高氮馏分油加氢精制催化剂的研制
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催化重整高氮原料预加氢技术的开发及工业应用
如硫 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 、 等 ， 氮 砷 硅 铜 铅 锌 汞 钠 钾 钙 镁 都 是重 整催 化 剂 的毒 物 。因 此 ， 了保 证 重 整催 化 为
剂 的催化 性 能 和 工 业 装 置 的长 周 期 稳 定 运 转 ， 必 须对 重整 原 料 石 脑 油 进 行 加 氢 预 精 制 ， 除 石 脑 脱
脑 油再作 为 重 整 预 加 氢 单 元 进 料 ， 此 存 在 装 置 因 套数 多 、 占地 面积大 、 设 投 资 高 、 合 能耗 大 、 建 综 操 作 费用高 等 问题 ， 符 合 未 来 “ 碳 ” 油 的发 展 不 低 炼 要 求 。Ｆ Ｃ汽 油 加 氢 多采 用 将 原 料 切 割 成 轻 、 Ｃ 重 两段 馏分 （ 轻 、 、 三段 馏 分 ） 别 处 理 ， 后 或 中 重 分 最 调合 成 为 超 低 硫 汽 油［ 。 Ｆ Ｃ 汽 油 的 ９ ９ 。 Ｃ ０～ １０℃馏分 中含 有 中等 含 量 的烯 烃 和 以 噻 吩 同 系 ３ 物 为主 的硫化 物 ， 类 硫 化物 反 应 活 性 较 低 ， 该 采用 常规 的选 择性 加氢 脱 硫 工艺 生 产 超低 硫 清 洁 汽 油 时的辛烷 值损 失较 大 。在 催 化 重 整 能力 许 可 的情 况 下 ， 以 考 虑 将 这 部 分 Ｆ Ｃ汽 油 馏 分 （ Ｃ 中 可 Ｃ Ｆ Ｃ 汽油） 出作 为催 化 重 整 预加 氢 单 元 进料 。 因此 ， 切 将焦化 石脑 油或 Ｆ Ｃ 中汽 油直接 作 为重整 预加 氢 Ｃ 单元进 料组 分是 未来 炼 化企 业 石 脑 油 加工 的一 个 值得关 注 的发展方 向。 Ｆ Ｉ Ｐ开发 了直 馏 石 脑 油 掺 炼 焦 化 汽 油 、 ＲＰ 直
含 硫 原 油 日益 增 加 的 情 况 ， 时 开 发 了 Ｆ Ｓ４ 适 Ｄ 一Ａ
石油催化加氢—催化加氢工艺流程
回裂解段裂解成产品。根据目的产品不 同，可分为中馏分油型(喷气燃料一柴油) 和轻油型(重石脑油)。
一段串联全循环加氢裂化流程图
• 渣油加氢处理工艺流程与有一般馏分油加氢处理流程有 以下几点不同：
• ①原料油首先经过微孔过滤器，以除去夹带的固体微粒 ，防止反应器床层压降过快；
• ②加氢生成油经过热高压分离器与冷高压分离器，提高 气液分离效果，防止重油带出；
• ③由于一般渣油含硫量较高，故循环氢需要脱除H2S，防 止或减轻高压反应系统腐蚀。
二段加氢裂化工艺原理流程
缺点：工艺流程复杂，装置 投资和操作费用高。
一段加氢裂化工艺流程
一段加氢裂化工艺流程
一、一段一次通过流程 一段一次通过流程的加氢裂化装置主要是以直
馏减压馏分油为原料生产喷气燃料、低凝柴为主， 裂化尾油作高黏度指数、低凝点润滑油料。
高压一段一次通过加氢裂化典型工艺流程图
二.一段串联循环流程 一段串联循环流程是将尾油全部返
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理，主要应用于二次加工汽油、柴油的精制和含硫、芳烃高的 直馏煤油馏分精制。
汽油馏分加氢：焦化汽油与热裂化汽油中硫、氮及烯烃含量较高，安定性差，辛 烷值低，需要通过加氢处理，才能作为汽油调合组分、重整原料，或乙烯裂解原 料。
煤油馏分加氢：直馏煤油加氢处理，主要是对含硫、氮和芳烃高的煤油馏 分进行加氢脱硫、脱氮及部分芳烃饱和，以改善其燃烧性能，生产合格的 喷气燃料或灯用煤油。
柴油馏分加氢：柴油加氢精制主要是焦化柴油与催化裂化柴油的 加氢精制。加氢脱氮是柴油加氢处理改质的首要目的。
馏分油加氢处理典型工艺流程提
1—加热炉 2—反应器 3—冷却器 4—高压分离器 5—低压分离器 6—新氢储罐 7—循环氢储罐
一段串联全循环加氢裂化流程图
• 渣油加氢处理工艺流程与有一般馏分油加氢处理流程有 以下几点不同：
• ①原料油首先经过微孔过滤器，以除去夹带的固体微粒 ，防止反应器床层压降过快；
• ②加氢生成油经过热高压分离器与冷高压分离器，提高 气液分离效果，防止重油带出；
• ③由于一般渣油含硫量较高，故循环氢需要脱除H2S，防 止或减轻高压反应系统腐蚀。
二段加氢裂化工艺原理流程
缺点：工艺流程复杂，装置 投资和操作费用高。
一段加氢裂化工艺流程
一段加氢裂化工艺流程
一、一段一次通过流程 一段一次通过流程的加氢裂化装置主要是以直
馏减压馏分油为原料生产喷气燃料、低凝柴为主， 裂化尾油作高黏度指数、低凝点润滑油料。
高压一段一次通过加氢裂化典型工艺流程图
二.一段串联循环流程 一段串联循环流程是将尾油全部返
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理，主要应用于二次加工汽油、柴油的精制和含硫、芳烃高的 直馏煤油馏分精制。
汽油馏分加氢：焦化汽油与热裂化汽油中硫、氮及烯烃含量较高，安定性差，辛 烷值低，需要通过加氢处理，才能作为汽油调合组分、重整原料，或乙烯裂解原 料。
煤油馏分加氢：直馏煤油加氢处理，主要是对含硫、氮和芳烃高的煤油馏 分进行加氢脱硫、脱氮及部分芳烃饱和，以改善其燃烧性能，生产合格的 喷气燃料或灯用煤油。
柴油馏分加氢：柴油加氢精制主要是焦化柴油与催化裂化柴油的 加氢精制。加氢脱氮是柴油加氢处理改质的首要目的。
馏分油加氢处理典型工艺流程提
1—加热炉 2—反应器 3—冷却器 4—高压分离器 5—低压分离器 6—新氢储罐 7—循环氢储罐
加氢精制催化剂及工艺技术
加氢精制催化剂及工艺技术一、加氢精制技术应用概况抚顺石油化工研究院(FRIPP)是国内最早从事石油产品临氢催化技术开发的科研机构。
几十年来，FRIPP在轻质馏分油加氢精制、重质馏分油加氢处理、石油蜡类加氢精制、渣油加氢处理和临氢降凝等领域已开发成功5大类共30个品牌的商业催化剂，先后在国内45个厂家共115套加氢精制/加氢处理工业装置上应用，累计加工能力超过4000万吨/年。
FRIPP加氢精制技术开发的经历：● 1950s 页岩油加氢技术● 1960s 重整原料预精制技术● 1970s 汽、煤、柴油加氢精制技术● 1980s 石油蜡类加氢精制技术● 1990s 重质馏分油加氢精制技术、渣油加氢处理技术FRIPP加氢精制系列催化剂:●轻质馏分油 481、481-3、FH-5、FH-5A、FDS-4、FDS-4A、FH-98●重质馏分油 3926、3936、CH-20、3996●柴油临氢降凝 FDW-1●石油蜡类 481-2、481-2B、FV-1渣油 FZC-10系列、FZC-20系列、FZC-30系列、FZC-40系列、FZC-100系列、 FZC-200系列、FZC-300系列FRIPP加氢精制催化剂工业应用统计(1999年):催化剂用途装置套数 (套 ) 加工能力 (万吨)轻质馏分油78 2660重质馏分油13 742柴油临氢降凝7 150石油蜡类14 65渣油 3 484合计115 4102二、加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程(一)加氢精制主要反应加氢精制主要反应为加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧、烯烃与芳烃的饱和加氢，以及加氢脱金属。
其典型反应如下：1、加氢脱硫2、加氢脱氮3、加氢脱氧4、烯烃加氢饱和5、芳烃加氢饱和6、加氢脱金属(1)沥青胶束的金属桥的断裂（详见图3）式中 R,R'--芳烃；M--金属钒。
(2)卟啉金属镍的氢解(二)模型化合物加氢反应历程石油馏分中硫、氮化合物的氢解属于双分子吸附反应机理，随着分子结构的不同，反应历程有很大差别，现扼要介绍如下：1、模型硫化物加氢脱硫反应历程硫化物加氢脱硫反应活性，随着分子结构不同而异，一般烷基硫化物大于环状硫化物，环状硫化物又随着环上取代基的增加而下降。
加氢精制催化剂
加氢精制催化剂加氢精制催化剂是一种常用的催化剂，广泛应用于石油炼制和化工生产中，具有重要的作用和应用价值。
本文将从催化剂的定义、催化剂的种类、加氢精制催化剂的特点及应用等方面进行详细介绍。
催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质，它能够在反应中降低活化能，提高反应速率，但本身并不参与其中。
催化剂的种类繁多，根据其所催化的反应类型可以分为酸催化剂、碱催化剂、金属催化剂等。
其中，加氢精制催化剂是一类重要的金属催化剂。
加氢精制催化剂主要用于石油加工过程中的加氢反应。
石油加氢是一种通过向石油中加氢气来去除其中的杂质和不饱和化合物的过程，以提高石油产品的质量和性能。
在石油加氢过程中，加氢精制催化剂扮演着至关重要的角色。
加氢精制催化剂的特点主要体现在以下几个方面。
首先，它具有高催化活性和选择性，能够在较低的温度和压力条件下实现高效的反应转化。
其次，加氢精制催化剂具有较好的抗毒性和抗烧结性能，能够在长时间的使用过程中保持较高的催化活性。
此外，加氢精制催化剂还具有较大的比表面积和孔隙结构，可以提高反应物质的吸附和扩散能力，进一步提高催化反应速率。
加氢精制催化剂在石油加工中具有广泛的应用。
首先，它常用于加氢裂化过程中，将重质石油馏分转化为轻质石油产品，提高石油产品的产率和质量。
其次，加氢精制催化剂也用于石油脱硫和脱氮过程中，去除石油中的硫和氮杂质，减少环境污染和燃烧产物的有害物质。
此外，加氢精制催化剂还可用于合成氨、合成乙烯等重要的化工过程中。
在实际应用中，选择合适的加氢精制催化剂对于提高反应效率和产品质量至关重要。
催化剂的选择应考虑催化活性、选择性、稳定性等因素，同时还需考虑成本和可持续性等方面的因素。
此外，催化剂的制备方法和工艺条件也对催化剂的性能和应用效果有着重要的影响。
加氢精制催化剂作为一种重要的催化剂在石油加工和化工生产中具有广泛的应用。
它具有高催化活性和选择性，能够在石油加氢过程中实现高效的反应转化。
在实际应用中，合理选择催化剂和优化催化剂的制备方法和工艺条件对于提高反应效率和产品质量具有重要意义。
加氢精制催化剂的组成、制备及其性能评价
加氢精制催化剂的组成、制备及其性能评价前言：加氢精制是石油加工的重要过程之一，它主要是通过催化加氢脱除原油和石油产品中的S、N、O以及金属有机化合物等杂质[1]。
加氢精制主要包括加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)和加氢脱金属(HDM)等工艺，一般在催化加氢过程中是同时进行的。
其具体流程图[1]如下所示：近年来，由于原油的质量逐渐变差以及对重油的加工利用的比例逐渐增大，给加氢精制过程提出了更高的要求。
出于对环保的重视，世界各国普遍制订了严格的环保法规，对汽油、柴油等燃料油中N和S含量作出了严格的限制。
此外，又对汽油中的苯、芳烃、烯烃含量、含氧化合物的加入量以及柴油十六烷值和芳烃含量等也有严格的限制指标。
这些清洁燃料的生产均与加氢技术的发展密切相关[2]。
因而加氢精制技术已成为石油产品改质的一项重要技术，其核心又在于加氢精制催化剂的性能。
一、催化加氢催化剂的组成及其制备方法1.加氢催化剂的组成加氢精制催化剂一般都是负载型的，是有载体浸渍上活性金属组分而制成[3]。
载体一般均是Al2O3。
（1）活性组分其活性组分主要是由钼或钨以及钴或镍的硫化物相结合而成[4]。
目前工业上常用的加氢精制催化剂是以钼或钨的硫化物为主催化剂，以钴或镍的硫化物为助催化剂所组成的。
对于少数特定的较纯净的原料，以加氢饱和为主要目的时，也有选用含镍、铂或钯金属的加氢催化剂的。
钼或钴单独存在时其催化活性都不高，而两者同时存在时互相协合，表现出很高的催化活性。
所以，目前加氢精制的催化剂几乎都是由一种VIB族金属与一种VIII族金属组合的二元活性组分所构成。
（2）载体γ-Al2O3是加氢精制催化剂最常用的载体。
一般加氢精制催化剂要求用比表面积较大的氧化铝，其比表面积达200~400m2/g，孔体积在0.5~1.0cm3/g之间。
[1]氧化铝中包含着大小不同的孔。
不同氧化铝的孔径分布是不同的，这取决于制备的方法和条件。
此外，加氢精制催化剂用的氧化铝载体中有时还加入少量的SiO2，SiO2可抑制γ-Al2O3晶粒的增大，提高载体的热稳定性。
润滑油基础油加氢处理催化剂的研制及性能研究
Hans Journal of Chemical Engineering and Technology 化学工程与技术, 2021, 11(2), 88-94Published Online March 2021 in Hans. /journal/hjcethttps:///10.12677/hjcet.2021.112012润滑油基础油加氢处理催化剂的研制及性能研究王延飞*，赵梓贺，张雅琳，余颖龙，王晶晶，张占全，王嘉祎中国石油石油化工研究院，中国石油清洁燃料重点实验室，北京收稿日期：2021年2月8日；录用日期：2021年3月22日；发布日期：2021年3月29日摘要本研究针对润滑油异构脱蜡段进料满足硫氮含量低和粘度指数高的要求，开发出一种高活性的深度脱氮兼具芳烃饱和功能的加氢处理催化剂，该催化剂能够将原料中多环芳烃、环烷烃等低粘度指数的非理想组分转化为高粘度指数的理想组分，达到提高粘度指数的目的。
以大孔径氧化铝为载体，采用高分散络合技术制备II类活性相催化剂，并对其物性进行表征。
以减四线蜡油评价，本加氢处理催化剂可以生产N 含量< 2 ppm，粘度指数> 140的处理产品，满足异构脱蜡进料要求。
关键词润滑油基础油，加氢处理，催化剂，加氢脱氮，粘度指数Development and Performance ofHydrotreating Catalyst for Lube Base OilYanfei Wang*, Zihe Zhao, Yalin Zhang, Yinglong Yu, Jingjing Wang, Zhanquan Zhang,Jiayi WangKey Laboratory of Clean Fuels, PetroChina, PetroChina Petrochemical Research Institute, BeijingReceived: Feb. 8th, 2021; accepted: Mar. 22nd, 2021; published: Mar. 29th, 2021AbstractIn order to meet the requirements of low sulfur and nitrogen contents and high viscosity index to *通讯作者。
高温煤焦油馏分油加氢改质生产清洁燃料研究
１ 实 验 部 分
１ ． １ 加 氢改 质 工艺流 程
行气 液 分离 ， 分 离 出气体 和精 制生 成油 ； 来 自热 高分 底 部 的精 制生成 油 和分 馏塔 底尾 油 的混合 油再 与混 要使 高 温 煤 焦 油馏 分 油 转化 为 清 洁 燃 料 ， 一方
合 氢混 合进 入裂 化 反应 器 （ ４ ） 以及 饱 和反 应 器 （ ５ ） ，
１— — Ｐｒ ｅ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ： ２ －… ３ 一一 ＨＴＨＰ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ； ４ Ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｆ ｉ ｎｉ ｎ ｇ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ：
Ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ｒ ａ ｃ ｋ ｉ ｎ ｇ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ；
１ ）高 级 工 程 师 ； ２ ）硕 士 、工程 师 ， 中 石化 洛 阳工 程 有 限公 司 ， ４ ７ １ ０ ０ ３ 河 南 洛 阳 收 稿 日期 ： ２ ０ １ ２ — ０ ９ — ０ ４ ； 修 回 日期 ： ２ ０ １ ２ — １ ０ — ２ ４
第 ３ ６卷
第 １ 期
煤 炭 转 化
Ｃ０ Ａ Ｌ Ｃ０Ｎ Ｖ ＥＲＳ１ ０ Ｎ
Ｖｏ １ ． ３６ Ｎｏ ．１
２ ０ １ ３年 １月
Ｊ ａ ｎ ． ２ ０ １ ３
高温煤焦油馏 分油加氢改质 生产清洁燃料研究
黄新龙＂ 孙殿成Ｄ 王 洪彬 Ｄ 王 少锋 胡艳 芳Ｄ
六烷 值 较低 ， 仅为 ３ ５ 个 单 位． ［ １ 为 了提 高 高温 煤 焦
油馏 分 油加氢 改 质 后柴 油 馏 分 的十 六烷 值 ， 中石 化 洛 阳工 程有 限公 司进 行 了深 入 研 究 ， 并 开 发 了适 宜 工艺 ， 使 柴油 馏分 的十 六烷 值显 著提 高．
典型馏分油加氢处理工艺流程
典型馏分油加氢处理工艺流程下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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焦化馏分油加氢裂化-加氢精制组合工艺的原料适应性研究
１ Ｆ ＨＣ — Ｆ Ｉ ｔ Ｆ分 段 进 料 组 合 工 艺 技 术 简 介
焦 化 装 置 的 液 体 产 品主 要 是 焦 化 汽 油 、 焦 化
作 者 简 介 ：杜 艳 泽 （ １ ９ ７ ６ 一） ， 男， 高级工程师 ， 主 要 从 事 临 氢催
化技 术 的研 究开 发 工 作 ， 公开发表文章 １ ６篇 。
通 讯 联 系人 ：杜 艳 泽 ， Ｅ — ｍａ ｉ ｌ ： ｄ ｕ ｙ ａ ｎ ｚ ｅ ． ｆ ｓ ｈ ｙ ＠ｓ ｉ ｎ ｏ ｐ ｅ ｃ ． ｃ ｏ ｍ。
“ 小 蒸馏 、 大焦 化” 的短 流 程 加 工 路 线＿ ４ ］ 。 为 了 实 现 产 品质 量 升 级 ， 其 焦 化 馏 分 产 品需 要 进 行 深 度
加 氢处 理 ， 如 果建 设 多 套 小规 模 的加 氢 装 置 ， 经 济 上 没有竞 争 力 。根据 焦 化 各 馏 分加 氢处 理 的不 同 特点， 将 条件 不 同的 处 理过 程 有 机 地 进 行 整合 ， 重 质 原料先 进 行 加 氢 裂 化 ， 产 物 再 与 轻 质 原 料 混 合
技术 ， 即Ｆ ＨＣ － Ｆ ＨＦ分 段 进 料 组 合 工 艺 技 术 。本 课 题分别 通过选取 典型 的高氮含量 和高干点焦 化原
料， 对Ｆ ＨＣ － Ｆ Ｈ Ｆ组合 工艺进行 原料适应性研 究 。
收 稿 日期 ：２ ０ １ ２ － １ １ － １ ２ ；修 改稿 收 到 日期 ：２ ０ １ ３ — ０ ４ — ０ ３ 。
产 品 的 主要 性 质 。
表 １ 典 型 焦 化装 置 馏 分 油 产 品 的主 要 性 质
项 目 焦 化 汽 油 焦化 柴 油 焦 化汽 柴油 焦化 蜡 油
FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用
是加工轻质馏分油 的理想催 化剂 。除此 之外 ， ＲＰ Ｆ ＩＰ还开 发 了配套 使用 的“鸟巢” 护 剂 、 砷率 大 于 ９ ％ 的 保 脱 ９
Ｆ Ａ 一 脱砷剂和容硅能力提高 ４ Ｄ Ｓ１ 倍的 Ｆ Ｒ 一 Ｆ Ｒ ￣捕硅剂 ， Ｈ Ｓ１ Ｈ Ｓ ／ 并就催化重整预加氢单 元反应 系统压力降异 常升 高问题提出了一系列预防措施和解决方案 ， 了较好 的应用效果 ， 取得 可以保证工业装置长周期稳定运行 。
围 比较大 ， 加氢精 制 石脑油 产 品硫 、 但 氮质 量分 数
一
直 都小 于 ０ ５ ｇｇ满 足连 续 重整 装 置 进 料 的 ． ／ ，
Ｆ ．０ Ｈ ４ Ｂ催 化剂 在 中 国石油 化 工 股 份 有 限 公
质量 要求 。
司茂名分公司 １Ｍ／ 连续重整装置 的预加氢单 ｔａ 元工 业应 用 结 果 见 表 ４ 由表 ４可 见 ， 体 积 空 。 在
表 ３ Ｆ ４ Ａ Ｆ 一０ Ｈ．０ ／ Ｈ ４ Ｂ工 业 应 用 结 果
Ｔ ｂ ｅ３ Ｃ ｍｍｅ ｃａ ｅ ｕｔｏ Ｈ— ０ ／ Ｈ－ ０Ｂ ｃ ｔｌ ｓ ａ ｌ ｏ ｒ ｉｌｒｓ ｌ ｆＦ － Ａ Ｆ － ａａｙ ｔ ４ ４
Ｆ ＩＰ催 化重 整直馏 石脑 油 掺炼 焦 化石 脑油 ＲＰ
收稿 日期 ：０ １— ７— ６ ２１ ０ ２ 。
作者简介 ： 宋永一 ， 高级工程师 ， ９６年毕业于天津 大学化 １９
学工程专业 ， 主要 从事 加氢工 艺技术 研究 与开 发。联 系电 话 ：Ｎ 一 ６ ８５ ， － ｍｌｓｎ ｙｎｙ．ｓｙ ｉｏ ｅ．ｏ 。 ０ ５ ３９ ￣ Ｅ ｍ ：０ｇｏｇｉｆ ＠ｓ ｐｃｃｒ ｈ ｎ ｎ
ａ ｄ ｃ ｎ ｅ ｔ ｎ ｌｃ ｔ ｌｓ ｎ ｏ ｖ ｎ ｉ ａ ａ ａｙ ｔ ｏ
Ｆ Ａ 一 脱砷剂和容硅能力提高 ４ Ｄ Ｓ１ 倍的 Ｆ Ｒ 一 Ｆ Ｒ ￣捕硅剂 ， Ｈ Ｓ１ Ｈ Ｓ ／ 并就催化重整预加氢单 元反应 系统压力降异 常升 高问题提出了一系列预防措施和解决方案 ， 了较好 的应用效果 ， 取得 可以保证工业装置长周期稳定运行 。
围 比较大 ， 加氢精 制 石脑油 产 品硫 、 但 氮质 量分 数
一
直 都小 于 ０ ５ ｇｇ满 足连 续 重整 装 置 进 料 的 ． ／ ，
Ｆ ．０ Ｈ ４ Ｂ催 化剂 在 中 国石油 化 工 股 份 有 限 公
质量 要求 。
司茂名分公司 １Ｍ／ 连续重整装置 的预加氢单 ｔａ 元工 业应 用 结 果 见 表 ４ 由表 ４可 见 ， 体 积 空 。 在
表 ３ Ｆ ４ Ａ Ｆ 一０ Ｈ．０ ／ Ｈ ４ Ｂ工 业 应 用 结 果
Ｔ ｂ ｅ３ Ｃ ｍｍｅ ｃａ ｅ ｕｔｏ Ｈ— ０ ／ Ｈ－ ０Ｂ ｃ ｔｌ ｓ ａ ｌ ｏ ｒ ｉｌｒｓ ｌ ｆＦ － Ａ Ｆ － ａａｙ ｔ ４ ４
Ｆ ＩＰ催 化重 整直馏 石脑 油 掺炼 焦 化石 脑油 ＲＰ
收稿 日期 ：０ １— ７— ６ ２１ ０ ２ 。
作者简介 ： 宋永一 ， 高级工程师 ， ９６年毕业于天津 大学化 １９
学工程专业 ， 主要 从事 加氢工 艺技术 研究 与开 发。联 系电 话 ：Ｎ 一 ６ ８５ ， － ｍｌｓｎ ｙｎｙ．ｓｙ ｉｏ ｅ．ｏ 。 ０ ５ ３９ ￣ Ｅ ｍ ：０ｇｏｇｉｆ ＠ｓ ｐｃｃｒ ｈ ｎ ｎ
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精
４ ４
细
石
油
化
工
第２ ８卷 第 ６期
２１ ０ １年 １ １月
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
高 氮馏 分 油 加 氢 精 制 催化 剂 的研 制
石 芳 杨 建 国¨ ， 红 光 ，张 国辉 于海 斌 李 佳 赵 训 志 张 玉婷 ， 刘 ， ， ， ， ，
加 氢精 制才 能生产 出 高质量 的汽柴 油 。常用 的加 氢 精制催 化 剂 是 以 纯 ＡｌＯ 。为 载 体 ， 载 Ｎｉ 负 — Ｍｏ Ｎｉ ｏ 、 － 、Ｎｉ 、Ｗ— — Ｃ — Ｗ ＭｏＮｉ等 活 性 金 属 组
分 ＿］ 】 。高 氮海洋 原 油 的加 工 已 在 我 国炼 油 工 业 中 占有 相 当的 比例 ， 此 需要 开 发 高 氮 劣质 馏 分 因 油 深度 加氢脱 硫催 化剂 。 以 ＭｏＮ 或 ＭｏＣ —ｉ － ｏ为 活性 组 分 的 加氢 脱 硫
积 浸渍 法制 备 了三 叶 草 形新 型 加 氢 精制 催 化 剂 。 该 催化 剂 具 有 比表 面 高 、 孔容 大 、 度 高 、 面酸 强 表 性 适 中、 氢 脱 硫 、 氮 和 烯 烃 饱 和 活 性 高 等 特 加 脱 点， 可用 于 高氮劣质 馏分 油 的深度 加氢脱 硫工 艺 。
了一种馏 分 油加 氢脱 硫催 化 剂 的 制 备方 法 ， 催 但
化 剂 以 ＭｏＣ — ｏ为 活 性 组 分 ， 度 脱 硫 活 性 不 理 深
作 者 简介 ： 芳 （９ ２一 ， ， 士 ， 石 １ ７ ）女 硕 高级 工 程 师 ， 要 从 事 催 主 化 剂和 栽 体 的 研 制 。 Ｅｍａｌｍｓ ｉ ｎ ｌ ＠ １ ３ ｃｒ。 － ｉ ： ｈｆ ｇｉ ａ ｕ ６ ．ｏ ｎ
文献标识码 ： Ａ 中图 分 类 号 ： Ｅ ２ ． ３ Ｔ ６４ ４ １
近 年来 ， 随着 原 油 重 质 化 日趋 严 重 和 清洁 燃
次 共浸 液制 备催化 剂 ， 分次 浸渍 制备 流程 复杂 ， 但 生 产周 期 长 ， 外 ， ＭｏＮｉ 此 Ｗ— － — Ｐ组 合 不 能 很 好 地 满 足深 度脱硫 的需 要 。 笔 者 以含 ＳＯ。 Ｔｉ 的 Ａｌ 为复 合载 ｉ 和 ０ Ｏ。
１ 实 验
１ １ 原 料 和仪器 ．
催 化剂 的制备 技 术较 多 ， 大 部 分 文 献仅 笼 统 指 但 出活性 组分 为第 ⅥＢ族金 属 和第 Ⅷ族金 属 中的一
种 或几 种 。如 ， 于 Ｆ Ｃ预 处理 的 Ｃ Ｍｏ型 ＴＫ一 用 Ｃ ｏ
偏 钨酸铵 ， 工业 级 ， 国药 集 团化 学试 剂有 限公 司 ； 化钼 ， 氧 工业 级 ， 津 市瑞 尔曼 拓 金 属 贸易 有 天 限公 司 ； 式 碳 酸镍 ， 业 级 ， 顺 市金 泰 化 工 贸 碱 工 抚 易 有 限公 司 ； 原料 油来 自中海 沥青 股份 有 限公 司
（． 海油 天津 化 工 研 究 设 计 院 ，天 津 ３ ０ ３ ； ． 北 工 业 大 学 化 工 学 院 ， 津 ３ ０ ３ ） １中 ０１０ ２河 天 ０ １０
摘要 ： 以含 ＳＯ 载体 、 Ｗ— — ｉ 以 ＭｏＮ 为活性金属组分 ， 采用分步等体积浸渍法 制
＊通 信 联 系人 ， － ｉ ｊｙ ｎ ｓ ６ ＠ ｔ ６ ｔ ｍ。 Ｅ ｍａｌ ｇ ａ ｇ ｈ ４ ２ ． ｏ ：
想 。专利 ［ ２报道 以 Ｗ— — — － ］ １ ＭｏＮｉ Ｐ共浸 液 ， 用分 采
ｐ ｅ ａ ｅ ｙ ａ ｍ ｐ ｅ ｎ ｔ ｎ ｍｅ ｈ ｄｗｉｈ Ａ１Ｏ３ａ ｈ ａ ｒｅ ． ｅ ｃ ｔｌ ｓ ｓｃ ａ ａ ｔｒｚ ｄ ｂ Ｒ ， ｒｐ ｒ ｄｂ ｎ ｉ ｒ ｇ ａ ｉ ｔ ｏ ｔ ２ ｓｔ ｅｃ ｒｉｒ Ｔｈ ａ ａｙ ｔｗａ ｈ ｒ ｃｅ ｉｅ ｙ Ｉ ｏ ＴＧ— ＤＴＧ ， Ｈ ＮＭ Ｒ，ｅ ｃ Ｔｈ ｏ ｄ ｔ ｎ ｆ ｈ ｌｃ ｒ ｌ ｏ ｖ ｒｉｎ ｔ ｃｏ ｅｎ ｗａ ｔ ｄｅ ｎａｃ ｎ ｉ — ｔ ． ｅｃ ｎ ｉ ｏ ｓｏ ｅｇ ｙ ｅｏ ｎ ｅ ｓｏ ｏａ ｒ ｌｉ ｓｓｕ ｉｄ ｉ ｏ ｔｎ ｉ ｔ ｃ
备 了 一 系 列 三 叶 草 形 加 氢 精 制 催 化 剂 。采 用 Ｘ荧 光 射 线 、 。吸 附 比表 面 积 、 射 线 衍 射 、 Ｎ Ｘ 扫描 电 镜 等 对 催 化 剂 结 构 进 行 了 表 征 。在 反 应 压 力 ８ ０ＭＰ 、 应 温 度 ３０℃ 、 油 体 积 比 ６ ０： 、 积 空 速 １ ５ｈ 条 件 下 ， ． ａ反 ４ 氢 ０ １体 ． 测 定 了催 化 剂 的 机 械 强 度 和 表 面 酸 性 ， 用 １０ ｍＬ固 定 床 加 氢 反 应 装 置 进 行 了催 化 剂 性 能 评 价 。 结 果 表 采 ０ 明 ， 研 制 的催 化 剂对 高氮 劣 质 馏 分 油 具 有 优 异 的 加 氢 脱 硫 、 氮 及 烯 烃 饱 和 性 能 ， 中 催 化 剂 Ｗ— － ／ 所 脱 其 ＭｏＮｉ Ｓ０ 一 ０ 一 的 脱 硫 率 可 达 到 ９ ， 氮 率 可 达 到 ９ 和烯 烃 饱 和率 ９ 。 ｉ Ｔｉ。Ａｌ Ｏ。 ８ 脱 ７ ８ 关键词 ： 硫 脱 脱氮 加氢 催 化 剂 复 合 氧化 物 载 体
收 稿 日期 ： ０ １ ３—１ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ １一 ９—１ 。 ２ １ 一Ｏ ６修 ２１ Ｏ Ｏ
５ ８ Ｎｉ ５ 、 Ｍｏ型 Ｔ ５ ９催 化 剂 ； 于 ＵＬ Ｄ 生 产 Ｋ～５ 用 Ｓ
的 Ｃ Ｍｏ型 Ｔ ５ ６催 化 剂 ［ 。专 利 ［ １ 公 开 ｏ Ｋ一７ １］
体 、 Ｗ— — 为 活性 金 属组 分 ， 用 分 步 等体 以 ＭｏＮｉ 采
料 硫 含 量 限制 法 规 日益 严 格 ， 化 汽 油 、 化 柴 焦 焦
油、 催化 裂化 柴油 及 高 硫 直馏 柴 油 的质 量 已满 足 不 了成 品油 的要求 ， 能直接 出厂 ， 不 必须 对其进 行
４ ４
细
石
油
化
工
第２ ８卷 第 ６期
２１ ０ １年 １ １月
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
高 氮馏 分 油 加 氢 精 制 催化 剂 的研 制
石 芳 杨 建 国¨ ， 红 光 ，张 国辉 于海 斌 李 佳 赵 训 志 张 玉婷 ， 刘 ， ， ， ， ，
加 氢精 制才 能生产 出 高质量 的汽柴 油 。常用 的加 氢 精制催 化 剂 是 以 纯 ＡｌＯ 。为 载 体 ， 载 Ｎｉ 负 — Ｍｏ Ｎｉ ｏ 、 － 、Ｎｉ 、Ｗ— — Ｃ — Ｗ ＭｏＮｉ等 活 性 金 属 组
分 ＿］ 】 。高 氮海洋 原 油 的加 工 已 在 我 国炼 油 工 业 中 占有 相 当的 比例 ， 此 需要 开 发 高 氮 劣质 馏 分 因 油 深度 加氢脱 硫催 化剂 。 以 ＭｏＮ 或 ＭｏＣ —ｉ － ｏ为 活性 组 分 的 加氢 脱 硫
积 浸渍 法制 备 了三 叶 草 形新 型 加 氢 精制 催 化 剂 。 该 催化 剂 具 有 比表 面 高 、 孔容 大 、 度 高 、 面酸 强 表 性 适 中、 氢 脱 硫 、 氮 和 烯 烃 饱 和 活 性 高 等 特 加 脱 点， 可用 于 高氮劣质 馏分 油 的深度 加氢脱 硫工 艺 。
了一种馏 分 油加 氢脱 硫催 化 剂 的 制 备方 法 ， 催 但
化 剂 以 ＭｏＣ — ｏ为 活 性 组 分 ， 度 脱 硫 活 性 不 理 深
作 者 简介 ： 芳 （９ ２一 ， ， 士 ， 石 １ ７ ）女 硕 高级 工 程 师 ， 要 从 事 催 主 化 剂和 栽 体 的 研 制 。 Ｅｍａｌｍｓ ｉ ｎ ｌ ＠ １ ３ ｃｒ。 － ｉ ： ｈｆ ｇｉ ａ ｕ ６ ．ｏ ｎ
文献标识码 ： Ａ 中图 分 类 号 ： Ｅ ２ ． ３ Ｔ ６４ ４ １
近 年来 ， 随着 原 油 重 质 化 日趋 严 重 和 清洁 燃
次 共浸 液制 备催化 剂 ， 分次 浸渍 制备 流程 复杂 ， 但 生 产周 期 长 ， 外 ， ＭｏＮｉ 此 Ｗ— － — Ｐ组 合 不 能 很 好 地 满 足深 度脱硫 的需 要 。 笔 者 以含 ＳＯ。 Ｔｉ 的 Ａｌ 为复 合载 ｉ 和 ０ Ｏ。
１ 实 验
１ １ 原 料 和仪器 ．
催 化剂 的制备 技 术较 多 ， 大 部 分 文 献仅 笼 统 指 但 出活性 组分 为第 ⅥＢ族金 属 和第 Ⅷ族金 属 中的一
种 或几 种 。如 ， 于 Ｆ Ｃ预 处理 的 Ｃ Ｍｏ型 ＴＫ一 用 Ｃ ｏ
偏 钨酸铵 ， 工业 级 ， 国药 集 团化 学试 剂有 限公 司 ； 化钼 ， 氧 工业 级 ， 津 市瑞 尔曼 拓 金 属 贸易 有 天 限公 司 ； 式 碳 酸镍 ， 业 级 ， 顺 市金 泰 化 工 贸 碱 工 抚 易 有 限公 司 ； 原料 油来 自中海 沥青 股份 有 限公 司
（． 海油 天津 化 工 研 究 设 计 院 ，天 津 ３ ０ ３ ； ． 北 工 业 大 学 化 工 学 院 ， 津 ３ ０ ３ ） １中 ０１０ ２河 天 ０ １０
摘要 ： 以含 ＳＯ 载体 、 Ｗ— — ｉ 以 ＭｏＮ 为活性金属组分 ， 采用分步等体积浸渍法 制
＊通 信 联 系人 ， － ｉ ｊｙ ｎ ｓ ６ ＠ ｔ ６ ｔ ｍ。 Ｅ ｍａｌ ｇ ａ ｇ ｈ ４ ２ ． ｏ ：
想 。专利 ［ ２报道 以 Ｗ— — — － ］ １ ＭｏＮｉ Ｐ共浸 液 ， 用分 采
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备 了 一 系 列 三 叶 草 形 加 氢 精 制 催 化 剂 。采 用 Ｘ荧 光 射 线 、 。吸 附 比表 面 积 、 射 线 衍 射 、 Ｎ Ｘ 扫描 电 镜 等 对 催 化 剂 结 构 进 行 了 表 征 。在 反 应 压 力 ８ ０ＭＰ 、 应 温 度 ３０℃ 、 油 体 积 比 ６ ０： 、 积 空 速 １ ５ｈ 条 件 下 ， ． ａ反 ４ 氢 ０ １体 ． 测 定 了催 化 剂 的 机 械 强 度 和 表 面 酸 性 ， 用 １０ ｍＬ固 定 床 加 氢 反 应 装 置 进 行 了催 化 剂 性 能 评 价 。 结 果 表 采 ０ 明 ， 研 制 的催 化 剂对 高氮 劣 质 馏 分 油 具 有 优 异 的 加 氢 脱 硫 、 氮 及 烯 烃 饱 和 性 能 ， 中 催 化 剂 Ｗ— － ／ 所 脱 其 ＭｏＮｉ Ｓ０ 一 ０ 一 的 脱 硫 率 可 达 到 ９ ， 氮 率 可 达 到 ９ 和烯 烃 饱 和率 ９ 。 ｉ Ｔｉ。Ａｌ Ｏ。 ８ 脱 ７ ８ 关键词 ： 硫 脱 脱氮 加氢 催 化 剂 复 合 氧化 物 载 体
收 稿 日期 ： ０ １ ３—１ ； 改稿 收 到 日期 ： ０ １一 ９—１ 。 ２ １ 一Ｏ ６修 ２１ Ｏ Ｏ
５ ８ Ｎｉ ５ 、 Ｍｏ型 Ｔ ５ ９催 化 剂 ； 于 ＵＬ Ｄ 生 产 Ｋ～５ 用 Ｓ
的 Ｃ Ｍｏ型 Ｔ ５ ６催 化 剂 ［ 。专 利 ［ １ 公 开 ｏ Ｋ一７ １］
体 、 Ｗ— — 为 活性 金 属组 分 ， 用 分 步 等体 以 ＭｏＮｉ 采
料 硫 含 量 限制 法 规 日益 严 格 ， 化 汽 油 、 化 柴 焦 焦
油、 催化 裂化 柴油 及 高 硫 直馏 柴 油 的质 量 已满 足 不 了成 品油 的要求 ， 能直接 出厂 ， 不 必须 对其进 行