第十五章 ds区元素

+
21
> 1.6*10
.
13
>
1.7*10 > 4.5*10
+
7
5
Ag
Cl
AgCl -
NH3 H2O
Ag(NH3)2
Br
AgBr 2S2O3
3Ag(S2O3)2
Ag2S
S
2
Ag(CN)2
CN
AgI
I
-
Ag(NH3)2
2 [ Ag(NH3)2] + RCHO + 2OH
+
+
-
RCOONH4 +2Ag + 3 NH3 + H2O
Hg2(NO3)2 Hg2Cl2
b、如加入一种试剂使Hg（II）离子形成沉淀或配 合物降低Hg（II）离子的浓度，就会加速亚汞歧化 例：
Hg2+ H2S
2+
Hg2S+2 H HgS +Hg
HgNH2Cl + Hg + NH4Cl
+
Hg2Cl2+ 2 NH3
Hg22++2OH-=Hg2(OH)2=Hg +HgO +H2O
Ag2O + H2O
-
[Ag(NH3)2] + Ag Ag + O2
HNO3 NH3 CO Ag O HCl 2 H2O2 CN 573K
AgNO3 + H2O AgCl + H2O [Ag(CN)2] + OH
-
Ag2O + CO
2Ag + CO2
Ag2O + H2O2
2Ag + H2O + O2
:
Cu + Hg2(NO3)2
Cu(NO3)2+2Hg
汞（II）和亚汞的相互转化 电势图：
2+ 0.905 2+
Hg
Hg2
0.7986
0
Hg
Φ 右 < Φ左
+
2+
0
(
Cu
Cu
) Cu
a、但
Hg + Hg
2+
2+
Hg2
K=69.4 K值很小，改变条件， 反应方向可改变
: Hg+ Hg(NO3)2 HgCl2+Hg
CuCl3
)
3-
但Cu（I）形成配离子或沉淀，可稳定存在，不歧化。
CuCl2
CuCl( Cu2O
Cu(CN)4
) )
难溶物：
CuBr( Cu2S(
CuI(
) )
CuCN(
但
+ Cu(NH3)2
不稳，会被空气氧化成 Cu(NH3)4
2+
+ 2Cu(NH3)2 + y2O2 +
4 NH3 H2O 2 [Cu(NH3)4] + 2 OH + 8 H2O
Cu2O3
+1化合物 氧化物Cu2O
KCuO2
K3[CuF6]
深棕，还可黄，桔黄，鲜红
硫化铜
CuS:
CuSO4+ H2S
CuS + H2SO4
CuS黑色，不溶于水，但溶于热的稀硝酸中。但
3CuSO4+ 8 HNO3
3Cu(NO3)2+ 2 NO +3S + 4 H2O
(<2mol/L)
也溶于氰化钾中
——银镜反应，用于化学镀银、鉴定醛 注：银氨试剂不可久置
Hg：
辰砂
焙烧 或+CaO共热
Hg
蒸馏可得Hg99.9%
HgS+O2 4HgS+4CaO
Hg+SO2 4Hg+3CaS+CaSO4
HgS+Fe
0
Hg+FeS
-1 . G =-46.7KJ mol
实验室提纯汞：
+5%Hg2(NO 3)2
( )
硝酸银
HNO 3( Ag HNO 3 (
见光分解：
)
AgNO 3 + NO 2 + H2O AgNO 3 + NO + H2O
)
2 AgNO3
hv
2Ag +2 NO2+ O2
保存在棕色玻璃瓶中。
配合物
[Ag(CN)2] [Ag(S2O3)2]
-
3
-
[Ag(NH3)2] [AgCl2]
+
-
K
即：
1.0*10
2 CuS+10CN
2 [Cu(CN)4] + (CN)2 + 2S
3-
2-
配合物 常见配位数为4，2、6不常见
2+
Cu(H2O)4
[Cu(NH3)4]
2+
[CuX4]
2-
Cu(en)2
2+
Cu(NH3)4 Cu(H2O)4
2+
2+
2CuCl4
Cu（I）和 Cu（II）的相互转化 (1) 、Cu（I）转化为 Cu（II） 溶液中：
二、银的化合物
主要+I价化合物 多数难溶于水，少数能溶，如：
AgNO3 AgF AgClO4
+II、+III价化合物少见，如：
AgO
AgF2
Ag2O3
氧化物 Ag2O 暗棕色不溶 。AgOH白色，极不稳定, 脱水 得 Ag2O
AgNO3 + KOH
Ag + OH
+
90% <228K
(AgOH)
AgOH
配合物 （1）氨配合物
Zn(NH3)4
2+
K =5.0*10
2+
8
Cd(NH3)6
K
=1.4*10
6
（2）氰配合物
Zn(CN)4
2-
K
=1.0*10
=1.3*10
16
Cd(CN )4 K
2-
18
Hg(CN)4
（3）其他：
2+
2-
K =3.3*10
2-
41
Hg + 4Cl
2+
-
HgCl4
K =1.6*10
2+
.
又
2 Cu + 8HCl(
)
2 H3[CuCl4] + H2
(2) Cu（ II ）转化为 Cu（ I ） a)
+ Cu( II) +
: Cu + 2 Cu(CN)2 + (CN)2 3Cu(CN)4
2CuI (
)
Cu + 4 I
2+
+ I2
b)
2CuO
1273K
Cu2O + 1/2 O2
Cu
E
2+
0.158
0
Cu
+
0.58
Cu
0
>
2+
E
Cu (aq)
反应的lgK=6.10 ×106 K=1.4 K=1.4×
Cu (aq) + Cu
+
K很大，歧化反应几乎完全
说明水溶液中Cu（I）离子不稳定，会歧化为 Cu（II）和 Cu
Cu2O + H2SO4
配离子：
CuSO4 + Cu + H2O
第十五章 ds区元素
15.1 ds区元素的通性 15.2 ds区元素的重要化合物
ds 区元素的通性
铜族元素
通性 （1）从上至下，金属活泼性减弱 （2）有可变氧化数 常见 Cu +1，+2， Ag +1， Au +3 （+1） （3）易形成络合物 （4）键型：共价键程度很大
重要化合物 铜的化合物 Cu +1、+11、+111 氧化数为+111的化合物如：
2-
15
Hg + 4 SCN
[Hg(SCN)4] K
=7.7*10
21
Hg +2 KI
2+
HgI2 + 2K+ I
-
[HgI4]
2-
K =7.2*10
29
K[[HgI4] + KOH
NH4Cl +2 K2[HgI4] +4KOH [O
NH4
+
Hg
2+
Mg +KCl+7KI+3 H2O NH ]I 2 Hg