2013届高考化学第一轮复习导航课件12

六届亚洲运动会在广州隆重开幕，开幕式会场晶莹
剔透，其中渲染会场气氛的一种化学物质是草酸二
酯。草酸二酯(CPPO)结构简式如图所示，下列有关 草酸二酯的说法错误的是( )
A．CPPO是一种卤代烃 B．1个CPPO分子中含有4个双键 C．CPPO易溶于水 D．1 mol CPPO最多可以跟10 mol NaOH反应 【解析】根据有机物的结构简式考查考生对有机物 结构和性质的分析能力。A选项，CPPO分子中含有氧元 素不是卤代烃；C选项，该物质含有较多酯基结构，不 会溶于水；D选项，1 mol CPPO中含6 mol C—Cl键、4 mol —COO—(酯基)，酚酯水解生成酚羟基，酚羟基也 能与氢氧化钠反应，该物质水解后溶液中含有HCl，所 以1 mol CPPO最多可以跟18 mol NaOH反应。 【答案】B
说明所得的醇和羧酸的相对分子质量相同。然而含n 个碳原子饱和一元羧酸的相对分子质量与含(n+1)个碳 原子饱和一元醇的相对分子质量相同。符合条件的选 项为A、B。
【方法技巧点拨】含n个碳原子的饱和一元羧酸
的相对分子质量与含(n+1)个碳原子饱和一元 醇 的相 对分子质量相同。
考点四 对酯化反应实验的考查 例4 乙酸乙酯是重要的有机合成中间体，广泛应用 于化学工业。为证明浓硫酸在该反应中起到了催化剂和 吸水剂的作用，某同学利用下图所示装置进行了以下四 个实验，实验开始先用酒精灯微热3 min，再加热使之微 微沸腾3 min。实验结束后充分振荡试管Ⅱ，再测试管Ⅱ 中有机层的厚度，实验记录如下：
CH3CO18OH+CH3CH2OH
浓H2SO4 △
CH3COOCH2CH3+HO。
3.(2011·上海)甲醛与亚硫酸氢钠的反应方程 式为HCHO+NaHSO3 确的是( B ) A．易溶于水，可用于食品加工 B．易溶于水，工业上用作防腐剂 C．难溶于水，不能用于食品加工 HO—CH2—SO3Na，反应
钾酸性溶液氧化。
考点二 醛类信息在有机合成中的应用
例2 已知A～K是中学化学中常见有机物，其中G 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，他们之间有如下关系：
试回答下列： (1) 写 出 实 验 室 制 取 A 的 化 学 方 程 式 ： ___________________________； (2)写出D→E的化学方程式：________________；
【方法技巧点拨】本题紧扣实验目的，从吸水
剂和催化剂两个个方面设计实验探究浓硫酸在生成
乙酸乙酯反应中作用：(1)比较有、无浓硫酸存在条 件下酯化反应进行的快慢(吸水剂)；(2)比较在氢离 子含量相同的稀硫酸、稀盐酸作用下，酯化反应进 行的快慢(催化剂)。
1. 2010年11月12日夜晚，珠江流光溢彩，第十
防止倒吸 (1)干燥管的作用为______________。
(2)实验D的目的是与实验C相比照，证明H+对酯
化反应具有催化作用。实验D中应加入盐酸的体积 和浓度分别是______ mL和______ mol/L。 6 6 (3)分析实验__________(填实验编号)的数据，可 AC 以推测出浓硫酸的吸水性提高了乙酸乙酯的产率。
则D为乙醇，催化氧化生成E(乙醛)，继续氧化得 F( 乙 酸 ) ； 另 一 条 线 ， A 生 成 G(C6H6) ， 说 明 3 份 CH≡CH加成生成苯，苯发生溴化反应生成H(溴苯)， H加成得I(C6H11Br)环溴己烷，则J是环己醇。K为环
己醇乙酯。
CH2===CHCl与氧气的反应： CH2===CHCl+O2 === 2CO2+HCl+H2O。
一个CH2；C项正确，在他们的分子结构中，均含有 酯基，能在碱性条件下水解成含有羧基和酚羟基的 物质，均能与NaOH反应；D项正确，在分子结构中， ②比④多一个O和一个CH2 ，相当于多了一个C和一
个H2O，故燃烧是多生成一个CO2，要多消耗一个O2。 【答案】B
，饱和一元酸与饱和一元醇 CnH2nO2 (n≥2)，与同碳原子数
的饱和一元羧酸互为同分异构体。
2．酯的化学性质——水解反应 (1)酸性条件：
CH3COOCH2CH3+H2O
(2)碱性条件：
无机酸
△ △
CH3COOH+CH3CH2OH
CH3COONa+CH3CH2OH
CH3COOCH2CH3+NaOH
羟基醛、羟基酮
等互为同分异构体。
2．分类
(1)按照与羧基连接的烃基结构的差别分为
肪酸 、 芳香酸 。 (2)按照分子中含有羧基的多少，分为
脂
一元
酸 、 二元酸
、 三元酸
等。
(3)高级脂肪酸
分子中含有碳原子较多的脂肪酸，它们的酸性
很弱，在水中的溶解度不大，常见的高级脂肪酸有 硬 脂 酸 ( C17H35COOH ) ， 软 脂 酸
浓硫酸的吸水性能够提高乙酸乙酯产率的原因是 浓硫酸吸收反应中生成的水，降低了生成物浓 _____________________________________________
度使平衡向生成乙酸乙酯的方向移动 ___________________________________。
(4)加热有利于提高乙酸乙酯的产率，但实验发现
(3)B在一定条件下可合成一种重要的塑料，写出该
合成反应的方程式：_______________； (4)写出酯K的结构简式：_________________；
【解析】本题的推断可以正向进行：电石和水 生成CH≡CH，CH≡CH和HCl反应生成B，B可以和
H2反应，则B为氯乙烯，C为氯乙烷发生碱性水解，
A
A．①② B．②③
C．③④
D．①④
【解析】有机物分子中含有两种官能团，分 别是碳碳双键和醛基，KMnO4酸性溶液能将两种 官能团氧化，H2/Ni能和这两种官能团发生加成反 应，Ag(NH3)2OH和新制的Cu(OH)2 只能氧化醛基
而不能氧化碳碳双键。
【方法技巧点拨】醛能被弱氧化剂银氨溶液、
新制Cu(OH)2 溶液氧化，更能被强氧化剂高锰酸
第35讲
醛 羧酸 酯
一、醛的结构与性质
1．醛基
羰基( )与氢原子相连构成醛基( )。
甲醛的结构式为 的结构简式为
，分子式为CH2O；乙醛 ，分子式为C2H4O。
2．醛类的化学性质 (1)氧化反应
醛能发生银镜反应，化学方程式为
R—CHO+2Ag(NH3)2OH
水浴加热
R—COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O 在碱性条件下被新制的氢氧化铜氧化为羧酸后， 与碱反应生成羧酸盐。写出该反应的化学方程式
点燃
【答案】 (1)CaC2+2H2O (2)2CH3CH2OH+O2 CH3CH2OH+CuO
催化剂 催化剂
Ca(OH)2+C2H2↑ 2CH3CHO+2H2O[或：
△
△
Cu+CH3CHO+H2O]
【方法技巧点拨】乙炔在实验室中是用电石 和水反应制得，采用制CO2 、H2 的简易装置，不
能采用启普发生器。乙烯的制备是通过加热浓硫
酚醛树脂
是人类合成的第一种高分子材料。
二、羧酸的结构与性质 1．羧酸 羧酸是由烃基与 有机化合物。 羧基 羧基( ) 相连组成的
是羧酸的官能团。一元羧酸的
分子通式为R—COOH，结构式为 ，饱和一元脂肪羧酸的分子通式为 CnH2n+1—COOH) 。分子式相同的 CnH2nO2( 或
羧酸、羧酸酯、
温度过高乙酸乙酯的产率反而降低，可能的原因是 大量乙酸、乙醇末经反应就脱离反应体系或温 _____________________________________________
度过高发生其他反应 ____________________。
(5)实验中不同条件下酯化反应进行的快慢不同，
这个结果对探索乙酸乙酯发生水解反应时的最佳条
件有什么启示？ 在碱性条件下水解并加热 ____________________________________。
【解析】 (2)实验C和实验D是证明H+对酯化反应的 催化作用，测得有机层厚度相同，要求是H+的浓度相同， 可知取6 mol/L盐酸6 mL。(3)推测浓硫酸的吸水性对酯 化反应的影响，可与稀硫酸作对比，选A、C。由于酯 化反应是可逆反应，浓硫酸吸水，使平衡向酯化反应方 向移动。(4)由于酯化反应的原料乙酸与乙醇均易挥发， 温度过高，会造成两者大量挥发，不利于反应进行；温 度过高，会有更多副反应发生，如乙醇在浓硫酸作用下 生成乙醚或乙烯等。(5)浓硫酸在酯化反应中作催化剂 和吸水剂，吸水使酯化反应向正反应方向移动，酯的水 解要使平衡向逆反应方向移动，用碱中和乙酸，减小乙 酸浓度，使平衡向水解方向移动。
考点三
例3
酯的水解
某有机物X能发生水解反应，水解产物为Y
和Z。同温同压下，相同质量的Y和Z的蒸气所占体积
相同，化合物X可能是( AB ) A．乙酸丙酯 B．甲酸乙酯
C．乙酸甲酯
D．乙酸乙酯
【解析】某有机物X能发生水解反应，水解产物为 Y和Z，从题给信息看，X为酯，水解后产生醇和羧酸；
同温同压下，相同质量的Y和Z的蒸气所占体积相同，
酯的水解反应是酯化反应的逆反应，在碱性条件 下，生成的酸与碱反应，使平衡向水解的方向移动，
使酯பைடு நூலகம்全水解。酸和碱既是酯化反应的催化剂又是酯
的水解反应的催化剂，为使反应完全一般酯化反应用 酸作催化剂，酯的水解反应用碱作催化剂。
考点一 醛与酸的性质
例1 从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化 合物： 现有试剂：①KMnO4 酸性溶液； ②H2/Ni；③Ag(NH3)2OH；④新制 Cu(OH)2 ，能与该化合物中所有官 能团都发生反应的试剂有( )