲缩醛合成方法1.1 甲醛和甲醇反应制备甲缩醛1.2 甲醇一步氧化法制甲缩醛1 .3 二甲醚氧化生成甲缩醛1.4 二溴甲烷合成甲缩醛分离萃取精馏制备高纯度甲缩醛甲缩醛生产工艺方法可分为间歇合成工艺及连续工艺。
目前,国内外精制甲缩醛的工艺方法主要有膜蒸馏法和萃取蒸馏法。
精制甲缩醛的双效变压精馏工艺方法用途2.1 在杀虫剂配方中的应用2.2 在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用2.3甲缩醛在空气清新剂中的应用2.4 在柴油添加剂中的应用。
2.5 在彩带配方中的应用2.6 在涂料行业中的应用2.7 在柴油添加剂中的应用2.8 甲缩醛在其他方面的应用1、甲醛和甲醇反应制备甲缩醛用甲醛和甲醇反应生成甲缩醛的工艺是合成甲缩醛的众多反应中是最为常用的,因为这个方法的原料易得,操作又方便,反应快,条件温和且易控制。
虽然是放热反应,但反应放出的热量比较小,对反应的平衡转化率影响不大。
以甲醇和甲醛为原料,生产甲缩醛的工艺主要有两种:液相缩合法和反应精馏法。
其反应式如下:(1)液相缩合法是一种常用的工业方法。
该法操作简单,反应条件温和,但是生产中要产生大量的含甲醛的酸性有机废水,难于处理,污染环境,因此该法已经逐步被淘汰。
[1]反应精馏法已在工业化生产中得到大规模应用,是国内外生产甲缩醛的主流工艺。
该工艺与液相缩合法相比,含甲醛的酸性有机废水被低浓度的甲醛废水所取代,废水量少。
2、甲醇一步氧化法制甲缩醛甲醇脱氢制甲缩醛工艺主要有两种:一种是甲醇无氧脱氢制甲缩醛,其反应式如下:3CH 3 OH +1/2O →2CH 3 (OCH 3 ) 2 +2H 2 O (2)另外一种是甲醇无氧脱氢制甲缩醛,其反应式如下:3CH 3 OH→CH 3 (OCH 3 ) 2 + H 2 + H 2 O (3)沈俭一等[12 ]研制出一种甲醇选择氧化生产甲缩醛的催化剂,是在酸性、含硫的改性二氧化钛上负载钒,其中改性二氧化硫的含量以硫酸根计为1.0% ~4.5%,改性二氧化钛上矾的负载量以五氧化二钒计为5% ~20%。
催化反应精馏法制甲缩醛班级:2010级化工班 姓名:徐跞 学好:20105053011反应精馏法是集反应与分离为一体的一种特殊精馏技术,该技术将反应过程的工艺特点与分离设备的工程特性有机结合在一起,既能利用精馏的分离作用提高反应的平衡转化率,抑制串联反应的发生,又能利用放热反应的热效应降低精馏的能耗,强化传质。
因此,在化工生产中得到越来越多广泛的应用。
一、实验目的(1)了解反应精馏工艺过程的特点,增强工艺与工程相结合的观念。
(2)掌握反应精馏装置的操作控制方法,学会通过观察反应精馏塔内的温度分布,判断浓度的变化趋势,采取正确调控手段。
(3)学会用正交设计的方法,设计;合理的实验方案,进行工艺条件的优先。
(4)获得反应精馏法制备甲缩醛的最优异的工艺条件,明确主要因素。
二、实验原理本实验以甲醛与甲醇缩合生产甲缩醛的反应为对象进行反应精馏工艺的研究。
合成甲缩醛的反应为:O H O H C O CH OH CH 2228323+=+ (1)该反应是在酸催化条件下进行的可逆放热反应,受平衡转化率的限制,若采用传统的先反应后分离的方法,即使以高浓度的甲醛水溶液(38%—40%)为原料,甲醛的转化率也只能达到60%左右,大量未反应的稀甲醛不仅给后续的分离造成困难,而且稀甲醛浓缩时产生的甲酸对设备的腐蚀严重。
而采用反应精馏的方法则可以有效的克服平衡转化率这热力学障碍,因为该反应物系中各组分相对挥发度的大小次序为: 水甲醛甲醇甲缩醛αααα>>> 。
可见,由于产物甲缩醛具有最大的相对挥发度,利用精馏的作用可将其不断的从系统中分离出去,促使平衡向生成物的方向移动,大幅度提高甲醛的平衡转化率,若原料配比控制合理,甚至可达到接近平衡转化率。
采用反应精馏技术还有以下优点:(1)在合理的工艺及设备条件下,可从塔顶直接获得合格的甲缩醛产品;(2)反应和分离在同一设备中进行,可节省设备费用和操作费用;(3)反应热直接用于精馏过程,可降低能耗;(4)由于精馏的提浓作用,对原料甲醛的浓度要求降低,浓度为7%—38%的甲醛水溶液均可使用。
草甘膦副产物甲缩醛循环经济综合利用工艺探讨1.概述草甘膦,化学名N-(膦酸甲撑)甘氨酸,分子式(HO)2P(O)*****2COOH,它不仅杀草谱广,可以防除大多数长年生杂草,而且还具有良好的输导性,喷于植物叶茎即被植物吸收,并能输导到整个植株及根部,除能杀死绿色植物的地上部分,还能斩草除根。
草甘膦遇到土壤即失去活性,能被多种类型的土壤颗粒紧紧吸附直至降解,不易被雨水淋溶进入地表水。
草甘膦在环境中极易降解,六个月后约有90%已降解为水和二氧化碳。
另外,草甘膦在动物、水生物中不积累。
因此,草甘膦是一种安全、高效、广谱、低毒,对人、其他动物、水生物和环境都较安全的灭生性除草剂。
草甘膦有多种生产工艺路线。
归结起来不外乎两种,一是以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料的生产工艺,一是以亚胺基二乙酸为原料的生产工艺,目前以前者的装置生产能力最大,几乎占草甘膦总生产能力的90%左右。
在以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料的生产工艺中,有大量的副产物甲缩醛产生。
这些副产物甲缩醛往往以很低的价格出售给油漆涂料厂家,代替甲苯、二甲苯、丙酮作为溶剂使用。
由于这部分甲缩醛未经过处理,里面含有部分有毒有害有机物杂质,作为溶剂会对油漆和涂料用户产生不良影响。
有的企业这部分甲缩醛直接作为废液排放,既浪费了资源,又污染了环境。
因此,寻找草甘膦副产物甲缩醛的利用途径及其工艺方法,十分重要。
本文对利用草甘膦副产物甲缩醛生产高浓度甲醛,由高浓度甲醛生产多聚甲醛,生产出的多聚甲醛再作为草甘膦的生产原料,形成循环经济链进行了阐述,并对以上循环经济综合利用的生产工艺进行了探讨。
2.循环经济产业链简述南通江天化学品有限公司是南通江山农药化工股份有限公司投资公司。
为了解决江山股份草甘膦生产中副产的甲缩醛的出路问题,经过研发,我们确定了使用铁钼催化剂,将甲缩醛催化氧化成高浓度甲醛的生产工艺路线。
该工艺生产的甲醛水溶液的浓度可达65-70%。
甲缩醛的用途(1)在杀虫剂配方中的应用。
在杀虫剂配方中大多采用胺菊脂、氯菊脂、高效氯氰菊脂、溴氰菊脂类拟杀虫菊脂,它们在脱臭煤油及水基中很难溶解,因此往往先用助剂如二氯甲烷、二甲苯、丙酮及异丙醇进行溶解后再配制杀虫剂。
甲缩醛对拟除虫菊脂的溶解性比上述溶剂要好,且成本低,又可替代含氯溶剂。
(2)在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用。
皮革上光剂的配方一般采用少量的固体蜡、微晶石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡等,采用二氯甲烷、溶剂汽油、松节油等来溶解往往比较难,且容易分层,使产品质量不稳定。
使用甲缩醛后,可以改善溶剂性能,提高质量,且挥发快,使用方便。
在汽车上光剂配方中也存在同样情况,特别是甲缩醛的水溶特性,对提高乳化蜡的稳定性起很大作用。
(3)在空气清新剂配方中的应用。
目前市场上出售的空气清新剂中的香精通常用乙醇作为溶剂,达到与丙丁烷的互溶,要使用较多的乙醇,影响清新剂的气味。
采用甲缩醛后,可使香精的溶解性能大大改善,减少乙醇的用量,可提高清新剂的香味,减少VOCs的排放。
特别是对干雾型空气清新剂,使用少量的甲缩醛就可使香精丙丁烷互溶,更能体现干雾型的“干”。
(4)在彩带配方中的应用。
在彩带配方中主要采用高分子聚丙烯酸脂类固体原料,原配方中采用F11作溶剂。
随着氟里昂的禁用,采用甲缩醛作溶剂,将可达到溶解性好、挥发性快的目的。
(5)在电子设备清洁剂配方中的应用。
目前生产中大多采用F11及F113作主要原料,随着氟里昂的禁用,亦将被甲缩醛所替代。
(6)甲缩醛可用于脂、蜡、硝基纤维、天然树脂、松香、妥尔油、大多数合成树脂、聚苯乙烯、醋酸乙烯聚合物及共聚物、聚酯、丙烯酸酯、偏丙烯酸酯、聚胺树脂、环氧树脂、氯化橡胶等作定量溶解用。
(7)将少量甲缩醛与乙醇、酯或酮混合可使溶剂得到增效作用。
甲缩醛的这些特点使它特别适于作为油漆及清漆配方、胶水与黏结剂、油墨及各种气雾剂产品中的添加剂,使产品获得优良的均匀相。
甲醇制备甲缩醛技术概述介绍了甲醇制备甲缩醛技术的研究进展,主要介绍了甲醇和甲醛缩醛反应、甲醇直接氧化及甲醇与多聚甲醛反应三种方法制备甲缩醛,并对这三种方法进行了比较和评价。
标签:甲醇甲缩醛合成随着我国焦炭行业的发展,焦炉煤气的综合利用呈现了蓬勃发展的趋势,甲醇作为其主要产品也出现了产能过剩的现象,因此开发甲醇的下游产品不仅有利于提高甲醇的价值,对煤化工的发展也起到了促进的作用[1]。
甲缩醛(DMM)具有低沸点、良好的溶解性等理化性能,被广泛应用于化妆品、家庭用品、清洁剂、油墨等产品中,还可以替代氟里昂,降低对大气的污染,并且被用做化工中间体和反应溶剂[2]。
甲缩醛因其具有良好的性能,有着广阔的市场。
本文主要介绍以甲醇为原料制备甲缩醛的技术概述,并对其方法进行对比。
1 甲醇和甲醛反应制备甲缩醛作为传统的制备甲缩醛的生产工艺,以甲醇与甲醛生产甲缩醛是目前较为成熟的生产工艺,广泛应用于生产中。
该工艺反应过程温和,反应放热量小,对反应设备的要求低,但是设备投资大,能耗较高,污染比较严重。
目前已有学者采用反应精馏技术制备甲缩醛,不仅提高了甲缩醛的收率,还使其后处理过程简单化,大大节省了设备投资[3]。
在甲醇与甲醛反应制备甲缩醛的早期研究中,使用的催化剂大多为液体酸。
史高峰等[4]使用自行搭建的反应精馏装置,研究了在无溶剂体系中用硫酸作为催化剂合成甲醇和多聚甲醛。
作者在采用正交实验确定的最优条件下,使用分水器将反应体系中的水不断移除,通过降低反应体系中水含量,提高DMM产率,实验结果表明甲醇转化率达到99.32%,甲缩醛产率达到99.88%。
杨洁等[5]用浸渍法和溶胶-凝胶法对酸性离子液体[Epy]HSO4进行负载,并应用于甲醇与甲醛制备甲缩醛的反应中,结果表明:以溶胶-凝胶法固载的[Epy]HSO4作为催化剂效果最佳,选择性达到100%,反应产率达到67.4%,在重复使用5次后此催化剂的活性没有下降。
与液体酸催化剂相比,固体酸催化剂具有活性高、无腐蚀、易分离的优势,是一种绿色环保型催化剂,近年来引起人们的广泛关注。
甲缩醛的生产原理与应用1. 甲缩醛的定义甲缩醛是一种有机化合物,化学式为CH2O,也称为甲醛或福尔马林。
它是最简单的醛类化合物,呈无色液体,具有刺激性气味。
2. 甲缩醛的生产原理甲缩醛的生产基于甲烷氧化反应,并通过一系列反应步骤进行。
2.1 甲烷氧化反应甲烷氧化反应是甲缩醛生产过程的关键步骤之一。
反应方程式如下:CH4 + O2 -> CH2O + H2O在此反应中,甲烷与氧气在催化剂的存在下发生氧化反应,生成甲缩醛和水。
2.2 甲缩醛的脱水反应甲缩醛的脱水反应是将甲缩醛中的水分子除去的过程。
通常使用酸性催化剂,如硫酸或磷酸,以促进脱水反应。
反应方程式如下:CH2O -> CH2Ox + (1-x)H2O3. 甲缩醛的应用甲缩醛在多个领域具有广泛的应用,以下列举了其中一些重要的应用场景:3.1 化学行业•作为化学原料,甲缩醛广泛用于制造其他有机化合物,如酯类、酮类和胺类物质等。
•甲缩醛可用于制造树脂,如脲醛树脂和酚醛树脂,用于制作胶合板和涂料等。
3.2 医药行业•甲缩醛可用于医药领域的消毒剂和防腐剂,如用于医疗设备和药品的灭菌和保存。
•甲缩醛还可用于制造医药中间体,如合成药物的原料。
3.3 纺织行业•甲缩醛可用于纺织行业的防皱和防缩处理,使纺织品具有更好的手感和耐用性。
3.4 建筑行业•甲缩醛在建筑行业主要用于制造胶合木和胶合板,用于室内装修和家具制造。
3.5 皮革行业•甲缩醛可用于皮革行业,用于制造染料和防腐剂,确保皮革制品的质量和耐用性。
3.6 人体解剖学•甲缩醛被广泛应用于人体解剖学的防腐处理,用于制作和保护解剖标本。
4. 总结甲缩醛是一种重要的有机化合物,在化学、医药、纺织、建筑和皮革等行业中有广泛的应用。
其生产基于甲烷氧化反应和脱水反应,经过多个步骤完成。
甲缩醛的应用多样,包括化学原料、树脂制造、医药消毒、纺织防皱、建筑胶合板和解剖学防腐等领域。
欧阳光明(2021.03.07)国家环保总局推荐使用的新溶剂——甲缩醛(二甲氧基甲烷) 具有优良的理化性能,即良好的溶解性、低沸点、与水相溶性好, 能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、工业汽车用品.杀虫剂. 皮革上光剂.清洁剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中,也由于甲 缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂可以替代Fl 1和F113及含氯溶剂,因此是替代氟里昂, 减少挥发性有机物(VOCs)排放,降低对年夜气污染的环保产品。
1. 物理特性分子式:CH3OCH2OCH3分子量:76.09别号:甲醛缩二甲醇、二甲氧基甲烷、亚甲基二甲瞇沸点:42.3°C 闪点:17.8C 熔点(°C): 104.8密度:dl5/15, 0.866; d20/20, 0.861自燃点:237°C 熔点:104.8°C饱和蒸气压(kPa): 43.99(20°C)引燃温度(°C): 235 爆炸上限%(V/V): 17.6爆炸下限%(V/V): 1.6 外观:无色透明液体,有类似氯仿的气味。
2. 溶解性能与酹、瞇、丙酮等混溶;能溶解树脂和油类,溶解能力比乙瞇、 丙酮强;和甲醇的共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素;16°C 时在水中溶解32.3% (WT);水在甲缩醛中溶解4.3% (WT)O根据甲缩醛的溶解特性,它可作为部分卤素妊溶剂的代用品; 与许多溶剂的互溶性好,尤其是与LPG 、DME 的相溶性比较好,且 沸点低,对提高气雾剂的蒸气压和雾化率是极有利的;甲缩醛具有 优良的水溶性,为开发水基型气雾剂提供了很好的成长前景。
3. 用途(1) 将少量甲缩醛与乙醇、酯或酮混合可使溶剂获得增效作用。
甲缩醛的这些特点使它特别适于作为油漆及清漆配方、胶水与黏结 剂、油墨及各种气雾剂产品中的添加剂,使产品获得优良的均匀相。
(2) 在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用。
甲缩醛合成方法1.1 甲醛和甲醇反应制备甲缩醛1。
2 甲醇一步氧化法制甲缩醛1 。
3 二甲醚氧化生成甲缩醛1.4 二溴甲烷合成甲缩醛分离萃取精馏制备高纯度甲缩醛甲缩醛生产工艺方法可分为间歇合成工艺及连续工艺.目前,国内外精制甲缩醛的工艺方法主要有膜蒸馏法和萃取蒸馏法。
精制甲缩醛的双效变压精馏工艺方法用途2。
1在杀虫剂配方中的应用2.2 在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用2。
3甲缩醛在空气清新剂中的应用2。
4 在柴油添加剂中的应用2。
5 在彩带配方中的应用2.6 在涂料行业中的应用2.7 在柴油添加剂中的应用2。
8 甲缩醛在其他方面的应用1、甲醛和甲醇反应制备甲缩醛用甲醛和甲醇反应生成甲缩醛的工艺是合成甲缩醛的众多反应中是最为常用的,因为这个方法的原料易得,操作又方便,反应快,条件温和且易控制。
虽然是放热反应,但反应放出的热量比较小,对反应的平衡转化率影响不大.以甲醇和甲醛为原料, 生产甲缩醛的工艺主要有两种:液相缩合法和反应精馏法。
其反应式如下:(1)液相缩合法是一种常用的工业方法.该法操作简单,反应条件温和,但是生产中要产生大量的含甲醛的酸性有机废水,难于处理,污染环境,因此该法已经逐步被淘汰.[1]反应精馏法已在工业化生产中得到大规模应用,是国内外生产甲缩醛的主流工艺.该工艺与液相缩合法相比,含甲醛的酸性有机废水被低浓度的甲醛废水所取代,废水量少。
2、甲醇一步氧化法制甲缩醛甲醇脱氢制甲缩醛工艺主要有两种:一种是甲醇无氧脱氢制甲缩醛,其反应式如下:3CH 3 OH +1/2O →2CH 3 (OCH 3 )2 +2H 2 O (2)另外一种是甲醇无氧脱氢制甲缩醛,其反应式如下:3CH 3 OH→CH 3 (OCH 3 )2 + H 2 + H 2 O (3)沈俭一等[12 ]研制出一种甲醇选择氧化生产甲缩醛的催化剂,是在酸性、含硫的改性二氧化钛上负载钒,其中改性二氧化硫的含量以硫酸根计为 1. 0% ~ 4. 5%, 改性二氧化钛上矾的负载量以五氧化二钒计为 5%~20%。
一步法甲缩醛生产工艺条件一步法甲缩醛生产工艺是通过将甲醛与醇类反应制得缩醛的方法。
下面将介绍一步法甲缩醛生产工艺的条件。
1. 原料准备:甲醛是制备甲缩醛的主要原料,通常采用工业级的甲醛,纯度要求在37%以上。
醇类原料可以选择乙醇、丙醇等,纯度要求在99%以上。
2. 催化剂选择:一步法甲缩醛生产通常需要添加催化剂来促进反应的进行。
常用的催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾等碱性催化剂,或者是硫酸、磷酸等酸性催化剂。
3. 反应条件:一步法甲缩醛生产的反应温度一般在40-70摄氏度之间,反应时间根据具体工艺可在数小时至数十小时不等。
反应过程中需要控制反应物的摩尔比例,通常为1:1.1-1.5。
4. 反应设备:一步法甲缩醛生产可以采用批式反应器或连续反应器。
批式反应器适用于小规模生产,而连续反应器适用于大规模连续生产。
反应器应具备良好的密封性和搅拌性能,以确保反应物充分混合和反应的进行。
5. 分离纯化:反应结束后,需要对反应混合物进行分离纯化。
常用的分离纯化方法包括蒸馏、结晶、萃取等。
通过这些方法可以分离出甲缩醛以及未反应的甲醛和醇类。
6. 产品收集与储存:分离纯化后得到的甲缩醛产品需要进行收集和储存。
可以采用密封容器进行储存,避免与空气中的湿气和氧气接触,以防止产品的氧化和降解。
7. 安全措施:在一步法甲缩醛生产过程中,需要注意安全措施。
甲醛具有刺激性和毒性,操作人员应佩戴防护眼镜、手套、防护服等个人防护装备。
同时,反应设备应具备安全装置,以防止反应过程中的意外事故发生。
以上是一步法甲缩醛生产工艺的条件。
通过合理选择原料、催化剂和反应条件,以及精心设计反应设备和分离纯化方法,可以高效地制备甲缩醛产品。
在操作过程中要注意安全,并遵循相关法规和标准,以确保工艺的稳定和产品的质量。
甲醇氧化生产甲缩醛的工艺条件甲缩醛的合成工艺条件及优化甲缩醛是一种重要的有机化工原料,广泛应用于化学合成、染料、医药和农药等领域。
甲缩醛的生产工艺主要采用甲醇氧化法,下面将介绍甲醇氧化生产甲缩醛的工艺条件及其优化。
一、甲醇氧化反应机理甲醇氧化反应是指在催化剂存在下,甲醇与氧气发生氧化反应生成甲缩醛。
反应机理主要分为三步:甲醇氧化生成甲醛、甲醛氧化生成甲缩醛和甲缩醛脱氢生成甲醛酸。
其中,甲醛氧化生成甲缩醛是整个反应过程的关键步骤。
二、工艺条件1. 催化剂选择:常用的催化剂有银基催化剂、钯基催化剂和铂基催化剂等。
不同催化剂对反应速率和产物选择性有不同影响。
2. 反应温度:甲醇氧化反应的适宜温度范围为150-300摄氏度。
温度过低反应速率慢,温度过高则易发生副反应。
3. 反应压力:甲醇氧化反应的适宜压力范围为0.1-5.0 MPa。
压力过高会增加设备成本和能耗,压力过低则反应速率较慢。
4. 反应物质的摩尔比:一般情况下,甲醇和氧气的摩尔比为1:1.5-2.0。
过量氧气有利于提高甲缩醛的收率和选择性。
5. 氧气进料方式:氧气可以通过连续进料或间歇进料的方式加入反应器。
连续进料方式可提高反应速率,但设备复杂度增加。
三、工艺优化1. 催化剂的优化选择:根据不同催化剂的特性,选择合适的催化剂以提高反应速率和产物选择性。
2. 反应温度控制:通过合理控制反应温度,提高甲缩醛的产率和选择性。
温度过高会导致副反应增加,温度过低则反应速率较慢。
3. 压力控制:根据设备和经济成本考虑,选择适宜的反应压力,保证反应速率和产物选择性。
4. 氧气进料方式的优化:根据实际情况选择合适的氧气进料方式,确保氧气与甲醇充分接触,提高反应效果。
5. 催化剂的再生和循环利用:通过合理的催化剂再生和循环利用,降低成本,提高工艺经济性。
6. 反应器设计:合理设计反应器结构和操作条件,提高反应效果和产物纯度。
四、工艺优势甲醇氧化生产甲缩醛的工艺具有以下优势:1. 原料广泛:甲醇作为原料较为常见,且价格相对较低。
甲缩醛的生产原理与工艺化材系 09级应用化学一班任利 09140126摘要:综述了甲缩醛(DMM)基本性能、用途、合成工艺的最新研究进展。
对醇醛缩合法和甲醇直接氧化法及二甲醚催化氧化等工艺进行了比较和评价。
相比目前比较成熟的醇醛缩合法,甲醇选择氧化法虽然在工艺上尚不成熟,但是对经济、技术的长远发展有利,且对环境更友好,所以甲醇选择氧化法是未来DMM合成工艺的发展趋势。
关键词:甲缩醛基本性能生产原理工艺1 引言甲缩醛中文名称:甲缩醛、甲醛缩二甲醇又称二甲氧基甲烷(DMM);英文名称:Methylal;dimethoxymethane。
分子式:CH3O-CH2-OCH3,分子量:76.09,结构式如图:甲缩醛沸点:42.3℃,闪点:-17.8℃,密度:d15/15,0.866;d20/20,0.861,自燃点:237℃,熔点:-104.8℃。
外观为无色透明液体,有类似氯仿的气味。
对碱比较稳定,与稀盐酸一起加热时,容易分解成甲醛和甲醇。
与醇、醚、丙酮等混溶;能溶解树脂和油类,溶解能力比乙醚、丙酮强;和甲醇的共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素,因此DMM主要被用做溶剂;DMM能溶于三倍的水,16℃时在水中溶解32.3%(WT);水在甲缩醛中溶解4.3%(WT)。
,DMM分子中含氧量为42.1% (按质量) ,无C-C键,有较高的氢-碳比,燃烧的分解产物为一氧化碳和二氧化碳;其常温下对碱比较稳定,与稀盐酸一起加热时,容易分解成甲醛和甲醇,与碘化氢反应还可生成磺代甲烷和甲醛,因此可以用于生产甲醛。
化工原料,能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、工业汽车用品、杀虫剂、皮革上光剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中,也由于甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂可以替代F11和F113及含氯溶剂,因此是替代氟里昂,减少挥发性有机物(VOCs)排放,降低对大气污染的环保产品。
因其具有良好的燃烧性能,近期被广泛用于石油油品添加剂。
反应精馏法制甲缩醛思考题1. 引言甲缩醛是一种常用的化工原料,广泛应用于树脂、涂料、塑料等工业领域。
在制备甲缩醛的过程中,反应精馏法是一种重要的工艺路线。
本文将从反应原理、工艺流程、优化方法等方面介绍反应精馏法制甲缩醛的相关内容。
2. 反应原理甲缩醛的制备一般是通过甲醇和氧气的反应得到,反应的化学方程式如下:2CH3OH + O2 → 2CH2O + 2H2O该反应是一个氧化反应,以甲醇为原料,在一定条件下通过催化剂的作用,将甲醇氧化成甲缩醛。
甲缩醛是一种高活性物质,制备过程需要在适当的反应温度和压力下进行,以实现高产率和良好的产物纯度。
3. 工艺流程反应精馏法制甲缩醛的工艺流程包括反应装置、精馏塔和分离装置等。
一般的工艺流程如下:1.原料供给:甲醇和氧气通过相关管道供给反应装置。
2.反应装置:反应装置中使用催化剂,将甲醇氧化成甲缩醛。
3.精馏塔:甲缩醛与甲醇、水等组分在精馏塔中进行分离,通过逐级降温的方式,将甲醇和水等低沸点组分分离出去。
4.分离装置:将目标产物甲缩醛从其他组分中分离出来,得到高纯度的甲缩醛。
5.产品收集:将分离出的甲缩醛进行收集,进一步的加工处理或直接用于下游生产。
4. 工艺优化为了提高甲缩醛的产率和纯度,工艺上可以进行一些优化措施:1.催化剂选择:合适的催化剂可以提高催化反应的速率和选择性。
2.反应条件优化:控制反应温度、压力和物料流量等参数,以实现最佳的反应条件。
3.分离过程优化:通过调整精馏塔的结构和操作条件,提高分离效果,减少有害组分的含量。
4.产品回收:对废弃物和副产物进行合理的回收利用,降低成本和环境影响。
5. 结论反应精馏法制甲缩醛是一种常用的工艺路线,通过合理的催化剂选择、反应条件优化和分离过程优化,可以提高甲缩醛的产率和纯度。
在实际生产中,还需要考虑经济性、安全性和环保性等方面的问题,综合考虑各种因素,找到最优的工艺方案,以满足市场需求和可持续发展的要求。
参考文献:[1] Qian Ming. Preparation of Formaldehyde by Oxidation of Methanol [J]. Chemical World, 2018, 35 (11): 123-126.[2] Li Xiaoli, Wang Zhaoyan. Study on the Catalytic Oxidation of Methanol to Formaldehyde [J]. Chemical Engineering and Equipment, 2019, 520 (5): 78-82.。
甲缩醛加压精馏提纯工艺设备甲缩醛加压精馏提纯工艺设备1. 引言甲缩醛是一种重要的有机化合物,广泛应用于树脂、塑料、纤维和染料等行业。
然而,甲缩醛的原始产物中常含有杂质,这对于产品质量和产量都有着不良的影响。
为了解决这一问题,甲缩醛加压精馏提纯工艺设备应运而生。
本文将对甲缩醛加压精馏提纯工艺设备进行深入探讨,并从不同角度评估其优点和应用。
2. 甲缩醛加压精馏提纯工艺设备的原理甲缩醛加压精馏提纯工艺设备主要由蒸馏塔、加热器、冷凝器和分离器等组成。
其原理是通过加热蒸馏,将甲缩醛和杂质分子分离,然后再通过冷凝将蒸馏出的甲缩醛气体液化。
这种工艺设备在提高纯度和分离效率方面有着显著的优势。
3. 甲缩醛加压精馏提纯工艺设备的优点3.1 提高产品纯度甲缩醛加压精馏提纯工艺设备可以有效去除甲缩醛中的杂质,提高产品的纯度。
其精确控制温度和压力的能力,确保了分子按需蒸发和冷凝,从而达到最佳的分离效果。
3.2 提高产品产量通过加压精馏,工艺设备可以将分离出的甲缩醛液体循环回到蒸馏塔,从而增加了甲缩醛的回收率和产品产量。
这种循环利用的方式不仅节约了能源,还降低了生产成本。
3.3 节约能源和减少环境污染甲缩醛加压精馏提纯工艺设备通过循环利用高温高压下的过热蒸汽,减少了能源的消耗。
其高效的分离效果减少了有毒物质的排放,减轻了对环境的污染。
4. 甲缩醛加压精馏提纯工艺设备的应用甲缩醛加压精馏提纯工艺设备广泛应用于甲缩醛的生产和相关行业。
在树脂和塑料工业中,甲缩醛的纯度对产品的质量有着重要的影响。
在染料和纤维行业中,甲缩醛的纯度和稳定性也是关键因素。
甲缩醛加压精馏提纯工艺设备还可以应用于其他有机化学品的生产和提纯过程。
5. 对甲缩醛加压精馏提纯工艺设备的个人观点和理解甲缩醛加压精馏提纯工艺设备的出现,为甲缩醛的生产和应用带来了巨大的便利和好处。
其高效的分离效果和节约能源的特点,可以提高产品的质量和产量,同时减少对环境的污染。
尽管甲缩醛加压精馏提纯工艺设备在技术和设备上需要较高的投入,但其带来的经济和环境效益是不可忽视的。
催化反应精馏法制甲缩醛反应精馏法是集反应与分离为一体的一种特殊精馏技术,该技术将反应过程的工艺特点与分离设备的工程特性有机结合在一起,既能利用精馏的分离作用提高反应的平衡转化率,抑制串联副反应的发生,又能利用放热反应的热效应降低精馏的能耗,强化传质。
因此,在化工生产中得到越来越广泛的应用。
反应精馏经常采用的实验为醋酸与乙醇在硫酸催化剂存在下的酯化反应或甲醛与甲醇在硫酸催化剂存在下进行的缩醛合成反应。
此外,亦可用固体催化剂进行反应。
(一)实验目的1. 了解反应精馏工艺过程的特点,增强工艺与工程相结合的观念.2. 掌握反应精馏装置的操作控制方法,学会通过观察反应精馏塔内的温度分布,判断浓度的变化趋势,采取正确调控手段。
3. 学会用正交设计的方法,设计合理的实验方案,进行工艺条件的优选。
4. 获得反应精馏法制甲缩醛的最优工艺条件,明确主要影响因素。
(二)实验原理甲缩醛是C3H8O2。
别名:二甲氧基甲烷,甲醛缩二甲醇(二甲醇缩甲醛)(formaldehyde dimethyl acetal;methylal;formal;methylene dimethyl ether;dimethoxymethane)结构式 CH2(OCH3)2 无色澄清的挥发可燃液体,有氯仿气味和刺激味。
熔点-104.8℃,相对密度(d)0.8560,沸点44℃,折射率(n)1.3513,20℃水中溶解度32℅,能溶解多种溶剂。
用途:生产离子交换树脂、溶剂、香料、雷博(合成)反应介质:甲醛(水)36.5-37.4℅甲醇64.7℃甲醛–19.5℃反应条件:控制塔顶温度 41.5-42℃馏分即为:甲缩醛本实验以甲醛与甲醇缩合生产甲缩醛(沸点42.3℃)的反应为对象进行反应精馏工艺研究。
合成甲缩醛的反应为:2CH3OH+CHO=C3H8O2+H2O该反应是在酸催化条件下进行的可逆放热反应,受平衡转化率的限制,若采用传统的先反应后分离的方法,即使以高浓度的甲醛水溶液(38%~40%)为原料,甲醛的转化率也只能达到60%左右,大量未反应的稀甲醛不仅给后续的分离造成困难,而且稀甲醛浓缩时产生的甲酸对设备的腐蚀严重。
甲缩醛工艺1、前言甲缩醛中文名称:甲缩醛、甲醛缩二甲醇又称二甲氧基甲烷;英文名称:Methylal;dimethoxymethane。
具有优良的理化性能,即良好的溶解性、低沸点、与水相溶性好,能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、工业汽车用品、杀虫剂、皮革上光剂、橡胶工业、油漆、油墨等产品中,也由于甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂可以替代F11和F113及含氯溶剂,因此是替代氟里昂,减少挥发性有机物(VOCs)排放,降低对大气污染的环保产品。
因其具有良好的燃烧性能,近期被广泛用于石油油品添加剂。
目前作为石油油品添加剂的成份为:甲缩醛含量86%、甲醇含量≤14%、水含量≤0.2%。
作燃料添加剂,添加后对燃料的燃烧性能有显著改善,并减少了有害气体排放,也就是现在好多企业所说的新型环保能源。
1.1物理特性分子式:CH3O-CH2-OCH3分子量:76.09沸点:42.3℃闪点:-17.8℃密度:d15/15,0.866;d20/20,0.861自燃点:237℃熔点:-104.8℃外观:无色透明液体,有类似氯仿的气味。
1.2化学特性对碱比较稳定,与稀盐酸一起加热时,容易分解成甲醛和甲醇。
1.3溶解性能与醇、醚、丙酮等混溶;能溶解树脂和油类,溶解能力比乙醚、丙酮强;和甲醇的共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素;16℃时在水中溶解32.3%(WT);水在甲缩醛中溶解4.3%(WT)。
甲缩醛工艺流程将甲醇与37%工业甲醛从各自储罐按0.94:1(质量比)的比例打入静态混合器进行充份混合。
配好的原料液通过泵先送至预热器预热后送入串级反应器进行连续预反应(反应器的温度应控制在45~65℃之间),反应后液体用转子流量计控制各管线进量料分别进入催化反应合成精馏塔内进行精馏、提浓和催化反应,严格控制塔内各催化层温度、塔底温度和塔顶温度,塔底废水经泵排出或作为甲醛车间吸收塔吸收水,塔顶气体通过冷凝器冷凝后变成液相流入甲缩醛中间罐,塔顶温度可用回流量进行适当调节控温(回流比1.0~2.0),回流量通过回流泵用调节阀调节,将一定的量打入塔顶进行回流,产品合格后打入成品储罐。
甲缩醛的生产原理与应用化学与材料科学系09级应用化学一班周海清摘要:本文概述了甲缩醛合成工艺的研究进展,根据反应原料和工艺流程复杂程度,对甲醇与甲醛催化缩醛反应制备甲缩醛、甲醇一步氧化法制甲缩醛、二甲醚氧化生成甲缩醛、甲与多聚醇甲醛反应制备甲缩醛等几种工艺进行了比较和评价。
关键词:甲缩醛;合成工艺;研究进展;应用引言甲缩醛,又称甲醛缩二甲醇二甲氧基甲烷,是重要的化工原料由于甲缩醛的含氧值和十六烷值比较高,能够使柴油在发动机中的燃烧状况得到改善,提高热效率,降低VOCs 的排放,是一种非常有前景的柴油添加剂另外,由于甲缩醛的毒性小,溶解性较好挥发快沸点低等特点,使其能广泛应用于缩醛树脂空气清新剂化妆品药品汽车工业用品中,且在空调制冷中还可以替代氟里昂,故也是一种理想的环保产品。
近年来,随着煤化工的发展,以煤为原料合成甲醇的技术已经成熟,国内甲醇的产能呈高速增长的局面。
目前我国甲醇的年产能已达3200万吨,由于下游产品开发不够,导致甲醇生产过剩,因此推动开发甲醇下游产品并向高附加值发展对于煤化工的健康发展具有深远意义。
甲缩醛是甲醇最重要的下游产品之一,其具有优良的理化性能,如良好的溶解性低沸点、与水互溶性好等,能广泛应用于化妆品、药品、家庭用品、汽车工业用品、杀虫剂、皮革上光剂、清洁剂、橡胶工业、油漆和油墨等产品中,同时甲缩醛具有良好的去油污能力和挥发性,作为清洁剂还可以替代F11 和F113 及含氯溶剂,是替代氟里昂的理想环保产品[。
正因为甲缩醛的应用广泛,性能优异,因此近十几年来对于其合成工艺技术的研究一直在不断地深入开展,本文对甲缩醛的主要合成工艺方法进行了总结和评述。
1.甲缩醛的研究历程在“八五”期间,化工部曾组织实施“八五”国家攻关项目“甲缩醛制和制取高浓度甲醛”工艺研发。
该项目由华东理工大学、南京工业大学和上海剂厂等共同承担研发工作,华东理工大学负责固体酸催化剂的研制和催化反应馏装置设计与实验,由此制备合成甲缩醛。
南京工业大学负责甲缩醛制取高浓甲醛催化剂及工艺的实验研究。
上海溶剂厂负责中间试验及成果的应用,以解聚甲醛原料路线的选择。
华东理工大学完成了实验室研究工作,并且小试成果用于中试。
在中试中应用自主开发的催化剂和催化反应精馏装置进行了2000 验,其结果与小试结果一致,其催化剂活性未见衰减;试验时原料甲醛浓度范可在7%~37%之间变化,不会影响甲缩醛产品纯度和收率;当甲醛的纯度为7%催化剂处理能力为26.2L/hkg·cat,该项研究成果可以用于甲缩醛工业生产中南京工业大学也已完成全过程课题研究工作,小试结果已经江苏省科技厅鉴定开发成功的新型甲缩醛氧化制备浓甲醛催化剂,具有高活性高选择性,且寿命连续运转1000 h其活性没有变化,甲缩醛转化为甲醛的转化率达100%,甲醇、一氧化碳的选择性分别为94%、3%和3%。
在两级串联吸收塔中甲醛浓度65%以上。
另外,沈阳化工学院于上世纪80~90年代也开发出甲缩醛合成工艺技术,1988年3月通过辽宁科委组织的鉴定。
该技术属间歇合成工艺,合成反应釜和精馏塔分立,中试规模为300 t/a。
此外,中科院成都有机所、西南化工研究设计院等也做过实验室研究开发工作。
2.甲缩醛的生产情况我国第一套甲缩醛生产装置于2003年在河南濮阳卡博特化工有限公司建成投产,规模为月产64吨。
2004年,镇江李长荣综合石化公司和宁波江北恒达化工有限公司联合开发建设了甲缩醛生产装置,其规模不断扩大,已达到月产6000 吨的能力。
至今,国内共建成投产7套甲缩醛装置。
目前,国内在建的甲缩醛装置规模基本上都是万吨级装置,2007年我国甲缩醛总产能力约达18万吨,2010 年估计总产能力要达30万吨。
其甲缩醛的纯度基本上都是89%~92%,其余为甲醇和微量水。
由于甲缩醛产品含有较多的甲醇,当作为溶剂在涂料行业中使用时将会带来严重的甲醇二次污染。
为此,要在涂料行业广泛使用和在水溶性气雾型涂料中使用,必须要开发并生产高纯度甲缩醛产品(99.5%~99.9%)。
3.甲缩醛的生产方法及原理3.1 甲醇与甲醛缩醛反应制备甲缩醛通过甲醇与甲醛在催化剂作用下发生缩醛反应制备甲缩醛是目前较为成熟的生产工艺,其反应方程如式 1 所示,反应流程见图1。
该工艺反应放热量很小,反应过程较为温和,对设备的要求不高,原料甲醛是用甲醇氧化制得,这样较好地解决了甲醇的下游利用问题。
由于甲醇和甲醛的缩醛反应放热量很小,反应温度对平衡转化率的影响不大,目前已有人提出采用反应精馏技术制备甲缩醛,由于反应精馏技术将反应和产品提出两个工段耦合在一起,大大节省了设备投资。
图1甲醇与甲醛缩醛反应制备甲缩醛工艺流程图在甲醇与甲醛进行缩醛反应制备甲缩醛的具体工艺研究中,不同的学者采用的催化剂的种类不一致,主要分为均相催化剂和非均相催化剂两大类。
Guan 等[1]采用间歇反应精馏,以对甲苯磺酸作均相催化剂,研究结果显示:精馏塔顶温度50℃,塔釜温度85 ℃,搅拌速率60 r/min,反应时间2 h,催化剂用量为反应物总质量的5%为该方法下生产甲缩醛的最佳工艺条件,甲缩醛为馏出物的71%。
作者又考察了甲醇和甲醛的进料比、催化剂用量、搅拌速度对目标产物甲缩醛纯度的影响,结果表明:搅拌速率越高,甲缩醛的产率越高,搅拌速率为100 r/min 时,甲缩醛在塔顶产物中占的分率最高为71.5%;当醇醛比为2.2 左右时,甲缩醛的产率最高;甲缩醛的产率与催化剂用量成正比,当催化剂占反应物总质量的7.5%时,甲缩醛的产率最高。
褚效中[2]研究了以甲醇和甲醛为原料,98%的浓硫酸为均相催化剂,通过催化精馏工艺制备甲缩醛的可行性,考察了进料醇醛摩尔比、进料总流量和催化剂含量对该过程的影响。
在回流比为6,催化剂含量为1%,甲醛体积流量为 2.0 mL/min,甲醇体积流量为3.0 mL/min 条件下,塔顶甲缩醛的质量分数可达96.6%,结果表明该工艺可用于制备甲缩醛。
甲醇与甲醛的缩合反应工艺在研究早期催化剂多使用的是液体酸。
由于液体酸的使用,设备需要采用耐酸设备,这就增加了设备投资,液体酸与目标产物的分离需要另外增加设备投资,这些因素限制了该工艺的发展。
20 世纪70 年代后,固体酸越来越被研究学者所接受,固体酸在甲醇和甲醛的缩合反应中的催化活性要好于液体酸。
非均相的酸性催化剂种类相对较多,用于甲缩醛催化反应的主要有以下几类。
乔旭等[3]将强酸性离子交换树脂作为甲缩醛合成反应的催化剂,采用连续测温法测定了在其作用下甲缩醛合成反应动力学数据,提出了经验型动力学模型,并由反应温度与反应时间的关系直接估算了模型参数。
周伟等[4]开发了由离子交换树脂和不锈钢丝网构成的催化填料,在内径25 mm 、高1000 mm的玻璃反应精馏塔内进行的甲醇与甲醛合成甲缩醛的反应表明,该催化填料具有优良活性和高效的产物分离能力,2000 h未见活性衰退迹象。
在内径150 mm、高5400 mm 的不锈钢反应精馏塔内的反应同样达到了小试水平,显示了该催化填料良好的工业应用前景。
王淑娟[5]在间歇反应方式下考察了采用HZSM-5Si/Al摩尔比为38,交换4 次)为催化剂,以AR级甲醇和甲醛为原料合成甲缩醛的各种影响因素,最后遴选出最佳工艺条件为:反应温度55 ℃,甲醛与甲醇投料摩尔比为1∶2.5,瞬间加入6.5%的催化剂,反应时间 1.5 h,在此条件下甲缩醛的平均收率以甲醛计达53%。
金明善等[6]以Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2 、ZrO2-SiO2为载体制备了负载型磷钨杂多酸催化剂及CsxH3-xPW12O40(x=1,1.5,2,2.5,3)磷钨杂多酸铯盐催化剂,考察了这些催化剂在甲醇与甲醛缩合制甲缩醛反应中的催化活性。
结果表明:以SiO2 、ZrO2、ZrO2-SiO2 为载体制备的固载化杂多酸催化剂具有良好的催化活性,而Al2O3 、TiO2负载的杂多酸催化剂活性很差。
杂多酸铯盐CsxH3-xPW12O40的催化活性则随Cs+离子含量的增加而升高,Cs2.5H0.5PW12O40给出最高的甲缩醛产率。
曾崇余等[7]采用不同制备方法制备了4 种不同组成的硅酸铝固体酸催化剂,在间歇操作方式下,通过改变催化剂用量、反应温度、原料甲醇和甲醛的摩尔比及反应原料中甲醛的初始浓度,考察了反应混合物中反应物和产物浓度随时间的变化关系以及反应的选择性和收率,得出了实验操作范围内适宜的催化剂组成、制备方法和反应工艺条件。
实验结果表明:提高催化剂用量,甲缩醛生成速度加快,但当催化剂增到一定量时,甲缩醛的生成速率的增幅不大,即适宜的催化剂含量为5%~6%;同时由于甲醛与甲醇的缩合反应是一个微吸热可逆反应,因此改变反应温度将主要影响反应速率,而对化学平衡影响较小,反应温度越高,甲缩醛的生成速率越快,当反应体系处于沸腾状态操作时,速率达到最大。
实验结果同时表明,当反应温度变化时,反应的平衡组成几乎不变。
3 .2 甲醇一步氧化法制甲缩醛该工艺将甲醇作为原料,一步选择性氧化生成甲缩醛。
由于该工艺直接以甲醇为原料,省去了甲醇氧化成甲醛的工段,较大地节省了设备投资。
但是由于在甲醇选择性氧化时会有一些副产物乙酸生成,必须采用耐酸的设备,因此增加了设备投资,反应方程如式(2)所示。
该工艺对催化剂要求较高,因为有部分晶型的催化剂会催化产生有机酸的副反应,一旦产生了有机酸,必然增加设备投资,这对工业化不利。
日本东京大学的Yuan 等[8]对以甲醇为原料直接氧化生成甲缩醛所使用的Re和Sb的氧化物的固体酸催化剂作了研究,其中甲缩醛收率最高仅有6%;同时他们对催化甲醇氧化生成甲缩醛的不同晶型固体酸催化剂作了表征,其中效果最好的是Re/TiO2-rutile,收率可达到45%,遗憾的是在该催化剂催化下会生成乙酸,从而限制了该工艺的工业化。
Zhan等[9]采用介孔TiO2为载体,负载V2O5制备了V2O5/TiO2 催化剂,在甲醇氧化制取甲缩醛反应中对该催化剂的催化活性进行了考察,结果表明在423 K下使用该催化剂甲醇转化率为55%,生成甲缩醛收率达到85%。
Liu 等[10]对V2O5负载在具有纳米孔道的TiO2上催化氧化甲醇生成甲缩醛的催化活性进行了研究,其中SO42-/20% V2O5收率最高,可达57.6%。
3 .3 二甲醚氧化生成甲缩醛鉴于用阳离子交换树脂结晶硅酸铝等固体酸催化剂选择性弱,收率低等缺点,韩怡卓等[11]提出了以二甲醚为原料在氧气中摩尔比在1 ~8∶1 ~8 之间,将反应空速控制在100 ~200 h -1,反应温度控制在200 ~400 ℃,反应压力为0.1 ~ 5 MPa,反应10 min ~24 h 即可得甲缩醛该方法采用浸渍法制备催化剂,质量百分比组成为: 杂多酸20% ~40%载体30% ~60% 第一改性组分0.05% ~20.00%第二改性组分0.5% ~30.00% 杂多酸可为磷钨酸硅钨酸等,载体可以是硅胶氧化镧氧化铝等,第一改性组分为含铯镧镍锌等中的一种或几种,第二改性组分为含钾锰锡铁等中的一种或几种本方法进一步改良了杂多酸催化剂,使其具有更适宜的氧化还原性和酸性功能,催化活性高稳定性好,使工艺简单化,易于操作,得到高收率,高选择。