氟虫腈及其中间体的合成研究进展

重要含氟农药及其中间体合成技术进展夏 平1梁 诚2(1.南京英凯工程设计有限公司,南京210009;2.中石化南化公司,南京210048)摘 要:介绍近年来专利或行政保护即将到期,全球销售额比较大的重要的含氟农药及其所需要的含氟中间体的合成与应用,其中重点介绍其合成技术进展。

关键词:含氟农药;中间体;合成;进展由于氟原子的特殊结构被广泛应用于农药、医药等精细化学品中,据不完全统计,近10年来所开发的农药新品种中含氟化合物高达50%以上,含氟农药已经成为现在乃至将来农药行业开发与应用的主导品种。

本文将主要介绍一些专利或行政保护即将到期的一些重要含氟农药品种及其所需要主要中间体技术进展情况,为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 溴虫腈溴虫腈又名虫螨腈、除尽,结构式:,化学名称:4-溴-2-(对氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈,C AS 登记号:122453-73-0。

由美国氰胺公司开发,获中国专利授权(CN88106516.1),该专利已在2008年7月28日到期。

德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记,目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂,在植物表面渗透性强,有一定内吸活性,兼有胃毒和触杀作用,可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类,并可有效控制对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性昆虫。

1.1 溴虫腈合成溴虫腈的合成方法主要有2种合成工艺,反应方程式如下:a .脱氢b .B r 2c .B r 2/hr (d,e)d .乙醇钠e .乙氧基甲基化1)是以中间体N -甲基芳基吡咯腈为原料,经过氧化脱氢和吡咯环溴化合成相应的吡咯腈,再经过N -甲基溴化并与乙醇钠醚化得到溴虫腈;2)是2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈经过溴化后得到溴代芳基吡咯腈,直接进行吡咯环的N -乙氧基甲基化合成溴虫腈。

氟虫腈合成工艺的研究
赵海云;张华;王静;徐强;刘继红
【期刊名称】《现代农药》
【年(卷),期】2008(7)4
【摘要】以对氯三氟甲苯为起始原料,经硝化、氯代制得3,4,5-三氯三氟甲苯,通过路线选择,最终选定肼解还原法制得中间体2,6-二氯4-三氟甲基苯胺,各步产率均在90%以上.经重氮化制得的重氮盐与2,3-二氰基丙酸乙酯缩合后,在碱性条件下,闭环制得3-氰基-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑,再经一步反应制得氟虫腈.反应总产率可达38.8%,纯度95%.各步产物经红外、质谱、核磁表征,证明结构正确.
【总页数】5页(P17-21)
【作者】赵海云;张华;王静;徐强;刘继红
【作者单位】大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁,大
连,116012;大连理工大学精细化工国家重点实验室,辽宁,大连,116012
【正文语种】中文
【中图分类】O621.3;TQ453.2
【相关文献】
1.琥珀酸二辛酯磺酸钠合成工艺研究——辛基对合成工艺的影响 [J], 张跃军;曲文超;魏焕曹;吉法祥
2.氟虫腈原药的合成工艺探索 [J], 徐恒涛;张彦祥;王洪东
3.优质粗颗粒金刚石合成工艺的研究：ф23毫米腔体合成工艺 [J], 陈启武;肖秀
4.氟虫腈和吡虫啉对散白蚁的防治研究 [J], 王成忠;赵芷悦
5.气相色谱-串联质谱法快速测定鸡蛋中氟虫腈及其代谢物含量的研究 [J], 宗万里;臧汝瑛;鲁刚
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・9・重庆工业高等专科学校学报Journal of Chongqing Polytechnic College 2004年6月2004第19卷第3期Vol.19No.3氟虫腈及其类似物的合成技术研究徐少华(江苏省扬州化工学校，江苏扬州225007)摘要：拟在研究氟虫腈合成工艺技术的基础上，修饰结构，开发氟虫腈类似物新品种，寻找高毒有机磷杀虫剂的可能替代品种，填补国内部分杀虫剂市场缺口，创造社会效益和经济效益。

关键词：氟虫腈及其类似物背景合成工艺选择中图分类号：TQ453.2+4文献标识码：A 文章编号：1009-3494（2004）03-0009-03收稿日期：2003-12-11作者简介：徐少华(1965-)，男，扬州化工学校讲师，工程师，教务科副科长，主要从事化工专业课程教学与研究工作。

1背景概述联合国粮农组织（FAO ）及环境规划署（UNEP ）制定的“有关在国际贸易中对危险化学品和农药采取事先通知同意程序（PIC 程序）”已将我国大量生产的甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷等品种列入了预备名单。

PIC 程序的实施将对我国农药行业产生极大的冲击。

所以，开发高效，低毒，低残留新品种，调整产品结构已成为我国农药界人士共同关注的热点。

在众多的农药专利中，含氟吡唑类化合物一直被作为创制新农药的一个方向。

在1996年TAKED CHEMICAL INDUSTRIES LITD 申请的一篇有关N 芳基吡唑类杀虫剂的世界专利中，所列举的化合物实例均为含氟吡唑类化合物。

1989年法国的罗纳普朗克公司成功开发了氟虫腈（锐劲特，REGENT ），1996年以商品名Goliath 等在欧洲上市，并在我国取得行政保护。

此后，该公司又推出了吡唑类广谱杀虫剂RPA -098231和其他新品种（均属于氟虫腈类似衍生物）。

在100ppm 进行接触杀虫测定，棉蚜和绿蚜的死亡率都是100%；经土壤处理，施药浓度为10ppm 时，进行内杀虫测定，棉蚜和家蝇的死亡率都是100%，可见其杀虫能力极强。

氟虫腈合成
氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用。

那么，氟虫腈合成呢？和您一起去了解一下吧！
氟虫腈合成如下：
目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2，3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。

1.1 2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺
2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：
①对三氟甲基苯胺法。

对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到。

第35卷第7期2006年7月应　用　化　工App lied Che m ical I ndustryVol .35No .7Jul .2006应用技术收稿日期:2006206219作者简介:陆　阳(1969-),男,河南信阳人,信阳农业高等专科学校讲师,从事有机教学和实验工作。

电话:037626696315,E 2mail:LuYangzhzh@新型高效杀虫剂氟虫腈制备新工艺陆　阳1,2,李春仁3,徐固华1,陶京朝2,马　力4,冯世龙1(1.信阳农业高等专科学校有机化学教研室,河南信阳　464000;2.郑州大学化学系,河南郑州　450001;3.信阳职业技术学院化学工程系,河南信阳　464000;4.河南富邦农药化工公司,河南信阳　464000)摘　要:2,62二氯242三氟甲基苯胺是合成氟虫腈的关键中间体。

对以42三氟甲基苯胺、硫酰氯、氯仿等为原料合成该中间体进行了研究。

结果表明,最佳合成工艺条件为42三氟甲基苯胺∶硫酰氯=1∶3.5(摩尔比),反应时间为4h,产品收率为84.3%。

关键词:氟虫腈;2,62二氯242三氟甲基苯胺;42三氟甲基苯胺中图分类号:T Q 453.2+4 文献标识码:B 文章编号:1671-3206(2006)07-0561-03New methodology for prepari n g of novel i n secti ci de fi pron ilLU Yang1,2,L I Chun 2ren 3,XU Gu 2hua 2,TAO J ing 2zhao 2,MA L i 4,FEN G S h i 2long2(1.Office of O rganic Che m istry,Xinyang Agriculture College,Xinyang 464000,China;2.Che m istry Depart m ent of Zhengzhou University,Zhengzhou 450001,China;3.Che m ical Engineering Depart m ent of Xinyang Vocati onal and Technical College,Xinyang 464000,China;4.Henan Pr ovince Fubang Pesticides Che m ical Engineering Company,Xinyang 464000,China )Abstract:2,62D ichl or o 242trifluor omethylaniline is a key inter mediate of synthesising fi p r onil .Synthesis of 2,62dichl or o 242trifluor omethylaniline thr ough materials such as 42trifluor omethylaniline,sulfuric chl oride,chl or of or m ,and etc,was studied .The op ti m u m conditi ons was that the mole rati o of 42trifluor omethylani 2line t o sulfurychl oride was 1∶3.5,reacted 4h .The t otal yield was 84.3%.Key words:fi p r onil;2,62dichl or o 242trifluor omethylaniline;42trifluor omethylaniline 氟虫腈是一种新型吡唑类广谱杀虫剂,1989年由法国罗纳普朗克公司开发成功,1996年以商品名Goliath 等在欧洲上市。

高效安全杀虫剂氟虫腈的绿色合成技术研究的开题报告一、研究背景与意义杀虫剂是一类有机化合物，可用于控制农业害虫，保证植物生长的快速和健康。

然而，传统的合成方法使用有毒有害的化学品和过程，会对环境造成严重污染和破坏，甚至可能对人类和动物的健康造成威胁。

因此，研究高效安全杀虫剂的绿色合成技术对保护环境和人类健康有着重要的意义。

氟虫腈是一种常用的杀虫剂，具有高效、广谱、低毒性、对环境友好等特点。

本次研究将通过氟虫腈的绿色合成技术研究，提高氟虫腈的合成效率和安全性，为农业害虫的控制提供新的解决方案。

二、研究现状目前，氟虫腈的合成方法主要为传统合成和氟代氰醇法合成。

传统合成方法采用有机硼化合物和三氟甲基异氰酸酯为原料，经过多步反应得到氟虫腈，反应较为繁琐，反应过程中需用到剧毒有害物质，对环境和人体健康造成威胁。

氟代氰醇法合成氟虫腈，但在反应过程中也会生成剧毒的溶剂和除氢药物，环境和人体健康仍会受到威胁。

三、研究内容与方法本次研究将探索一种基于红苋菜催化剂的氟虫腈绿色合成技术。

研究内容和方法如下：1.获取合成氟虫腈的原料和催化剂，并验证其纯度和质量。

2.优化反应条件，选择最佳的反应温度、时间、反应物比例等参数，研究各个参数对反应过程和产物结构的影响。

3.对产物进行表征，确定产物结构和物理化学性质，包括红外光谱、核磁共振、立体化学等方面的表征。

4.研究催化剂的催化机理和催化效率，探究该技术的环境友好性和安全性。

四、预期成果及意义本次研究将研究出一种新的基于红苋菜催化剂的氟虫腈绿色合成技术，该技术将优化传统合成和氟代氰醇法合成过程中的缺点，提高氟虫腈的合成效率和安全性。

该绿色合成技术将对环境保护和农业害虫控制起到积极的作用，具有广泛的应用前景和经济价值。