sem表征抗冲共聚聚丙烯树脂中橡胶相形貌的方法研究

抗冲共聚聚丙烯的结构与性能王帆;刘小燕;周玲;朱博超;王晶晶【摘要】研究了5种熔体流动速率为28 g/10 min,乙烯质量分数为10％左右的车用抗冲共聚聚丙烯(IPC)的力学性能、相态结构、熔融结晶行为、橡胶相尺寸及分布、加工性能.结果表明:IPC-4整体力学性能最优,拉伸强度为24.60 MPa,弯曲模量为1401.71 MPa,冲击强度为10.02 kJ/m2;IPC是由无规共聚物、嵌段共聚物和均聚聚丙烯三部分组成;IPC-4具有最高的熔融焓和结晶焓,即材料有高的结晶度和刚性;IPC-4的孔洞分布更均匀、孔洞直径相差不大,平均值为1μm;5种试样的加工性能较为接近,最适宜的注塑温度为200℃.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2019(036)001【总页数】6页(P58-62,68)【关键词】抗冲共聚聚丙烯;无规共聚物;熔融;结晶;流变性能;非等温动力学【作者】王帆;刘小燕;周玲;朱博超;王晶晶【作者单位】兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃省兰州市 730070;中国石油天然气股份有限公司兰州化工研究中心,甘肃省兰州市 730060;中国石油天然气股份有限公司兰州化工研究中心,甘肃省兰州市 730060;兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃省兰州市 730070;中国石油天然气股份有限公司兰州化工研究中心,甘肃省兰州市 730060;中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司乙烯厂,辽宁省抚顺市 113004【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1+4目前，聚丙烯（PP）以密度小、性价比高，具有优异的耐热性能、刚性、耐化学药品腐蚀性，易于加工成型和回收等特点在汽车上得到广泛应用，成为车用塑料中用量最大、发展速度最快的品种之一［1］，国内年需求量约为217万t。

抗冲共聚聚丙烯（IPC）是车用PP需求量增长速度最快的一个品种，因此，众多石化企业开展了附加值较高的IPC的研发和生产。

聚丙烯／粉末丁苯橡胶共混体系性能的研究李琰;曹凤霞;赵燕;达世明;徐典宏【摘要】以粉末丁苯橡胶（SBR）作增韧剂，考察了均聚聚丙烯（PP-H）／SBR共混体系的力学性能。

采用扫描电子显微镜和差示扫描量热仪研究了不同相容剂对PP-H／SBR共混体系的相形态、力学性能和结晶行为的影响。

结果表明，SBR是PP—H有效的增韧剂，SBR1712对pp-H的增韧效果好于SBR1500，但SBR会导致共混体系的拉伸强度明显下降；相容剂对PP—H／SBR共混体系有明显的增容效果，含有相容剂的PP-H／SBR共混体系冲击强度超过基体PP-H树脂5倍以上，且综合性能明显改善；通过透射电子显微镜观察发现，含有相容剂的PPH／SBR共混体系中的橡胶相SBR在PP—H中的团聚体少、颗粒粒径小、分散均匀；SBR在提高PPH／SBR共混体系的冲击强度同时，降低了体系的拉伸强度、刚性、热变形温度。

%Styrene-butadiene rubber （SBR） powder was introduced into polypropylene （PP-H） as a toughener. Mechanical properties of PP-H/SBR were studied, and the influence of a compatilizer on mechanical properties of the blend was investigated. It was found that the impact strength of PP-H/SBR/compatibilizer system was 5 times than that of neat PP-H. However, the tensile strength, stiffness, and heat distortion temperature were decreased. The compatibilizer made SBR become finer and disperse uniformly in PP-H matrix, which was considered a reason for the effective toughening.【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2011(025)009【总页数】5页(P56-60)【关键词】聚丙烯;丁苯橡胶;相容剂;力学性能【作者】李琰;曹凤霞;赵燕;达世明;徐典宏【作者单位】中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060【正文语种】中文【中图分类】TQ325.14PP因具有成本低、刚性好、耐热、耐酸碱、电绝缘性好等优异特性，已成为近年来发展较快的塑料品种之一。

SP179抗冲共聚聚丙烯性能评价贾慧青;姚自余;杨芳;陈跟平;赵家琳;熊华伟【摘要】The structure and mechanical properties of four impact copolymer polypropylenes have been characterized by DSC, DMA, IR, GPC.The results showed that as ethylene content increasd, ethylene-propylene robbers, molecular mass and impact strength(at 23℃ and -20℃) increases while the flexural strength and flexural modulusdeeressed.Impact strength of SP179 was retained and flexural strength increases during being modificateded with nucleation agent.%运用差示扫描量热仪(DSC)、动态热机械分析仪(DMA)、红外光谱(IR)和凝胶渗透色谱(GPC)等对SPi79抗冲共聚聚丙烯的相关性能参数进行了表征研究,评价了4个样品的乙烯含量、平均分子质量及其分布和热性能.实验证明,随着乙烯含量的增加,乙丙橡胶相增加,重均分子质量增大,样品的冲击强度升高,但弯曲模量下降,刚性降低.加入成核剂后,在保持冲击强度的同时,刚性得到提高.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2011(000)003【总页数】3页(P62-64)【关键词】抗冲共聚聚丙烯;力学性能;乙烯含量;相对分子质量;DSC;DMA【作者】贾慧青;姚自余;杨芳;陈跟平;赵家琳;熊华伟【作者单位】中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060;中国石油兰州化工研究中心,甘肃,兰州,730060【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1Abstract：The structure and mechanical properties of four impact copolymer polypropylenes have been characterized by DSC，DMA，IR，GPC.The results showed thatas ethylene content increasd，ethylene-propylene rubbers，molecularmass and impact strength（at23℃ and-20℃）increaseswhile the flexural strength and flexural modulus decreased.Impact strength of SP179 was retained and flexural strength increases during being modificateded with nucleation agent.Keywords：impact copolymer polypropylene；mechanical properties；DSC；DMA聚丙烯是一种用途广泛的高分子材料，等规聚丙烯因其低温脆性和收缩率大等缺陷，导致制品易变形且耐冲击性差，在一定程度上限制了它应用范围，与乙烯共聚改性的抗冲共聚聚丙烯因其刚韧平衡性成为近年来发展较快的聚丙烯产品[1-4]，广泛应用于大型注塑制品，兰州石化公司开发生产的牌号为SP179抗冲共聚聚丙烯便是其中之一。

高分子材料微观形态结构的扫描电镜研究李文臣;温冬梅【摘要】利用扫描电镜对聚乙烯(PE)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)等高分子材料填料的分散性及表面与断裂界面进行了研究.结果表明,扫描电镜能够详细观察研究高分子材料的表面结构、微观相分离等,便于表征高分子材料微观结构形态,是分析高分子材料微观结构形态的有效手段.【期刊名称】《弹性体》【年(卷),期】2014(024)006【总页数】3页(P78-80)【关键词】扫描电镜;高分子材料;微观结构【作者】李文臣;温冬梅【作者单位】吉化集团吉林市锦江油化厂,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021【正文语种】中文【中图分类】TQ317.3扫描电镜(SEM)是利用聚焦电子束在样品上扫描时激发的某些物理信号(例如二次电子)而成像，从而观测物质的形貌、组成、晶体结构、电子结构等。

近年来，扫描电镜以其分辨率高、景深大、可连续放大到几万倍等优点，被广泛应用于高分子材料的微观形态结构研究。

用SEM观察高分子材料的表面形态和微观结构，在一定程度上能获得一些更为直观的信息，而且由于扫描电镜景深大，因此所得扫描电子图像非常富有立体感，具有三维形态，所显示的样品形貌从深层次、高景深的角度呈现材料的本质，在研究高分子材料的性能和机理方面有着不可替代的作用，也是各种材料性能分析以及工艺过程合理性判定的一个强有力的手段[1-3]。

1 实验部分1.1 原料聚乙烯(PE)薄膜：中国石油吉林石化公司研究院提供；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)：中国石油吉林石化公司合成树脂厂提供；液氮：中国石油吉林石化公司研究院提供；丙酮试剂：中国石油吉林石化公司研究院提供。

1.2 主要仪器S-3000N型扫描电子显微镜：日本日立公司；E1010离子溅射仪：日本日立公司。

1.3 试样制备首先，一般情况下，高分子材料的硬度较低，柔韧性好，不容易获得易于观察的断口截面，所以要对样品进行处理，制成易于用电镜测试的样品。

青岛科技大学研究生学位论文３ｘ１０５囤１。

１ＭＢＳ透射电镜照片（ｃｏｒｅ／ｓｈｅｌｌ－６０／４０，Ｉ哪ｋ／Ｓｔ＝６０／４０）Ｆｉ９１．１ＴＥＭｏｆＭＩＳＳｒｅｓｉｎ（ｃｏｒｅ／ｓｈｅｌｌ＝６０／４０，ＭＭＡ／Ｓｔ＝６０／４０）橡胶相是ＭＢＳ树脂合成研究的核心。

（１）ＭＢＳ中橡胶含量的影响，更精确地讲，橡胶粒子在ＭＢＳ中所占体积分数是影响ＭＢＳ性熊的最重要因素。

单纯增加橡胶体积分数，就会减小模量、屈服强度和硬度，但会增大冲击强度和抗化学应力开裂性；在体积分数进一步提高时，冲击强度的增加开始趋于平稳，但拉伸强度、模量、弯曲强度和熔体指数却下降。

（２）橡胶粒径及其分布影响着ＭＢＳ力学性能。

其粒径范围从５０ｎｍ到大约３００ｎｍ。

粒径分布有附聚法的宽分布和一步法制成的胶乳粒径的单模态分布。

平均粒径大小控制着ＰＶＣ／ＭＢＳ合金抗冲击性能，最大抗冲击强度就出现在３００ｎｍ时刻；平均粒径也影响着熔融粘度和诸如光泽性、透明性等外观参数指标。

粒径分布影响着冲击性能和透光性能，呈单模态分布，粒径在ｌＯＯｎｍ左右。

有利于透明性能；将大小不同的粒子以适当的比例混合起来。

对光产生强烈散射，对冲击性能的大幅提高有利。

根据橡胶增韧原理，大粒径橡胶颗粒吸收能量，诱发银纹；小粒径颗粒则抑制银纹发展。

（３）橡胶交联度对ＭＢＳ性能也有很大影响，当交联度低时，较低橡胶含量的ＭＢＳ较易获得ＭＢＳ透明性与流动性等加工性能的综合平衡：当交联度较高时，冲击性能随之升高，而且表面青岛科技大学研究生学位论文（ＢＤ：ＳＴ＝７５：２５）（ＢＤ：ＳＴ＝８０：２０）图３．６丁苯胶乳粒径透射图Ｆｉ９３．６ＴＥＭｏｆＳＢＲＰａｒｔｉｃｌｅｓ３．２．２．２ＢＤ的影响实验发现，增加ＢＤ用量可以提高聚合反应速率和单体转化率，但乳胶粒的粒径减小。

究其原因：ＢＤ（溶解度０．０８１％）较之ｓｔ（溶解度０．０２８％）的水溶解性高【３２】，其水相成核的比例增加，必须导致转化率的升高和乳胶粒径的减小。

Spheripol工艺生产高抗冲聚丙烯陈明杰【摘要】介绍了Spheripol工艺生产高抗冲聚丙烯产品的方法,采用两步复合工艺生产嵌段聚丙烯,第1步采用环管反应器进行丙烯液相均聚反应,第2步采用流化床反应器进行丙烯均聚物与乙烯单体气相共聚反应,即在气相反应器中,利用来自环管反应器中的均聚物的残余活性,加入乙烯和补充的丙烯及氢气实现乙-丙共聚,共聚物的生成使最终产品的抗冲性能大大提高,尤其是低温下的抗冲性能.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2010(039)001【总页数】5页(P58-61,65)【关键词】Spheripol工艺技术;环管反应器;气相反应器;高抗冲聚丙烯【作者】陈明杰【作者单位】中国石油抚顺石化公司乙烯化工厂,辽宁,抚顺,113001【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1+4抚顺乙烯化工厂聚丙烯装置是采用意大利Himont公司的Spheripol工艺技术，能生产均聚、无规共聚及嵌段共聚三大类产品，尤其是气相反应器生产高抗冲产品的工艺技术先进，采用DCS集散控制，为了适应市场产品的需要，提高企业经济效益，充分发挥Spheripol工艺技术，开发生产高抗冲聚丙烯专用料。

现以产品EPV30R为例讨论生产中的问题。

Spheripol工艺需用两步复合工艺来生产嵌段聚丙烯，即第一步采用环管反应器进行丙烯液相均聚反应，第二步采用流化床反应器进行丙烯均聚物与乙烯单体气相共聚反应，即在气相反应器中，利用来自环管反应器中的均聚物的残余活性，加入乙烯和补充的丙烯及氢气实现乙-丙共聚，共聚物的生成使最终产品的抗冲性能大大提高，尤其是低温下的抗冲性能。

在生产共聚物过程中，来自反应系统的均聚物切入R401反应器，物料由风机C401建立起流化状态，在此，具有活性的均聚物与乙烯单体反应，反应热由循环气带走，并通过E401冷却，反应产物由R401底部排到低压气体回收系统F301，共聚产品从其底部去后处理系统，低压回收气从顶部去回收压缩机PK301增压后，送到乙烯分离塔T402中，通过精馏，丙烯从塔底回到均聚反应系统，乙烯及部分丙烯等混合气从塔顶回到R401中，重新参与反应。

抗冲共聚聚丙烯组成分析研究进展刘宣伯;郭梅芳【摘要】This paper provides an overview of the progress of composition analysis for the impact polypropylene copolymer by means of fractionation methods. The crystallization-based method is merely effective to crystallizing components. Among which temperature rising elution fractionation is used for analysis and preparation of the sample out of its simple mechanism,crystallization fractionation,on the other hand,needs less time thanks to its sole crystallizing procedure and crystallization elution fractionation lasts shortest time and best performance by means of dynamic crystallization. Solvent gradient interaction chromatography and temperature gradient interaction chromatography are interaction-based,which aren't limited by crystallization of components and have been widely used in recent years. In which the former is suitable for various samples while it needs more solvents for testing;the latter one can be applied with single solvent to obtain more abundant data by combining different testing apparatuses. The cross-fractionation is the integration of different fractionation methods and size exclusion chromatography,by which a more intensive analysis can be realized.%综述了采用分级方法对聚丙烯抗冲共聚物组成进行分析的研究进展。