型煤工艺技术研究_陈娟

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收稿日期:2016-11-11

作者简介:尹延柏(1982—),山东临沂人,

高级工程师,主要从事产品质量检验、有机化合物合成研究。甲醛检测方法研究进展

尹延柏1

,韩

嘉2,张雅莉1,李倩茹

3(1.济宁市产品质量监督检验所,山东济宁272100;2.兖矿国宏化工有限公司,山东邹城273500;3.鲁南煤化工研究院,山东济宁272100)

摘要:概述了甲醛的检测方法及其特点。关键词:甲醛;检测方法;特点中图分类号:O624

文献标识码:A

文章编号:1008-021X (2016)24-0055-03

The Research on Detection Methods of Formaldehyde

Yin Yanbai 1,Han Jia 2,Zhang Yali 1,Li Qianru 3

(1.Jining Institute of Supervision &Inspection on Product Quality ,Jining 272100,China ;2.Yankuang Guohong Chemical &Industrial Co.,Ltd.,Zoucheng 272100,China ;3.Lunan Institute of Coal Chemical Industry ,Jining 272100,China )Abstract :The paper introduced the research progress of detection methods of formaldehyde.Key words :formaldehyde ;detection methods ;characteristics 室内主要污染物具有来源广、种类多等特点。室内空气中甲醛的危害属于第一位。甲醛可经呼吸道吸收,已被世界卫生组织确定为可疑致癌和致畸形物质。

甲醛的检测方法较多,本文就其检测方法及其特点进行了综述。

1现有的检测方法及特点

1.1分光光度法

1.1.1

乙酰丙酮分光光度法

工业废气和室内环境中的甲醛可以使用乙酰丙酮分光光

度法

[1]

进行检测,该方法还适用于树脂制造、涂料、人造纤维、

塑料、橡胶、染料、制造、油漆、制革等行业的排放废气,以及作医疗消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测定。该方法使用水作吸收剂,在pH 值=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中,甲醛与乙酰丙酮作用,生成稳定的黄色化合物,该有色物质在413nm 波长处有最大吸收,利用分光光度法测得甲醛量。其反应式如下

在采样体积为0.5 10.0L 时,该方法的测定范围为0.5

800mg /m 3

。此法的优点是不受乙醛的干扰,方法简便,稳定性好,误差小,比色液可稳定12h 不变,检出限为0.25mg /L ;缺点是生成稳定的黄色物质需要约60min 的诱导期,另外,该法在含SO 2的环境中测定有一定的影响。该方法是国家标准中测定空气、建材、纺织品和食品中甲醛含量的首选方法,应用广泛,选择性强

[2]

1.1.2酚试剂分光光度法

甲醛与酚试剂(3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐,C 6H 4SN (CH 3)C :NNH 2·HCl ,简称MBTH )反应生成嗪,

在高铁离子存在下,嗪与酚试剂的氧化产物反应生成蓝绿色化合物。在波长

630nm 处,用分光光度法测定[3],反应方程式如下:

采样体积为10L 时,该法可测甲醛浓度范围为0.01 0.15mg /m 3

。酚试剂法操作方便,灵敏度高,检出限为0.02mg /L ,适合于微量甲醛测定,但空气中SO 2会造成检测结果偏低,同时酚试剂溶液在4ħ冰箱内仅可以保存3d ,吸收完甲醛后在24h 内测试,显色温度和时间对吸光度有较大影响。酚试剂法多用于民用建筑甲醛检测。1.1.3

AHMT 法

空气中甲醛与4-氨基-3-联氨5-巯基-1,

2,4-三氮杂茂(AHMT ,Ⅰ)在碱性条件下缩合(Ⅱ),然后经高碘酸钾氧

化成6-巯基-5-三氮杂茂(4,

3-b )-S -四氮杂苯(Ⅲ)紫红色化合物[4]

,其色泽深浅与甲醛含量成正比。该方法检出限未0.13μg 。该方法主要用于居住区甲醛的检测,缺点是显色时间对显色影响很大,随着显色时间的延长,吸收液颜色会不断加深,因此不同吸收液显示时间必须一致。优点是:AHMT 性质稳定,在棕色瓶中可保存半年

1.1.4变色酸分光光度法

以水为吸收液,吸收的甲醛与变色酸钠盐[

1,8-二羟萘-3,6-二磺酸钠,C 10H 4(SO 3Na )2(OH )2]反应,生成紫色化合物,比色定量。变色酸法检出限为0.1mg /L ,灵敏度高,比色液稳定,但酚类物质对检测结果会产生影响。因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物,所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行,操作较繁琐,因此该法多用于方法研究,实际检测时应用较少

[5]

。王余萍[6]采用变色酸法,以0.5L /min 的速度抽取10L

空气,测定了居室内空气中甲醛含量,试验发现显色稳定性良好,8h 之内吸光度无明显的变异。1.1.5

品红—

——亚硫酸法利用甲醛与品红--亚硫酸反应显玫瑰红色,遇硫酸后颜色变成深蓝色,比色定量。该法的优点是操作方便,灵敏度高;缺点是褪色快,比色液不稳定,重现性差,而且品红--亚硫酸法受温度影响较大,一般多用于食品中甲醛的定性分析[2]

。张

秀敏

[7]

等人采用该方法进行甲醛检测,结果表明,该方法检测

速度快,检出浓度限值为0.01mg /g ,可以实现现场快速检测。胡亚奇等

[8]

采用该方法进行检测,

结果表明:甲醛浓度在0 2mg /mL 范围内具有良好的线性关系(r =0.9999),检出限为0.

010g /mL ,样品加标回收率为97.0% 99.8%。1.1.6

间苯三酚法

甲醛在NaOH 碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物,在波长350nm 下进行比色定量检测甲醛含量。该方法显色迅速,操作简单,检出限为0.1mg /L ,但溶液中NaOH 浓度显色和褪色影响很大,稳定性不好。该方法可用于水发食品、农副产品、环境空气、人造板等样品甲醛含量快速定量测定[9]

1.1.7

盐酸苯肼法

甲醛与盐酸苯肼,经铁氰化钾在酸性条件下氧化反应生成橙红色化合物,在波长520nm 处测量甲醛浓度。盐酸苯肼法虽

然灵敏度高、误差小,但重现性差、操作复杂,且苯肼具有剧毒,不利于检测操作。该方法主要用于水发食品中的甲醛检测

[10]

1.2

色谱法

1.2.1

高效液相色谱法

纺织品中游离水解甲醛或释放甲醛含量可以采用高效液相色谱--紫外检测器(HPLC /UVD )或二极管阵列检测器(HPLC /DAD )方法[11]进行检测。进出口食品(银鱼、香菇、面

粉、奶粉、奶油、乳饮料、啤酒)[12]、木制玩具[13]

中甲醛的测定也