几种粘土矿物和粘土对溶液中磷的吸附效果

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农村生态环境 2004,20(4):1-5 Rural Eco2Environment 几种粘土矿物和粘土对溶液中磷的吸附效果袁东海1,高士祥1,景丽洁2,尹大强1①,王连生1① (1.南京大学污染控制与资源化国家重点实验室,江苏南京 210093;2.吉林化工学院环境科学系,吉林吉林 132022)摘要:通过磷等温吸附与饱和吸附后释放试验,研究了高岭土、蒙脱土、凹凸棒土、蛭石和沸石对溶液中磷的吸附效果及其影响因素。

结果表明,蛭石磷理论饱和吸附量最大,为3473mg・kg-1,其他依次为凹凸棒土、黄褐土、蒙脱土、下蜀黄土和沸石,高岭土磷理论饱和吸附量最低,为554mg・kg-1。

影响粘土矿物和粘土磷理论饱和吸附量的主要因素是钙含量和胶体氧化铁及氧化铝的含量,pH值、阳离子交换量和比表面对磷理论饱和吸附量影响不大,粘土矿物和粘土吸附磷的机制主要为化学吸附。

粘土矿物和粘土磷饱和吸附后释放试验表明其磷释放量很低。

关键词:粘土矿物;粘土;磷;吸附;净化中图分类号:X793;X703;S153 文献标识码:A 文章编号:1001-5906(2004)04-0060-04Phosphorus adsorption of some clay minerals and soils.YUAN Dong2hai1,G AO Shi2xiang1,JING Li2jie2,YIN Da2qiang1,WANG Lian2sheng1(1.S tate K ey Laboratory of P ollutant C ontrol and Res ources Reuse,Nanjing University,Nanjing210093,Chi2 na;2.Department of Environmental Science,Jilin Institute of Chemical T echnology,Jilin132022,China).Rural Eco2Environ2 ment,2004,20(4):60-63,72Abstract:Phosphorus ads orption of kaolinite,m ontm orillonite,attapulgite,vermiculite and zeolite and their affecting factors were studied through experiment on is otherm P ads orption and post2saturation2ads orption P release.Results show that vermiculite is the2 oretically the highest in P saturation ads orption capacity,being3473mg・kg-1and followed by attapulgite,yellow cinnam on s oil, m ontm orillonite and X iashu loess,zeolite and kaolinite.The last is the lowest in theoretic P saturation ads orption capacity,lingering at554mg・kg-1.The P ads orption capacity of these clay minerals and s oils was mainly in fluenced by their contents of reactive Ca,Fe and Al,but it was not much affected by s oil pH value,CEC and specific sur face of the clay minerals and s oils,because the main mechanism of the ads orption is chemical s orption.Meanwhile another experiment on des orption of phosphorus from these clay minerals and s oils saturated with phosphorus was als o conducted.Results show that P release from the clay minerals and s oils after P saturation ads orption was very limited.K ey w ords:clay mineral;clay s oil;phosphorus;ads orption;purification 粘土矿物和粘土是我国重要的非金属矿资源,近些年来,由于粘土矿物和粘土具有优越的表面性能和电化学性质,在环境保护和污染物净化处理技术中得到广泛应用[1]。

一些研究者应用粘土矿物吸附废水中的铵氮以及重金属离子,取得较好的净化效果[2-9]。

此外针对特定的污染物,用改性的粘土矿物进行净化处理,也取得较好效果[10-13]。

对于粘土矿物和粘土净化处理污水中磷污染物的研究,目前报道较少。

本研究以广泛分布于我国的高岭土、蒙脱土、凹凸棒土、蛭石和沸石为研究对象,研究其对溶液中磷的吸附效果和机理以及磷饱和吸附后的释放特征,为其在环境保护上有效安全使用提供理论依据。

1 材料和方法1.1 试验材料 高岭土、蒙脱土、凹凸棒土分别采自江苏苏州、江宁、六合,蛭石和沸石分别采自河北灵寿和安徽繁昌,黄褐土和下蜀黄土取自南京市郊区,上述材料球磨后过孔径为0.016mm(100目)筛子备用。

其主要矿物成分经X射线衍射分析,高岭土组成成分主基金项目:973计划项目(2002C B412307);南京大学污染控制与资源化国家重点实验室开放基金(N JUESK03005);国家科技攻关计划项目(2003BA808A17-03)收稿日期:2004-02-17①通讯联系人要为高岭石和少量蒙脱石;蒙脱土主要为蒙脱石、少量蛋白石和长石;凹凸棒土主要为凹凸棒石、少量石英;沸石主要为丝光沸石、少量斜发沸石;黄褐土主要为伊利石、高岭石、石英、少量蛭石和蒙脱石;下蜀黄土主要为伊利石、高岭石、石英、少量蛭石和蒙脱石;蛭石主要为蛭石、长石、少量赤铁矿、石英。

1.2 粘土矿物和粘土磷等温吸附试验准确称取上述材料1g(干重)左右3份(平行试验)于50m L塑料离心管中,加入由0.02m ol・L-1 K Cl溶液配制的不同浓度K H2PO4标准溶液25m L,置于恒温摇床,180~190r・min-1、(25±1)℃摇48h 后离心,测上清液K H2PO4浓度,计算磷的吸附量,取平均值绘制磷等温吸附曲线。

1.3 粘土矿物和粘土磷饱和吸附后等温释放试验称取上述试验材料50g左右于250m L塑料离心管中,加入磷浓度为100mg・L-1的K H2PO4标准溶液100m L,置于恒温摇床,180~190r・min-1、(25±1)℃摇2h・d-1,以3d为1周期,3d后离心,测上清液磷浓度,如此反复,直至上清液磷浓度基本不变,将样品风干,准确称取风干的磷饱和吸附试验材料1g左右3份(平行试验)加0.02m ol・L-1K Cl溶液25m L,置于恒温摇床,180~190r・min-1、(25±1)℃摇不同时间后离心,测上清液K H2PO4浓度,计算K H2PO4解吸量,取平均值绘制磷解吸曲线,并根据磷解吸曲线的特征计算磷理论最大解吸量。

1.4 测定方法磷含量用钼锑抗比色法测定[14];矿物组成和全量分别用X射线衍射分析和X射线荧光分析法测定;游离氧化铁、氧化铝含量用连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-重碳酸钠提取法(DC B法)提取,胶体氧化铁、氧化铝用草酸和草酸铵缓冲液提取[14],2者均用等离子发射光谱法测定,结晶氧化铁、氧化铝由2者之差求得;水溶性钙用蒸馏水浸提,原子吸收法测定; pH值用酸度计法测定[m(固)∶V(水)=1∶1];比表面用氮气吸附,比表面积测定仪测定;羟基释放量用NaF交换,酸碱中和滴定法测定[15];阳离子交换量(CEC)用BaCl2溶液饱和交换法测定[14]。

试验材料的矿物全量和部分理化性质见表1和表2。

表1 供试粘土矿物和粘土的主要矿质元素含量(以氧化物计)T able1 Contents of m ajor elements in clay minerals and soils used in the experiment g・kg-1吸附材料S iO2Al2O3CaO Fe2O3K2O Na2O M gO MnO P2O5高岭土508.3307.67.115.627.30.58.90.610.12蒙脱土653.6152.115.824.69.518.518.20.200.22凹凸棒土584.287.417.760.211.6 1.090.40.650.36蛭石408.5133.125.9137.131.8 4.0145.8 1.100.16沸石748.2107.612.212.244.118.4 1.50.86<0.01黄褐土683.9131.99.453.622.511.815.0 1.000.87下蜀黄土707.0129.08.750.322.712.210.8 1.100.71表2 供试粘土矿物和粘土的部分理化性质T able2 Some physico2chemical properties of some clay minerals and soils used in the experiment吸附材料pH 比表面/(m2・g-1)羟基释放量/(cm ol・kg-1)CEC/(cm ol・kg-1)Fec/(g・kg-1)Feo/(g・kg-1)Alc/(g・kg-1)Alo/(g・kg-1)水溶性钙/(g・kg-1)高岭土7.3912.980.7912.700.750.65 1.110.290.20蒙脱土7.5582.03 3.3591.80 3.40 1.100.80 2.000.55凹凸棒土7.6748.20 5.6130.50 5.40 2.100.50 3.500.50蛭石7.4261.359.85125.30 5.8013.60 4.707.800.87沸石7.82199.70 3.35168.50 2.10 2.100.70 1.100.27黄褐土 6.7734.27 2.1729.6016.10 6.40 3.20 2.700.40下蜀黄土7.1231.57 3.2722.4012.70 3.70 2.80 1.900.32 CEC:阳离子交换量;Fec:结晶氧化铁;Feo:胶体氧化铁;Alc:结晶氧化铝;Alo:胶体氧化铁;pH测定m(固)∶V(水)=1∶1。