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![一种制备2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s1/m/65938fd49a89680203d8ce2f0066f5335a81676f.png)
(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201510172620.8(22)申请日 2015.04.13C07D 251/26(2006.01)(71)申请人安徽兴东化工有限公司地址247100 安徽省池州市东至县香隅化工园区(72)发明人郑华忠(74)专利代理机构上海集信知识产权代理有限公司 31254代理人任永武(54)发明名称一种制备2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的方法(57)摘要本发明公开了一种制备2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的方法，包括甲氧基化反应、蒸馏、稀释结晶、抽滤/洗涤、干燥、重结晶、过滤、干燥步骤。
本发明制备2-氯-4，6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的方法，反应釜中投入甲醇，碳酸氢钠，分批慢慢投入氰脲酰氯，然后分阶段升温至甲醇回流，蒸馏回收大部分甲醇，蒸馏剩余物投入水析釜中结晶、抽滤，固相加水洗涤、抽滤、干燥得粗品，粗品加入庚烷重结晶、过滤、固相烘干即得成品；该工艺甲醇溶剂回收后用中间贮罐贮存，仅有少量无组织废气排放；甲醇溶剂回收均在反应釜内进行且可以重复利用，降低了企业生产成本。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页 附图1页CN 106146421 A 2016.11.23C N 106146421A1.一种制备2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪的方法，其特征在于，2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪主要反应如下：包括以下步骤：1)甲氧基化反应：向反应釜中投入甲醇、碳酸氢钠，搅拌下分批慢慢投入氰脲酰氯，然后分阶段升温至甲醇回流，反应4-6小时；2)蒸馏：甲氧基化反应结束后，蒸馏回收大部分甲醇；3)稀释结晶：蒸馏剩余物投入水析釜中加水稀释结晶；4)抽滤/洗涤、干燥：结晶固相加水洗涤、抽滤，干燥得粗品；5)重结晶、过滤、干燥：粗品加入庚烷重结晶、过滤，液相经蒸馏回收庚烷，固相烘干即得成品2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪。
2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪的合成及表征*胡小兵【摘要】摘要：通过两步反应制备了2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪。
首先以碘作为引发剂，对溴甲苯和镁在四氢呋喃溶液中加热回流制得对甲苯基溴化镁。
第二步将对甲苯基溴化镁在冰水浴及Ar充分保护下与三聚氯氰反应得到2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪，最后经重结晶得到纯度较高的2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪。
通过对产物的核磁共振氢谱、碳谱和红外光谱分析，确定所得产品即为2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪，产率约为40.6%。
【期刊名称】化学工程师【年(卷),期】2016(030)007【总页数】3【关键词】格氏反应；三聚氯氰；2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪；核磁共振谱2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪（TATB）又称为2，4，6-三对甲苯基-1，3，5-三嗪，是一种苯环1，3，5位碳原子被氮原子取代的共轭杂环芳烃，其分子上1，3，5-均三嗪结构中的C=N有利于电子传输，因此，具有1，3，5-均三嗪结构的星形分子一般都具有特殊的光电性质。
2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪的CAS号为：6726-45-0，分子式为：C24H21N3，分子量351.44，沸点561.5℃，折光率1.609，密度1.12g·cm-3，常温下为白色粉末。
2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪可以用于合成2，4，6-三（4-羧基苯基）-1，3，5-三嗪［1］，后者可用来制备新型多孔金属-有机框架（MOF）［1-4］及多孔配位聚合物材料［5］。
目前，已报道的2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪的合成方法主要包括对甲基苯腈的环三聚反应［1］以及三聚氯氰与甲苯反应［6］。
本工作以对溴甲苯、镁及三聚氯氰为主要原料，四氢呋喃为溶剂，I2为引发剂，首先合成了对甲苯基溴化镁，然后用对甲苯基溴化镁的与三聚氯氰反应制备2，4，6-三（4-甲基苯基）-1，3，5三嗪，并用核磁共振氢谱、碳谱及红外光谱确定了产物的分子结构。
1 化学品及企业标识1.1 产品标识符化学品俗名或商品名：2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪CAS No.：91-76-9别名：2,4-二氨基-6-苯基对称三嗪;6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺;3,8-二氨基-6-苯基均三嗪;2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-均三嗪;苯代三聚氰胺;苯鸟粪胺;1.2 鉴别的其他方法无数据资料1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途无数据资料2 危险性概述2.1 GHS分类根据全球化学品统一分类和标签制度（GHS）的规定，不是危险物质或混合物。
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述2.3 其它危害物-无3 成分/组成信息3.1 物质分子式 - C9H9N5分子量 - 187.24 急救措施4.1 必要的急救措施描述一般的建议仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。
如果吸入请教医生。
出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
在皮肤接触的情况下如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。
如果停止了呼吸,给于人工呼吸。
请教医生。
在眼睛接触的情况下用肥皂和大量的水冲洗。
请教医生。
如果误服用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。
用水漱口。
请教医生。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示胃/肠功能紊乱,恶心,呕吐,据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
5 消防措施5.1 灭火介质火灾特征无数据资料灭火方法及灭火剂无数据资料5.2 源于此物质或混合物的特别的危害如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.3 救火人员的预防5.4 进一步的信息碳氧化物,氮氧化物6 泄露应急处理6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序使用个人防护设备。
防止粉尘的生成。
防止吸入蒸汽、气雾或气体。
保证充分的通风。
避免吸入粉尘。
6.2 环境预防措施在确保安全的条件下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。
2-氯-4,6-二氨基-1,3,5-三嗪（简称CDAT）是一种常用的有机催化剂，它在许多有机合成反应中起到重要的催化作用。
对于CDAT的催化反应机理，具体细节可能会因不同反应而有所差异。
下面我将介绍一种可能的机理来说明CDAT的催化作用。
假设我们考虑CDAT催化的一个典型反应，即亲电加成反应。
该反应中，一个亲电试剂（例如酰胺或酮）与一个双键化合物进行加成反应。
CDAT可以作为一个碱性催化剂，在该反应中促进亲电试剂的活化，并提供亲核位点以促使反应进行。
以下是一个可能的机理示意图：
1. CDAT通过其两个氨基基团与亲电试剂形成氢键相互作用。
这种氢键作用可以增强亲电试剂的活性，使其更易被亲核试剂攻击。
2. 亲电试剂的亲电性部分被亲核试剂攻击，形成一个中间的共价加合物。
CDAT依然与亲电试剂保持氢键相互作用。
3. 中间的共价加合物经历质子转移反应，由CDAT提供质子以促进这一步骤。
这个质子转移反应可以导致产物的形成。
4. 最后，产物与CDAT之间的氢键相互作用被打破，产物从催化剂中释放出来。
此时，CDA T可以再次参与反应。
需要注意的是，上述机理仅是对CDAT催化反应机理的一种假设，具体的反应机理可能会因实际反应条件和底物的不同而有所差异。
在实际研究中，通过实验和计算方法可以进一步确定和验证CDAT催化反应的机理。
1。
紫外线吸收剂目前较为理想的紫外线吸收剂/光稳定剂多为复配型的,特别是以水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类与受阻胺类复配,可取得比任何单独紫外线吸收剂更为理性的效果.紫外线吸收剂的使用领域:聚合物(塑料等),涂料(汽车喷漆,建筑物涂饰),印刷油墨,染色/印花纺织品的后处理,防晒化妆品.英文专业名：UV Absorber, Light stabilizer由于太阳光线中含有大量对有色物体有害的紫外光,其波长约290-460纳米,这些有害的紫外光通过化学上的氧化还原作用(Redox reaction),使颜色分子最后分解褪色.防止有害的紫外光对于颜色的破坏的方法既有物理的,也有化学的.这里只简单介绍以化学的方法,即使用紫外线吸收剂对受保护的物体实施有效的防止,或削弱其对颜色的破坏.紫外线吸收剂应该具备以下条件：①可强烈地吸收紫外线（尤其是波长为290-400nm）；②热稳定性好，即使在加工中也不会因热而变化，热挥发性小；③化学稳定性好，不与制品中材料组分发生不利反应；④混溶性好，可均匀地分散在材料中，不喷霜，不渗出；⑤吸收剂本身的光化学稳定性好，不分解，不变色；⑥无色、无毒、无臭；⑦耐浸洗；⑧价廉、易得,；9.不溶,或难溶于水.紫外线吸收剂按化学结构可分为以下几类：水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类、三嗪类和受阻胺类.编辑本段紫外线吸收剂常见类型商品名水杨酯苯酯成分邻羟基苯甲酸苯酯性能及用途无色结晶粉末(白色结晶粉末)。
具有令人愉快的芳香气味（冬青油气味）。
密度1.250g/cm3，溶点43,沸点（1.6kPa）173。
易溶于乙醚、苯和氯仿，溶于乙醇，几乎不溶于水和甘油。
含量99%。
本品为一种紫外线吸收剂，用于塑料制品，但吸收波长范围较窄。
美国食品药物管理局批准用于接触食品的丙烯酸树脂用品。
包装及贮运纸桶内衬塑料袋包装。
按一般化学品规定贮运。
]【用途】能吸收紫外光。
用作乙烯基塑料的稳定剂、花露水的定香剂，也用于制药物、增塑剂、防腐剂和配制茉莉型、紫丁香型等香精。
科研开发2018·06166Chenmical Intermediate当代化工研究三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的合成研究＊朱志平1 王树清2（1.南通市纳百园化工有限公司 江苏 2264072.南通大学化学化工学院 江苏 226019）摘要：在催化剂存在下，以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、三聚氯氰为原料合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪，分别研究了原料配比、溶剂选型和催化剂用量等条件对合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪反应的影响，确定了最佳操作条件。
该方法合成三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的最佳操作条件是：n(三聚氯氰):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)＝0.1:0.36，n(氢氧化钠):n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)＝0.4:0.1，溶剂为甲苯，催化剂的用量为0.6g。
三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的收率可达到85.87％以上，三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪纯度w(三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪)=98.5％。
关键词：三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪；三聚氯氰；2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶中图分类号：TQ253.21 文献标识码：AStudy on Synthesis of Tris(2,2,6,6-Tetramethyl-4-Oxypiperidinyl)-1,3,5-TriazineZhu Zhiping 1，Wang Shuqing 2( 1. Nantong Nabaiyuan Chemical CO., LTD., Jiangsu, 2264072. College of Chemistry and Chemical Engineering, Nantong University, Jiangsu, 226019)Abstract ：The catalyzed synthesis of tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-oxypiperidinyl)-1,3,5-triazine by the reaction of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and cyanuric chloride was studied ．The effect of materials ratio ，solvent selection ，and amounts of catalyst on the synthesis were studied ，and the proper technological conditions were given as follows ： n(cyanuric chloride):n(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol)＝0.1:0.36, n(sodium hydrate):n(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol)＝0.4:0.1, solvent is tolune ， the amounts of catalysts is 0.6g. The yield of tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-oxypiperidinyl)-1,3,5-triazine can reach 85.87％．Purity of the tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-oxypiperidinyl)-1,3,5-triazine isw(tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-oxypiperidinyl)-1,3,5-triazine)=98.5％．Key words ：tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-oxypiperidinyl)-1,3,5-triazine ；cyanuric chloride ；2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪，白色固体粉末，是一种高效低毒的受阻胺型光稳定剂。
2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成及结构表征张恩生;贾晓辉;张玉琦;杨华;鞠萍【摘要】以2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成为目标,采用甲苯和三聚氯氰为原料反应合成得到2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪中间体,中间体经氧化得到2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪.利用单因素变量法研究了反应溶剂、催化剂、温度及反应时间对反应收率的影响,得到优化合成条件为:24 g AlCl3溶于50 mL甲苯中加热到40℃,然后1h内分批次加入8.3g三聚氯氰,在40℃下反应20 h,得到中间体2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪.该中间体在130℃下经高锰酸钾氧化得到目标产物2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪.产物经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(HNMR)和质谱(MS-ESI)等方法确证.该方法操作简便、收率较高,可用于2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的大量制备.【期刊名称】《延安大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(036)003【总页数】5页(P32-36)【关键词】三聚氯氰;2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪;C3对称合氮杂环配体;氧化反应【作者】张恩生;贾晓辉;张玉琦;杨华;鞠萍【作者单位】延安大学化学与化工学院,反应工程省级重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,反应工程省级重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,反应工程省级重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,反应工程省级重点实验室,陕西延安716000;延安大学化学与化工学院,反应工程省级重点实验室,陕西延安716000【正文语种】中文【中图分类】O625.5金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,MOFs)，是一类新型的有机无机杂化材料[1-4]，它们通常由金属离子与含有N、P、S、O等杂原子的配体组装而成[5]，其结构可以看作是具有不同配位构型及配位数的配体结点和金属离子结点的组合。
2,4-二(对叔丁基苯氧基)-6-氯-1,3,5三嗪的合成与表征杨凯;南彩虹;钟声;牛文杰【摘要】Cyanuric chloride(TCT)and p-tert-butyl-phenol are used as raw material to prepare 2,4-di(p-tert-butyl-phenoxy)-6-chloro-[1,3,5]-triazine(BT).Through the investigation of different alkali reagents,dif-ferent solvents,pH value and temperature,the optimal reaction conditions were confirmed:the solvent of ace-tone water(volume ratio 1:1),KOH alkali reagent,pH was 7 and the temperature of 30 DEG.Under the opti-mal um reaction conditions,the product was prepared by liquid phase the relative content of 95.75%. The structure of the product was characterized by IR、13CNMR and 1HNMR.Thermogravimetric analysis was used to investigate the thermostability of the product.%以三聚氯氰(TCT)、对叔丁基苯酚为原料,制备了2,4-二(对叔丁基苯氧基)-6-氯-[1,3,5]-三嗪(BT).通过对碱试剂、溶剂、pH 值和温度等因素的考察,确定了最佳反应条件为:丙酮和水混合溶剂体积比为1:1,KOH为碱试剂,pH为7.0,温度为30℃.在最佳反应条件下,制得产物的液相相对含量为95.75%.通过IR、1HNMR和13CNMR表征了产物的结构.用热重分析的方法考察了产物的热稳定性能.【期刊名称】《辽宁科技大学学报》【年(卷),期】2017(040)006【总页数】5页(P443-447)【关键词】三聚氯氰;叔丁基苯酚;三嗪【作者】杨凯;南彩虹;钟声;牛文杰【作者单位】辽宁科技大学化学工程学院,辽宁鞍山114051;辽宁科技大学化学工程学院,辽宁鞍山114051;辽宁科技大学化学工程学院,辽宁鞍山114051;鞍钢集团矿业设计研究院有限公司工艺设计研究所,辽宁鞍山114002【正文语种】中文【中图分类】TQ253三嗪类衍生物是一类富含叔氮结构的化合物［1-2］，由于三嗪环具有较好的热稳定性［3］和阻燃效果，将其引入聚合物链段中，可提高聚合物的介电、耐热、阻燃性能［4-5］，也使得三嗪类衍生物被广泛应用到农药［6-7］、荧光增白剂［8-9］、活性染料和其他［10-12］等领域。
1 引言抗氧剂565是一种高分子量的多功能硫代受阻酚类抗氧剂，具有相容性强、毒性低、色泽污染小的特点，且自身兼具主、辅抗氧剂的双重功效，能产生分子内协同，又能与其他抗氧剂复配产生共混协同作用，抗氧化效果好[1]。
同时抗氧剂亦可用于豁合剂，天然及合成树脂，如E P D M，A B S，P A，H I P S 及聚烯烃类[2]。
由于抗氧剂565在国际、国内市场需求量巨大，研究其合成工艺具有现实的经济意义，多年来国内外学者不断优化反应条件，对合成工艺技术进行改进和完善，期望降低生产成本、提高产品收率和质量。
2，6-二叔丁基-4-胺基苯酚是合成抗氧剂565的重要中间体，本文通过使用保险粉还原2，6-二叔丁基-4-亚硝基苯酚得到2，6-二叔丁基-4-胺基苯酚，由于其在空气中非常不稳定，所以在合成之后直接与三聚氰氯进行反应，生成6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯氨基)-2，4-二氯-1，3，5-三嗪。
此方法不但成功解决了2，6-二叔丁基-4-胺基苯酚暴露于空气中易分解变质的问题，而且简化了实验操作[3]。
2 实验部分2.1 实验原料和仪器2，6-二叔丁基-4-胺基苯酚（自制），保险粉、氢氧化钠、甲苯、三聚氰氯、碳酸钠、水，实验所用试剂均为工业级；美国Agilent公司1100型高效液相色谱仪，BRUKER核磁共振波谱仪（瑞士BRUKER公司）。
2.2 合成方法2.2.1步骤12，6-二叔丁基-4-胺基苯酚的合成[4]。
图1 2，6-二叔丁基-4-胺基苯酚的合成Fig 1 Synthes is equation of 2，6-bis-butyl-4-amine-phenol氮气氛围下，在500m l的三口瓶中，加入甲醇和亚硝基物，加热溶解，40℃左右，加入N a O H溶液，继续加热到45℃，开始滴加保险粉的溶液，温度控制在45℃～50℃，注意温度不能超过55℃，滴加时间在60m i n左右。
滴完再保持60m i n，然后加入甲苯和水，搅拌几分钟后，静止分去下层，有机相待用。
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011387227.8(22)申请日 2020.12.01(71)申请人 宜都市华阳化工有限责任公司地址 443300 湖北省宜昌市宜都市陆城镇滨江大道(72)发明人 赵定春 胡玉林 覃华中 廖彩练 (74)专利代理机构 宜昌市三峡专利事务所42103代理人 成钢(51)Int.Cl.C07D 251/20(2006.01)B01J 31/22(2006.01)(54)发明名称2,4-二氯-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法(57)摘要本发明公开了一种2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪的制备方法，其以对甲氧基苯硼酸和三聚氯氰为原料，磁性二氧化硅负载型钯配合物为催化剂，加入碱和溶剂，进行Suzuki偶联反应，反应结束后分离催化剂相，产物相回收溶剂得粗产品，最后进行重结晶，干燥得到纯产品2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪。
其中的催化剂可以通过外磁场即可分离回收循环利用，该磁性催化剂活性高，催化效率高、反应选择性高、产品纯度高，操作简单，反应条件温和，反应过程清洁友好，本发明提供的方法是一种新型的绿色、高效的制备方法。
权利要求书2页 说明书5页 附图1页CN 112608284 A 2021.04.06C N 112608284A1.一种2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以对甲氧基苯硼酸和三聚氯氰为原料，磁性二氧化硅负载型钯配合物为催化剂，加入碱和溶剂，进行Suzuki偶联反应，反应结束后分离催化剂相，产物相回收溶剂得粗产品，最后进行重结晶，干燥得到纯产品2,4‑二氯‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：其中作为催化剂的磁性二氧化硅负载型钯配合物结构式为：其中M是Co、Cu、Ni、Zn或Sr中的任意一种。
