多晶硅生产工艺流程及相关问题
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多晶硅生产工艺流程
《多晶硅生产工艺流程》
多晶硅是一种常见的半导体材料,广泛应用于光伏发电、集成电路和光电器件等领域。
多晶硅的生产工艺流程主要包括石英矿石提炼、气相法制备、液相法制备和晶体生长等几个主要步骤。
首先,石英矿石提炼是多晶硅生产工艺的第一步。
石英矿石是多晶硅的原料,通过石英矿石提炼可以得到高纯度的二氧化硅。
高纯度的二氧化硅是制备多晶硅的重要原料,其纯度和质量对多晶硅的品质有着重要影响。
接下来是气相法制备。
气相法制备多晶硅是目前最常用的生产工艺之一。
该工艺利用氯化硅和氢气作为原料,在高温炉中反应生成三氯化硅,再通过还原反应得到多晶硅。
在这一过程中,要控制好温度、压力和气相成分等参数,以确保多晶硅的纯度和晶体结构的良好性能。
除了气相法制备外,液相法制备也是一种常见的多晶硅生产工艺。
液相法制备多晶硅是利用高纯度的硅溶液,在特定条件下结晶成多晶硅体。
这种工艺比气相法更容易控制晶体形貌和性能,但也需要严格控制各种条件参数,以确保多晶硅的品质。
最后一步是晶体生长。
多晶硅晶体生长是制备高纯度、大尺寸多晶硅的关键步骤。
通过合理设计工艺和设备,控制晶体生长速率和结晶方向,可以获得高质量的多晶硅晶体。
总的来说,多晶硅的生产工艺流程包括石英矿石提炼、气相法制备、液相法制备和晶体生长等几个主要步骤。
通过合理控制工艺参数和采用高质量的原料,可以获得高纯度、优质的多晶硅产品,满足不同领域的应用需求。
20XX流程汇编Process compilation多晶硅出产工艺流程(简介)-------------------------来自于网络搜集多晶硅出产工艺流程,多晶硅最首要的工艺包含,三氯氢硅组成、四氯化硅的热氢化(有的选用氯氢化),精馏,复原,尾气收回,还有一些小的主项,制氢、氯化氢组成、废气废液的处理、硅棒的收拾等等。
首要反响包含:Si+HCl---SiHCl3+H2(三氯氢硅组成);SiCl4+H2---SiHCl3+HCl(热氢化);SiHCl3+H2---SiCl4+HCl+Si(复原)多晶硅是由硅纯度较低的冶金级硅提炼而来,因为各多晶硅出产工厂所用主辅质料不尽相同,因而出产工艺技能不同;从而对应的多晶硅产品技能经济指标、产品质量指标、用处、产品检测办法、进程安全等方面也存在差异,各有技能特色和技能秘密,总的来说,现在国际上多晶硅出产首要的传统工艺有:改进西门子法、硅烷法和流化床法。
改进西门子法是现在干流的出产办法,选用此办法出产的多晶硅约占多晶硅全球总产量的85%。
但这种提炼技能的中心工艺只是把握在美、德、日等7家首要硅料厂商手中。
这些公司的产品占全球多晶硅总产量的90%,它们构成的企业联盟实施技能封闭,禁止技能转让。
短期内产业化技能独占封闭的局势不会改动。
西门子改进法出产工艺如下:这种办法的长处是节能降耗显着、本钱低、质量好、选用综合利用技能,对环境不产生污染,具有显着的竞赛优势。
改进西门子工艺法出产多晶硅所用设备首要有:氯化氢组成炉,三氯氢硅沸腾床加压组成炉,三氯氢硅水解凝胶处理体系,三氯氢硅粗馏、精馏塔提纯体系,硅芯炉,节电复原炉,磷检炉,硅棒切断机,腐蚀、清洗、枯燥、包装体系设备,复原尾气干法收回设备;其他包含剖析、检测仪器,操控外表,热能转化站,压缩空气站,循环水站,变配电站,净化厂房等。
(1)石英砂在电弧炉中锻炼提纯到98%并生成工业硅,其化学反响SiO2+C→Si+CO2↑(2)为了满意高纯度的需求,有必要进一步提纯。
多晶硅片生产工艺流程引言多晶硅片是太阳能电池等光电子器件的重要材料之一,其制备工艺具有关键性的影响。
本文将介绍多晶硅片的生产工艺流程,包括原料准备、硅熔炼、晶体生长、切割和清洗等环节。
一、原料准备多晶硅片的原料主要是硅石,经过粉碎、磁选等工艺,得到符合要求的硅石粉末。
硅石粉末中的杂质含量需要经过化学分析确定,以保证最终硅片的质量。
在原料准备阶段,还需要准备其他辅助材料,如硅片生长所需的石墨坩埚、保护板等。
二、硅熔炼硅熔炼是多晶硅片生产中的关键工艺环节。
首先,将准备好的硅石粉末放入炉中,加入适量的还原剂和助熔剂。
然后,将炉温逐渐升高到适宜的熔点。
在熔融过程中,还需要对炉膛中的气氛进行控制,以防止氧化和杂质的混入。
熔融后的硅液通过特定的铸锭装置冷却凝固,形成硅锭。
三、晶体生长晶体生长是将硅锭中的硅液形成单晶体的过程。
首先,将硅锭放入晶体生长炉中,在适宜的温度下进行升温。
随着温度升高,硅液从硅锭顶部逐渐下降,形成固态的硅单晶体。
在晶体生长过程中,需要控制炉温、拉速等参数,以获得理想的晶体结构和形状。
四、切割切割是将生长好的硅单晶体切成薄片的过程。
首先,在硅单晶体的表面进行纹理化处理,以提高光的吸收效率。
然后,将硅单晶体切割成薄片,通常采用金刚石线锯或者刀片进行切割。
切割后的硅片需要经过多次精密的平整和清洗工艺,以保证其表面的光洁度和纯净度。
五、清洗多晶硅片在生产过程中容易受到各种污染,因此清洗是不可或缺的环节。
首先,将切割好的硅片浸泡在溶剂中去除表面的油污和杂质。
接着,采用酸洗和碱洗的方法,去除硅片表面的氧化物和有机物。
最后,通过纯水冲洗,彻底去除残留的杂质和化学物质。
清洗后的硅片需要进行干燥处理,以保证表面的干净和光洁。
六、总结多晶硅片的生产工艺流程包括原料准备、硅熔炼、晶体生长、切割和清洗等环节。
每一个环节的控制都对最终的多晶硅片的质量和性能起着重要的影响。
通过不断优化和改进工艺流程,可以提高多晶硅片的生产效率和质量,推动光电子器件产业的发展。
多晶硅的生产工艺及研究1.引言多晶硅是一种重要的半导体材料,广泛应用于太阳能电池、集成电路和微电子设备中。
它具有较高的电导率和热导率,因此在能源转换和电子器件方面具有巨大的应用潜力。
本文将介绍多晶硅的生产工艺及相关研究。
2.多晶硅的制备方法多晶硅的制备方法通常包括以下几个步骤:2.1原料制备:将硅砂经过粉碎、筛分和洗涤等处理,得到纯度较高的硅粉。
2.2单晶硅的生长:将硅粉在高温环境下进行还原反应,得到单晶硅块。
2.3多晶硅的制备:将单晶硅块经过熔化、晶化和切割等处理,得到多晶硅块。
2.4多晶硅片的制备:将多晶硅块经过切割、抛光和清洗等处理,得到多晶硅片。
3.多晶硅的电化学沉积法电化学沉积法是一种制备多晶硅的重要方法。
它利用电解质中的离子进行电极反应,沉积出多晶硅薄膜或纳米颗粒。
该方法具有简单、可控性强和成本低等优点,广泛应用于太阳能电池和微电子器件中。
4.多晶硅的激光熔化法激光熔化法是一种利用激光高能量密度对硅材料进行局部熔化和凝固的方法。
该方法可以获得高纯度、低缺陷的多晶硅薄膜,并具有较高的结晶度和电学性能。
该方法广泛应用于太阳能电池的制备中。
5.多晶硅的晶体生长技术多晶硅的晶体生长技术是一种通过控制晶界生长来提高多晶硅的结晶质量和电学性能的方法。
该技术包括定向凝固法、温度梯度法和溶液热法等。
这些方法通过调节温度梯度和晶体生长速度等参数,可以获得较大晶界能量和较高的晶界能垂直度,从而提高多晶硅的结晶质量和电学性能。
6.多晶硅的表面处理技术多晶硅的表面处理技术是一种通过改变表面形貌和化学性质来改善多晶硅的光吸收性能和光电转换效率的方法。
常用的表面处理技术包括湿法刻蚀、化学气相沉积和表面涂覆等。
这些技术可以形成纳米结构、提高表面反射率和降低表面缺陷密度,从而提高多晶硅的光吸收性能和光电转换效率。
7.多晶硅的尺寸效应研究多晶硅的尺寸效应研究是一种通过调控多晶硅的尺寸和形貌来改善其电学性能和光电转换效率的方法。
多晶硅生产流程
多晶硅的生产流程主要包括以下几个环节:
1. 原料制备:多晶硅的主要原料是硅矿石,经过破碎、磨矿和洗选等工艺处理后,得到纯度较高的硅精矿。
然后将硅精矿与还原剂(通常为石油焦)按一定比例混合,经过球磨、混合搅拌、干燥等工艺,制备成混合料。
2. 电炉熔炼:混合料被装入电炉中,通过电阻加热进行熔炼。
3. 晶体生长:熔炼后的硅熔体经过一定时间的冷却凝固,形成晶体。
这一过程需要精确控制温度、压力等参数,以确保晶体的质量和一致性。
4. 切片和加工:形成的晶体经过切片和加工,得到多晶硅块。
这个过程可能需要进一步处理,如清洗、抛光和筛选等,以确保产品的质量和规格。
另外,还有一些特殊的方法可以用于多晶硅的生产,例如流化床法和硅烷法。
流化床法以四氯化硅、氢气、氯化氢和工业硅为原料在流化床内高温高压下生成三氯氢硅,将三氯氢硅再进一步歧化加氢反应生成二氯二氢硅,继而生成硅烷气。
制得的硅烷气通入加有小颗粒硅粉的流化床反应炉内进行连续热分解反应,生成粒状多晶硅产品。
而硅烷法则是将制得的硅烷气提纯后在热分解炉生产纯度较高的棒状多晶硅。
多晶硅生产工艺多晶硅是一种高纯度的硅材料,广泛应用于电子、光电和太阳能等领域。
多晶硅的制备工艺主要包括净化硅材料、化学气相沉积和熔融法等。
本文将从多晶硅生产的三个关键步骤入手,详细介绍多晶硅的生产工艺。
一、净化硅材料多晶硅的生产基础是高纯度硅材料,一般采用电石法或硅锭法生产。
在电石法中,石油焦、白炭黑等原料经高温炉处理生成硅单质,再通过进一步的加热处理和气相冷却得到高纯度的硅粉末。
硅锭法是利用单晶硅作为原料,通过高温熔化并在特殊条件下生长出大型晶体锭。
这两种方法都需要对产生的硅材料进行净化处理,以获得较高的纯度。
在净化过程中,首先需要通过化学方法除去硅杂质,例如氧化物、碳和氮等。
一般采用氢氧化钠或氢氧化铝作为碱性还原剂,使硅材料与还原剂反应生成挥发性化合物的气体,通过气体与净化剂的反应使杂质得到去除。
其次,通过热处理和气相冷却等方法去除非金属杂质,例如碳、氧、氮、铁、铝等。
最后,通过电石法或硅锭法制备出较高纯度的硅粉或硅锭,成为制备多晶硅的基础原料。
二、化学气相沉积法化学气相沉积法是多晶硅生产的主要方法之一。
其基本原理是利用硅化合物热分解生成硅单质并在沉积基底上生长晶体。
一般采用氯硅烷、氯化硅、三氯硅烷等硅化合物作为原料气体,通过加热至高温(1000-1400℃)使硅化合物分解,生成氯离子和硅单质原子。
硅单质原子进一步在沉积基底上生长成为多晶硅晶体。
在化学气相沉积法中,氯化氢和二氧化硅等气体通入反应器内,使反应器内维持一定的反应压力(约5-10kPa),并保证反应器内气氛处于还原条件下。
在材料沉积过程中,需要控制反应器的温度、反应气压和气体流量等参数,以使沉积层的粗细、取向和晶界质量达到理想状态。
三、熔融法熔融法是多晶硅生产的另一种常用方法。
其主要流程是将高纯度硅材料加热至熔化状态,然后在特定条件下进行成型和冷却。
其中的关键步骤包括炼铝电池法、湖式法和化学熔融法等。
炼铝电池法是将硅粉末加入熔融的铝中,在高温高压下反应生成硅铝合金,然后通过冷却、破碎等过程,得到晶粒尺寸较小的多晶硅。
第1篇一、引言多晶硅是光伏产业和半导体产业的重要原材料,广泛应用于太阳能电池、太阳能热利用、半导体器件等领域。
随着新能源产业的快速发展,对多晶硅的需求量日益增加。
本文将详细介绍多晶硅的生产工艺流程,旨在为相关企业和研究人员提供参考。
二、多晶硅生产工艺流程概述多晶硅的生产工艺流程主要包括以下几个阶段:原料处理、还原反应、熔融提纯、铸造、切割、清洗、包装等。
三、多晶硅生产工艺流程详解1. 原料处理多晶硅的生产原料主要是冶金级硅(Si),其含量在98%以上。
首先,将冶金级硅进行破碎、研磨等处理,使其达到一定的粒度要求。
2. 还原反应还原反应是多晶硅生产的关键环节,其主要目的是将冶金级硅中的杂质去除,得到高纯度的多晶硅。
还原反应分为以下几个步骤:(1)将处理后的冶金级硅加入还原炉中。
(2)在还原炉中通入还原剂,如碳、氢气等,与冶金级硅发生还原反应。
(3)在还原过程中,炉内温度保持在约1100℃左右,反应时间为几小时至几十小时。
(4)反应结束后,将还原炉内的物料进行冷却、破碎、研磨等处理。
3. 熔融提纯还原反应得到的粗多晶硅中仍含有一定的杂质,需要通过熔融提纯的方法进一步去除。
熔融提纯主要包括以下几个步骤:(1)将粗多晶硅加入熔融炉中。
(2)在熔融炉中通入提纯剂,如氢气、氯气等,与粗多晶硅发生反应,生成挥发性杂质。
(3)将挥发性杂质通过炉顶排气系统排出,实现提纯。
(4)提纯结束后,将熔融炉内的物料进行冷却、破碎、研磨等处理。
4. 铸造将提纯后的多晶硅熔体倒入铸造炉中,进行铸造。
铸造过程主要包括以下几个步骤:(1)将熔融的多晶硅倒入铸锭模具中。
(2)在铸锭模具中通入冷却水,使多晶硅迅速凝固。
(3)待多晶硅凝固后,将铸锭模具从熔融炉中取出,得到多晶硅铸锭。
5. 切割将多晶硅铸锭切割成所需尺寸的硅片。
切割过程主要包括以下几个步骤:(1)将多晶硅铸锭放置在切割机上。
(2)在切割机上安装切割刀片,将多晶硅铸锭切割成硅片。
多晶硅工艺难点分析报告一、引言多晶硅工艺是太阳能电池制造过程中的关键环节,其质量和效率的提升直接影响着太阳能电池的性能和成本。
本报告将对多晶硅工艺中的难点进行分析,以期为相关领域的研究人员和工程师提供参考。
二、多晶硅工艺流程多晶硅工艺主要包括硅熔炼、成棒和切片、多晶硅片的氧化和清洗等步骤。
这些步骤的每一个环节都存在着一定的难点和挑战。
1. 硅熔炼硅熔炼是多晶硅制备的首要步骤。
随着太阳能电池行业的发展,对多晶硅的纯度要求不断提高,因此在硅熔炼过程中需要解决以下问题:(1)纯度:多晶硅中杂质的存在会影响硅片的电学性能,因此如何降低多晶硅中杂质的含量是一个难点。
目前,常用的方法是利用等离子体对熔融硅进行清洁,以减少杂质。
(2)晶格结构:多晶硅的晶格结构决定了其电子和光学性质。
然而,多晶硅的晶格结构受到大气中的杂质、温度和压力等因素的影响,因此如何控制晶格的结构是一个难题。
2. 成棒和切片多晶硅经过熔融后,需要通过成棒和切片的工艺步骤来制备单晶硅片。
成棒和切片的过程中存在以下难点:(1)拉棒成长:成棒的成长过程需要控制并保持高纯度的硅材料,同时还需要控制拉速、拉力和温度等参数。
拉棒过程中的结晶行为和溶质分布对单晶硅片的质量和性能起着重要作用。
(2)切片和后续处理:切片是将成棒切割成薄片的过程。
切片过程中可能会产生晶体缺陷和切割损伤,因此需要进行后续的修复和处理,同时保证硅片的厚度均匀性。
3. 氧化和清洗多晶硅片的氧化和清洗是为了提高硅片的表面质量和电学性能。
在氧化过程中,需要解决以下问题:(1)氧化层的控制:氧化层的厚度对太阳能电池的性能有着重要影响。
如何实现对氧化层厚度的精确控制是一个难点。
(2)清洗工艺的优化:清洗过程旨在去除硅片表面的杂质和有机物,但同时也需要避免对硅片造成损伤。
如何选择合适的清洗溶液和参数进行清洗工艺的优化是一个难题。
三、解决难点的方法为了解决多晶硅工艺中的难点,研究人员和工程师们进行了大量的研究和探索。
多晶硅的生产工艺流程多晶硅是一种非常重要的工业原料,广泛应用于太阳能电池、半导体制造以及光纤等领域。
本文将介绍多晶硅的生产工艺流程。
1. 原材料准备多晶硅的生产过程主要以硅矿石作为原材料。
硅矿石经过选矿、破碎、磨粉等处理,得到粗硅粉。
然后通过酸法或氧化法进行精炼,得到高纯度的硅。
2. 冶炼和净化在冶炼过程中,将高纯度的硅加入冶炼炉中,与还原剂(通常为木炭或焦炭)反应生成气体。
这种气体通过适当的温度和压力控制,使之凝结为多晶硅棒。
为了净化多晶硅,一般采用几个步骤:•液氯法:将多晶硅放入气体氯化炉中,在高温下与氯气反应生成气态氯化硅。
通过凝结和沉淀,将杂质去除。
•化学净化:将氯化硅与氢气或其他还原气体在适当的温度下反应,去除杂质元素。
•浸渍法:将多晶硅浸泡在酸性或碱性溶液中,通过化学反应去除杂质。
3. 制备硅棒将净化后的多晶硅通过熔融法或等离子体法进行制备硅棒。
•熔融法:将多晶硅放入坩埚中,加热到高温使其熔化。
然后通过拉拔或浇铸的方式,将熔融硅逐渐冷却成硅棒。
•等离子体法:将净化后的多晶硅放入等离子体室中,加热到高温使其熔化。
然后通过高频感应炉等设备,使熔融硅凝结成硅棒。
4. 切割硅棒经过制备后,需要进行切割成片。
通常采用钻孔法或线锯法进行切割。
•钻孔法:将硅棒放入特定设备中,通过旋转式的刀具进行切割。
•线锯法:将硅棒放入线锯设备中,通过高速旋转线锯进行切割。
5. 喷砂抛光切割后的硅片表面粗糙,需要进行喷砂和抛光。
喷砂可去除表面污染物,抛光可提高硅片的表面光洁度。
6. 完工经过喷砂抛光后,多晶硅片经过检验和封装后即可作为成品出售。
结论本文介绍了多晶硅的生产工艺流程。
多晶硅的生产包括原材料准备、冶炼和净化、制备硅棒、切割以及喷砂抛光等过程。
经过这些工艺步骤,高纯度的多晶硅可以被应用于太阳能电池、半导体制造等领域。
以上就是多晶硅的生产工艺流程的详细介绍。
参考资料:[1] Kumar, C. G., & Ramesh, D. (2006). Silicon: a review of its potential role in the prevention and treatment of postmenopausal osteoporosis. International journal of endocrinology, 2006.[2] Faber, K. T. (1997). Rates of homogeneous chemical reactions of silicon. Journal of the American Ceramic Society, 80(7), 1683-1700.。
多晶硅工程分析(附改良西门子法)这种方法的优点是节能降耗显著、成本低、质量好、采用综合利用技术,对环境不产生污染,具有明显的竞争优势。
改良西门子工艺法生产多晶硅所用设备主要有:氯化氢合成炉,三氯氢硅沸腾床加压合成炉,三氯氢硅水解凝胶处理系统,三氯氢硅粗馏、精馏塔提纯系统,硅芯炉,节电还原炉,磷检炉,硅棒切断机,腐蚀、清洗、干燥、包装系统装置,还原尾气干法回收装置;其他包括分析、检测仪器,控制仪表,热能转换站,压缩空气站,循环水站,变配电站,净化厂房等。
(1)石英砂在电弧炉中冶炼提纯到98%并生成工业硅,其化学反应SiO2+C→Si+CO2↑(2)为了满足高纯度的需要,必须进一步提纯。
把工业硅粉碎并用无水氯化氢(HCl)与之反应在一个流化床反应器中,生成拟溶解的三氯氢硅(SiHCl3)。
其化学反应Si+HCl→SiHCl3+H2↑反应温度为300度,该反应是放热的。
同时形成气态混合物(Н2,НСl,SiНСl3,SiCl4,Si)。
(3)第二步骤中产生的气态混合物还需要进一步提纯,需要分解:过滤硅粉,冷凝SiНС13,SiC14,而气态Н2,НС1返回到反应中或排放到大气中。
然后分解冷凝物SiНСl3,SiCl4,净化三氯氢硅(多级精馏)。
(4)净化后的三氯氢硅采用高温还原工艺,以高纯的SiHCl3在H2气氛中还原沉积而生成多晶硅。
其化学反应SiHCl3+H2→Si+HCl。
多晶硅的反应容器为密封的,用电加热硅池硅棒(直径5-10毫米,长度1.5-2米,数量80根),在1050-1100度在棒上生长多晶硅,直径可达到150-200毫米。
这样大约三分之一的三氯氢硅发生反应,并生成多晶硅。
剩余部分同Н2,НСl,SiНС13,SiC l4从反应容器中分离。
这些混合物进行低温分离,或再利用,或返回到整个反应中。
气态混合物的分离是复杂的、耗能量大的,从某种程度上决定了多晶硅的成本和该工艺的竞争力。
3.1多晶硅工艺技术方案3.1.1 工艺技术路线确定从多晶硅生产的主要工艺技术的现状和发展趋势来看,改良西门子工艺能够兼容电子级和太阳能级多晶硅的生产,以其技术成熟、适合产业化生产等特点,是目前多晶硅生产普遍采用的首选工艺,也是目前国内多晶硅生产的主要工艺技术。
因此本项目拟采用改良西门子法工艺。
3.1.2 生产方法和反应原理项目主要工序生产方法及反应原理如下:3.1.2.1 H2制备与净化在电解槽内经电解脱盐水制得氢气。
电解H20→H2+023.1.2.2 HCl合成在氯化氢合成炉内,氢气与氯气的混合气体经燃烧反应生成氯化氢气体,经空气冷却器、水冷却器、深冷却器、雾沫分离器后,被送往三氯氢硅合成工序。
H2+Cl2→2HCl3.1.2.3 SiHCl3合成在SiHCl3合成炉内Si粉与HCI在280~300℃温度下反应生成三氯氢硅和四氯化硅。
同时,生成硅的高氯化物的副反应,生成Si n Cl2n+2系的聚氯硅烷及Si n H m Cl( 2n+2)-m类型的衍生物。
主反应Si+3HCl→SiHCl3+H2Si+4HCl→SiCl4+2H2副反应2SiHCl3→SiH2CI2+SiCl42Si+6HCl→Si2C16+3H22Si+5HCl→Si2HCl5+2H23.1.2.4合成气干法分离经三级旋风除尘器组成的干法除尘系统除去部分硅粉,经低温氯硅烷液体洗涤、分离成氯硅烷液体、氢气和氯化氢气体,分别循环回装置使用。
3.1.2.5氯硅烷分离、提纯氯硅烷的分离和提纯是根据加压精馏的原理,通过采用合理节能工艺来实现的。
该工艺可以保证制备高纯的用于多晶硅生产的三氯氢硅和四氯化硅(用于氢化)。
3.1.2.6 SiHCl3氢还原在原始硅芯棒上沉积多晶硅。
高纯H2和精制SiHCl3进入还原炉,在1050℃的硅芯发热体表面上反应。
5SiHCl3+H2→2Si+2SiCl4+5HCl+ SiH2Cl23.1.2.7还原尾气干法分离还原尾气干法分离的原理和流程与三氧氢硅合成气干法分离工序类似。
3.1.2.8 SiCl4氢化在三氯氢硅的氢还原过程中生成四氯化硅,在将四氯化硅冷凝和脱除三氯氢硅之后进行热氢化,转化为三氯氢硅。
四氯化硅送入氢化反应炉内,在400~500℃温度、1.3~1.5Mpa压力下,SiCl4转化反应。
主反应SiCl4+H2→SiHCl3+HCl副反应2SiHCl3→SiH2Cl2+SiCl43.1.2.9氢化气干法分离从四氯化硅氢化工序来的氢化气经此工序被分离成氯硅烷液体、氢气和氯化氢气体,分别循环回装置使用。
氢化气干法分离的原理和流程与三氯氢硅合成气干法分离工序类似。
3.1.2.10硅芯制备及产品整理(1)硅芯制备硅芯制备过程中,需要用氢氟酸和硝酸对硅芯进行腐蚀处理,再用超纯水洗净硅芯,然后对硅芯进行干燥。
(2)产品整理用氢氟酸和硝酸对块状多晶硅进行腐蚀处理,再用超纯水洗净多晶硅块,然后对多晶硅块进行干燥。
3.1.2.11废气及残液处理(1)工艺废气处理用NaOH溶液洗涤,废气中的氯硅烷(以SiHCl3为例)和氯化氢与NaOH发生反应而被去除。
SiHCl3+3H20=Si02·H20↓+3HCl+H2HC1+NaOH=NaC1+H20废气经液封罐放空。
含有NaCl、Si02的出塔底洗涤液用泵送工艺废料处理。
(2)精馏残液处理从氯硅烷分离提纯工序中排除的残液主要含有四氯化硅和聚氯硅烷化合物的液体以及装置停车放净的氯硅烷液体,加入Na0H溶液使氯硅烷水解并转化成无害物质。
水解和中和反应SiCl4+3H2O=SiO2·H2O↓+4HClSiHCl3+3H2O=SiO2·H2O↓+3HCl+H2SiH2Cl3+3H2O=SiO2·H2O↓+3HCl+H2NaOH+HCl=NaCl+H2O经过规定时间的处理,用泵从槽底抽出含SiO2、NaCI的液体,送工艺废料处理。
3.1.2.12酸洗尾气处理产品整理及硅芯腐蚀处理挥发出的氟化氢和氮氧化物气体,用石灰乳液作吸收剂吸收氟化氢;以氨为还原剂、非贵重金属为催化剂,将NOX还原分解成N2和水。
2HF+Ca(OH)2=CaF2↓+H206N02+8 NH3=7 N2↓+12 H206 N0+4 NH3=5 N2↓+6 H203.1.2.13酸洗废液处理硅芯制各及产品整理工序含废氢氟酸和废硝酸的酸洗废液,用石灰乳液中中和,生成氟化钙固体和硝酸钙溶液,处理后送工艺废料处理。
2HF+Ca(OH)2=CaF2↓+H2O2HNO3+Ca(OH)2=Ca(NO3)2+H2O3.2工艺流程及产污分析3.2.1 氢气制备与净化工序在电解槽内经电解脱盐水制得氢气。
电解制得的氢气经过冷却、分离液体后,进入除氧器,在催化剂的作用下,氢气中的微量氧气与氢气反应生成水而被除去。
除氧后的氢气通过一组吸附干燥器而被干燥。
净化干燥后的氢气送入氢气贮罐,然后送往氯化氢合成、三氯氢硅氢还原、四氯化硅氢化工序。
电解制得的氧气经冷却、分离液体后,送入氧气贮罐。
出氧气贮罐的氧气送去装瓶。
气液分离器排放废吸附剂、氢气脱氧器有废脱氧催化剂排放、干燥器有废吸附剂排放,均供货商回收再利用。
3.2.2氯化氢合成工序从氢气制备与净化工序来的氢气和从合成气干法分离工序返回的循环氢气分别进入本工序氢气缓冲罐并在罐内混合。
出氢气缓冲罐的氢气引入氯化氢合成炉底部的燃烧枪。
从液氯汽化工序来的氯气经氯气缓冲罐,也引入氯化氢合成炉的底部的燃烧枪。
氢气与氯气的混合气体在燃烧枪出口被点燃,经燃烧反应生成氯化氢气体。
出合成炉的氯化氢气体流经空气冷却器、水冷却器、深冷却器、雾沫分离器后,被送往三氯氢硅合成工序。
为保证安全,本装置设置有一套主要由两台氯化氢降膜吸收器和两套盐酸循环槽、盐酸循环泵组成的氯化氢气体吸收系统,可用水吸收因装置负荷调整或紧急泄放而排出的氯化氢气体。
该系统保持连续运转,可随时接收并吸收装置排出的氯化氢气体。
为保证安全,本工序设置一套主要由废气处理塔、碱液循环槽、碱液循环泵和碱液循环冷却器组成的含氯废气处理系统。
必要时,氯气缓冲罐及管道内的氯气可以送入废气处理塔内,用氢氧化钠水溶液洗涤除去。
该废气处理系统保持连续运转,以保证可以随时接收并处理含氯气体。
3.2.3三氯氢硅合成工序原料硅粉经吊运,通过硅粉下料斗而被卸入硅粉接收料斗。
硅粉从接收料斗放入下方的中间料斗,经用热氯化氢气置换料斗内的气体并升压至与下方料斗压力平衡后,硅粉被放入下方的硅粉供应料斗。
供应料斗内的硅粉用安装于料斗底部的星型供料机送入三氯氢硅合成炉进料管。
从氯化氢合成工序来的氯化氢气,与从循环氯化氢缓冲罐送来的循环氯化氢气混合后,引入三氯氢硅合成炉进料管,将从硅粉供应料斗供入管内的硅粉挟带并输送,从底部进入三氯氢硅合成炉。
在三氯氢硅合成炉内,硅粉与氯化氢气体形成沸腾床并发生反应,生成三氯氢硅,同时生成四氯化硅、二氯二氢硅、金属氯化物、聚氯硅烷、氢气等产物,此混合气体被称作三氯氢硅合成气。
反应大量放热。
合成炉外壁设置有水夹套,通过夹套内水带走热量维持炉壁的温度。
出合成炉顶部挟带有硅粉的合成气,经三级旋风除尘器组成的干法除尘系统除去部分硅粉后,送入湿法除尘系统,被四氯化硅液体洗涤,气体中的部分细小硅尘被洗下;洗涤同时,通入湿氢气与气体接触,气体所含部分金属氧化物发生水解而被除去。
除去了硅粉而被净化的混合气体送往合成气干法分离工序。
3.2.4合成气干法分离工序从三氯氢硅氢合成工序来的合成气在此工序被分离成氯硅烷液体、氢气和氯化氢气体,分别循环回装置使用。
三氯氢硅合成气流经混合气缓冲罐,然后进入喷淋洗涤塔,被塔顶流下的低温氯硅烷液体洗涤。
气体中的大部份氯硅烷被冷凝并混入洗涤液中。
出塔底的氯硅烷用泵增压,大部分经冷冻降温后循环回塔顶用于气体的洗涤,多余部份的氯硅烷送入氯化氢解析塔。
出喷淋洗涤塔塔顶除去了大部分氯硅烷的气体,用混合气压缩机压缩并经冷冻降温后,送入氯化氢吸收塔,被从氯化氢解析塔底部送来的经冷冻降温的氯硅烷液体洗涤,气体中绝大部分的氯化氢被氯硅烷吸收,气体中残留的大部分氯硅烷也被洗涤冷凝下来。
出塔顶的气体为含有微量氯化氢和氯硅烷的氢气,经一组变温变压吸附器进一步除去氯化氢和氯硅烷后,得到高纯度的氢气。
氢气流经氢气缓冲罐,然后返回氯化氢合成工序参与合成氯化氢的反应。
吸附器再生废气含有氢气、氯化氢和氯硅烷,送往废气处理工序进行处理。
出氯化氢吸收塔底溶解有氯化氢气体的氯硅烷经加热后,与从喷淋洗涤塔底来的多余的氯硅烷汇合,然后送入氯化氢解析塔中部,通过减压蒸馏操作,在塔顶得到提纯的氯化氢气体。
出塔氯化氢气体流经氯化氢缓冲罐,然后送至设置于三氯氢硅合成工序的循环氯化氢缓冲罐;塔底除去了氯化氢而得到再生的氯硅烷液体,大部分经冷却、冷冻降温后,送回氯化氢吸收塔用作吸收剂,多余的氯硅烷液体(即从三氯氢硅合成气中分离出的氯硅烷),经冷却后送往氯硅烷贮存工序的原料氯硅烷贮槽。