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y(t ) x(t t ) E (t )dt
对任意波形x(t)测得y(t) E(t) 后,理论上可用拉氏变换 求得E(t)
对串接的闭式容器流动过程(级间无返混) 测其停留时间分布密度函数EABC(t)后,经拉氏变换得EABC 拉氏变换后,输入讯号为 x(t) X
拉氏变换后,输出讯号为 y(t) Y
0
I (t )dt 1
V I(t)dt
t
t
(dt) E (t )dt 0 t 秒后作此 vdt 的物料衡算
dt VI (t )dt (dt) 0 E (t )dt
VI (t ) dt (dt) F (t ) 1 F (t ) I (t ) t V
t
F(t)
4 矩量法表征反应器内的流动过程
不同流型的停留时间分布规律可用随机函数E(t)的特征表述, 如一次矩“数学期望”和二次矩“方差”。
1 一次矩 2 二次矩
E(t)
t2
t
t
流动过程
简化
E(t)曲线
简化 E(t)
t , t2
t t出现概率为68.3%
t 2 t出现概率为95%
t 3 t出现概率为99.%
流体的RTD 对反应的影响
V
v m3 / s
平均停留时间为
t V /v
x xi N
i 1
各微元实际停留时间t Ii 不尽相同,转化率x1, x2, …, xN 亦不相同。出 N 口转化率应为N个微元转化率的平均值,即
2 停留时间分布的定量(统计)描述
借用人口学(Population)中两个统计参数 a) 社会人口的年 龄分布和 b) 寿命(死亡年龄)分布,在反应工程中假设:
t
t
t
t
3 停留时间分布的实验测定Stimulus- response
Technique
停留时间分布的测定一般采用示踪技术,示踪剂选用易检 测其浓度的物质,根据其光学、电学、化学及放射等特性, 采用比色、电导、放射检测等测定浓度。选择示踪剂要求: 1) 与主流体物性相近; 2) 高低浓度均易检测,以减少示踪剂的用量; 3) 不产生相变或相转移;
同理可以得: Y=X EAEBEC=X EABC EABC = Y/X = EAEBEC EA x(t)
x(t)
A
EABC EB
B
EC
C
y(t)
y(t)
t
t
式中: EA , EB ,EC分别是容器A,B,C的传递函数,它们分别由容器A,B,C作 RTD测试得RTD密度函数EA(t), EB(t), EC(t),经拉氏变换而得
1
C (t ) C (0) C () C (0)
= B(0, t) / [B (0, t) +A(t,)] t t E ( t ) dt 0 t E (t )dt F (t ) E (t )dt E (t )dt 0
0 t
或 C0 1
0
t
F (t ) C (t ) F (t ) C0
RTD实验测试
1 ) 脉冲示踪法测E(t)
Q mol tracer
C(t) Q mol C(t)=dQ/(νdt)
Q v t
νdt v 0 Dirac Function dQ
Q mol
dt
t =0
t
按E(t)定义有: C(t)=dQ/(νdt) (t) = 0, ( t 0) E(t)dt=Q(t, t+dt)/Q=dQ/Q = , (t = 0) 测得 Q(t , t dt) ƒ (t) dt = 1 C (t ) dt Q C (t ) C (t ) E (t ), E (t ) Q /
(1) RTD密度函数 E(t)
E(t)定义为在t=0时刻进入反应器的流体微元,在 t 时刻 离开反应器的概率,即
1 N (t , t dt) 1 dN (t ) E (t ) ( ) N (0, ) dt N dt
在零时刻同时进入反应器的N个流体微元中,其寿命为 t到 t+dt 的微元数为dN,它占总数N的百分数为E(t)dt 即
第三章 非理想流动
1 基本概念
理想反应器的流动模式 ---- 平推流 和 全混流。
平推流
u = const
间 歇 釜
全 混 釜
理想的平推流和间歇釜停留时间均一,无返混。 全混釜反应器的返混无穷大,出口物料停留时间分布 RTD最宽。
实际反应器流动形式的复杂性
Short circuiting
V
e
C (t )dt QE(t )dt
C(t) Co=Q/v
Q
E (t )
E (t ) e t /
1
E(t) 1/
C (t )dt
0
Q
E (t )dt 1
0
E ( )d 1
0
Q/v 1 t t
1
2 阶跃示踪法测 F(t)
a)封闭体系,只有一 个可计量的进口和 一个可计量的出口
Feed Effluent
Reactor
入口统计处
出口统计处
b) 各微元保持 独立身份(identification), 即微元间不能混合 c) 不研究微元在反应器内的历程, 只研究它在反应器内的 停留时间, 即寿命。
则定义: a) 在反应器内流体微元的年龄分布:I(t) b) 在反应器出口流体微元的停留时间分布:E(t)
C0
Q mol tracer
dt
早己流走的示踪物
Q mol Q = v dt C0 tracer 它代表dt时间内注入
的示踪物量
E(t)
0
t
t =0时刻开始不 断注人示踪物使 反应器进口示踪 物浓度为 C0 t 时刻采样中 示踪物的量 为 vdt C(t)
t
v (vdt) C(t) v
E(t) t
C (t )
解: 平均停留时间 t
1
V 100 100[ s ] v 1
出口物料的份额用 F(t)表示,
F (t ) 1 e t t
E(t)
1/
(1)
F (100) 1 e 0.632
小于平均停留时间的物料占63.2%
(2) 1 F (100) 36.8%
大于 t 的物料占总物料的36.8%
证:
t
0
V
0
一致性原理
(人口统计)
令I(t)为示踪剂在反应器 内的年龄分布密度函数
t E (t )dt
在t=0时刻加入 脉冲示踪剂量 vd t
1 ) dF (t ) t dt tdF (t ) [1 F (t )]dt 0 0 dt
E(t)
t
0
[1 F (t )]dt
0
I (t )dt
二次矩 6 t , 随机变量的方差(偏离数学期望值的散度) ˆ) 2 E (t )dt ( t t 2 2 2 0 t (t 2tt t )E (t )dt t 2 E (t )dt t 2 0 0 E ( t ) dt 0 t t N 2 , t 1 无因子化 : ti E (ti ) 2 2 i 1 t N t 2 2 t2 1 2 ( 1) E ( )d 2 (t t ) E (t )dt 2 E ( t ) 0 i 0
N (0, t ) F (t ) N (0, ) E(t)与F(t)的关系:
0
E (t )dt E (t )dt
0
t
E (t )
F (t ) E (t )dt
0
t
或
E (t ) dF(t ) dt
1
F ( ) 1
F (t )
E (t )
F (t )
dF (t ) E (t ) dt
Stagnant region
Eddy涡流
Dispersion
2. 存在分 子热运动
U=300m/s
D分子=10-5 m2 /s ∧分子= Cpρ D分子
H2
T0 T
空气
蛇咬止血?
离子反应
生化反应 CSTR
非CSTR 热反馈Q T Q=Q Q=0 T0 L
胃
曝气池
流动--混合 的三大要素:
a) 停留时间分布(residence time distribution, RTD) b) 离析态(state of segregation) c) 早混或迟混(earliness and lateness of mixing)
U (t )
Step x(t)=U(t)
x(t)
y (t)
F(t)=y(t)
t
0
(t )dt
Reactor
求 Transfer fuction E
F (t )
求得E(t) = dF(t) /dt
y (t)
t
0
E (t ) dt
One shot
t 从数学意义上讲, y(t) 是由入口函数 x(t)与分布函 数 E(t) 相互卷积而得。实际应用中,是根据已知 0 的入口函数 x(t)和出口函数 y(t)求取分布传递函数 E(t)。当然,根据卷积的定义,E(t)可用卷积的逆 拉氏变换后, x(t), y(t),E(t) X,Y,E 运算得到 E(t) ,但卷积逆运算很难和费时。因而, 上式记作 Y=X E 实际应用往往采用相关和拟合的方法确定分布传 并有 E= Y/X 递函数E(t)。