绘制配位滴定曲线概要

情境四配位滴定

任务二绘制配位滴定曲线

一、基础知识夯实

1．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括

（A）lgCK‘mY≤8 （B）溶液中无干扰离子

（C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂（D）反应在酸性溶液中进行

2. 某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是

（A）Mg2+的含量（B）Ca2+、Mg2+含量

（C）Al3+、Fe3+的含量（D）Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3的含量3. EDTA滴定金属离子M，MY 的绝对稳定常数为KMY，当金属离子M的浓度为0.01 mol •L-1时，下列lgαY（H）对应的PH值是滴定金属离子M的最高允许酸度的是（A）lgαY（H）≥lgKMY – 8 （B）lgαY（H）= lgKMY - 8

（C）lgαY（H）≥lgKMY - 6 （D）lgαY（H）≤lgKMY – 3

4. 在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+ 混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+ 的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+ 的干扰,最简便的方法是.

（A）沉淀分离法; （B）控制酸度法; （C）配位掩蔽法; （D）溶剂萃取法.

二、应用能力巩固

1. 以EDTA滴定同浓度的溶液，若pH=5.5 ,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？

答案：

E t= ±0.1%

lg αY(H) = 5.5 (pH=5.5)

lg K CdY = lg K CdY - lgαY(H)= 16.5 - 5.5 = 11.0

lg cK= -2 + 11.0 = 9.0

查图：ΔpM = ±1.5

pM sp = (p c + lg K)/2

= (2+11.0)/2

= 6.5

滴定突跃为pCd = 6.5±1.5(5.0-8.0)

查二甲酚橙 ：pCd t = 5.0 答：选用二甲酚橙是合适的。 2. 计算lg α

Cd(NH3)、lg αCd(OH)和

lg α

Cd 值（Cd

2+

-OH -络合物的lg β1~lg β4分别是4.3，7.7，

10.3，12.0）。

（1）含镉溶液中[NH 3]=[NH 4+]=0.1；

（2）加入少量NaOH 于（1）液中至pH 为10.0。 答案：

查得Cd 2+—NH 3络合物的lg β1～lg β６分别为：

2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9

Cd 2+-OH -的lg β1~lg β4：4.30，7.7，10.3，12.0

（1）0.1][NH ][NH 43==+mol/L -1

4.631b [OH ]10molgL ,pH 9.37K ---∴===

3

26Cd(NH )313236

2.0 4.65

3.0 6.04

4.0 6.923.4

1[NH ][NH ][NH ]10101010αβββ-+-+-+=+++⋅⋅⋅+=++=

4.3lg )Cd(N H 3=α

23-4Cd(OH)1234

4.6 4.30.2

1[OH ][OH ][OH ][OH ] 110 10αββββ----+=++++=+=

4.3lg Cd =α

（2）pH=10.0

9.37

0.81a 310.09.37

a 0.210[NH ]01610(mol L )[H ]1010

cK K ---+--⨯====++. 或：3H 10.09.370.13NH (H)43(NH )1[H ](NH )11010[NH ]

c K α++

-+=

=+=+=

8.01

.0)

(H NH

331010

2

.0)

NH (]NH [3-===

∴αc

计算得：0.4lg )Cd(N H 3=α，5.0lg )Cd(O H =α，0.4lg Cd =α 3. 计算下面两种情况下的lg K ′(NiY)值。

（1）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol ·L -1；

（2）pH=9.0，c (NH 3)=0.2mol ·L -1，[CN -]=0.01mol ·L -1。 答案：

（1）查得6.18)NiY (lg =K ；Ni —NH 3络合物的lg β1~lg β6

分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49； pH=9.0时，5.0lg (H )N H 3=α，1.0lg N i(O H )=α，Y(H)lg 1.4α=

3 1.2130.5

3NH

(H)

(NH )

0.2

[NH ]100.06(molgL )10

c α--=

===

3

26Ni(NH )313236

2.4 4.95

3.6 6.64

4.87.79 6.08.503.4

1[NH ][NH ][NH ] 10101010 10αβββ-+-+-+-+=+++⋅⋅⋅+=+++= 8

.134.14.36.18 lg lg )NiY (lg )NiY (lg Y(H)=--=--='ααNi K K

（2）0.01][CN =- -

N i C N -的3.31lg 4=β

3

.23Ni(OH)Ni(CN))Ni(NH N 3

.233.3140.244Ni 10 2

10101]CN [1)(CN 3

=-++==+=+=+⨯--ααααβαi 1

.64.13.236.18 lg lg )NiY (lg )NiY (lg Y(H)N -=--=--='ααi K K

4. 今欲配制pH=

5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA 与Ca 2+物质的量之比，

即n (EDTA)：n (Ca)为多少？ 答案：

3.06.67.108.3[CaY]

]Y [lg [CaY]

]

Y [lg

lg CaY)(lg pCa Y(H)-=+-=''+-=αK

2:1[CaY]:]Y [=' 即：(EDTA):(Ca)3:2n n =

5. 15mL 0.020 mol ·L -1 EDTA 与10mL 0.020 mol ·L -1 Zn 2+溶液相混合，若pH 为4.0，计算[Zn 2+]；若欲控制[Zn 2+]为10-7.0 mol ·L -1，问溶液pH 应控制在多大？ 答案：

5.16)ZnY (lg =K ，H lg (ZnHY) 3.0K =

0.4pH =时，6.8lg Y (H )=α，0.0lg )Zn(O H =α

04.00.30.4H ZnY (H )10101(ZnHY)]K [H 1=+=+=+-+α

Zn(OH)Y(H)ZnY(H)lg (ZnY)lg (ZnY)lg lg lg 16.50.08.60.04 7.9

K K ααα'=--+=--+=