aA(g) + bB(l) === gG(s) + dD(aq)
则反应的标准摩尔吉布斯函数变rGm为:
rGm(298.15K)= υBfGm (生成物,298.15K)
+ υBfGm (反应物298.15K)
= g fGm(G,s) + d fGm(D,aq) -a fGm(A,g) - b fGm(B,l)
+ υBSm (反应物298.15K)
rGm = rHm - T · rSm
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由fHm(298.15K)、Sm(298.15K)计算rGm(298.15K)
例: CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)
rSm = 160.59 Jmol-1〃 K-1
平衡的影响
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2.2 化学反应进行的程度和化学平衡
2.2.1 反应限度的判据与化学平衡
2.2.2 平衡常数(标准平衡常数) 2.2.3 化学平衡的有关计算
2.2.4 化学平衡的移动
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2.2 化学反应进行的程度和化学平衡
2.2.1 反应限度的判据与化学平衡
反应限度的判据
自发反应总是单向地趋于平衡状态。平衡状态就是反 应的限度。对于恒温恒压下不做非体积功的化学反应: rG < 0 自发过程,向正方向进行 rG = 0 平衡状态 化学平衡的热力学标志,或称反应限度的判据。 rG > 0 非自发过程,向逆方向进行
即S高温 > S低温 。
相同温度时,对于同一物质:Sm(g) >Sm(l) >Sm(s)
固体或液体溶于水时,熵值增大;气体溶于水时,
熵值减少。
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熵、标准摩尔熵
温度和聚集状态相同时,结构越复杂,其熵值越大