粘土-水系统胶体化学
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一、概述1.关于胶体化学的几个基本概念(1)相和相界面相是指那些物质的物理性质和化学性质都完全相同的均匀部分。
体系中有两个或两个以上的相,称为多相体。
相与相之间的接触面称为相接面。
(2) 分散相与分散介质在多相分散体系中,被分散的物质叫做分散相。
包围分散相的另一相,称为分散介质。
例如,水基钻井液中,粘土颗粒分散在水中,粘土为分散相,水为分散介质。
(3)分散度和比表面分散度是某一分散程度的量度,通常用分散相颗粒平均直径或长度的倒数来表示。
如果用D表示分散度,用a表示颗粒的平均直径或长度,则分散度可表示为D=1/a。
比表面是物质分散度的另一种量度,其数值等于全部分散相颗粒的总面积与总质量(或总体积)之比。
如果用S代表总表面积,用V表示总体积,用m表示总质量,则比表面可表示为:=S/V (m-1) (2-2)S比或 S=S/m (m-1/kg) (2-3)比物质的颗粒愈小,分散度愈高,比表面愈大,界面能与界面性质就会发生惊人的变化。
所有颗粒分散体系的共性是具有极大的比表(界)面。
按分散度不同,可将分散体系分为细分散体系与粗分散体系。
胶体实际上是细分散体系,其分散相的比表面≥104 m2/kg,其颗粒长度在1 nm~1 μm 之间。
悬浮体则属于粗分散体系,其比表面大致不超过104m2/kg分散相的颗粒直径在1~40/μm之间。
钻井液是复杂的胶体分散体系。
水基钻井液基本上是溶胶和悬浮体的混合物,本书中统称为胶体分散体系。
(4)吸附作用物质在两相界面上自动浓集(界面浓度大于内部浓度)的现象,称为吸附。
被吸附的物质称为吸附质,吸附吸附质的物质称为吸附剂。
按吸附的作用力性质不同,可将吸附分为物理吸附和化学吸附两类。
仅由范德华引力引起的吸附,是物理吸附。
这类吸附一般无选择性,吸附热较小,容易脱附。
若吸附质与吸附剂之间的作用力为化学键力,这类吸附叫化学吸附。
化学吸附具有选择性,吸附热较大,不易脱附。
2.沉降与沉降平衡钻井液中的粘土粒子,在重力场的作用下会沉降。
第八章胶体化学( 粘土——水系统)教学要求:1. 明确胶体的概念及胶粒的粒径范围。
明确憎液溶胶的主要特征。
2. 明确胶体的光学性质(丁达尔效应)、动力性质(布朗运动、扩散、沉降)。
3. 熟悉溶胶的电学性质(电泳、电渗),理解胶粒带电的原因。
4. 明确扩散双电层理论,能根据胶体制备条件写出胶团的结构式。
5. 掌握憎液溶胶的稳定和聚沉的原因,了解电解质及其他因素对溶胶稳定性的影响。
6. 清楚聚沉值、聚沉能力、价数规则的含义,能判断电解质聚沉能力的大小。
7. 了解粘土胶体结构的带电原因,及影响其阴、阳离子交换能力大小的因素。
8. 明确影响粘土泥浆流动性、稳定性、触变性、可塑性的因素。
教学重点难点:1.明确胶体分散系统的分类、性质及稳定因素,熟悉胶体的基本理论。
2.重点掌握粘土-水系统的胶体的特性,明确其带电原因、电学性质、胶团结构。
明确粘土-水系统的其胶体性质(流动性、稳定性、触变性、可塑性)。
胶体化学部分省略粘土——水系统1粘土的荷电性(1)负电荷:①粘土晶格内离子的同晶置换,硅氧四面体中Si4+被Al3+所转换,或铝氧八面体中三价的铝被二价镁、铁所置换。
蒙脱石:2:1型,二八面,层间水,高岭石:1:1型,二八体,无层间水高岭石中破键,少量同晶置换,③吸附在表面的腐殖质离解而产生。
(2)两性电荷①高岭石在酸性或中性及弱碱性条件下,带正电荷。
②高岭石在强碱性条件下,OH基中H解离,使得边面带负电荷。
2 粘土的离子吸附与交换粘土由于同晶置换,破键和吸附腐殖质的离解使得粘土带负电。
(1)吸附:介质中的阳离子。
H+饱和是纯粘土;Na+饱和是Na粘土;自然界中大量存在是Ca2+。
离子被吸附的难易程度取决于离子的电价及水化半径,电价升高,易被吸附,同价阳离子+>K+>Na+>Li+水化半径越小,越被吸附。
其顺序 H+>Al3+>Ba2+Sr2+>Ca2+>Mg2+NH4(2)离子交换:由于各种阳离子的被吸附能力不同,因而已被吸附在粘土颗粒上的阳离子,就可能被吸附能力更强的离子所置换。
为了更加深入地揭示粘土水化、分散、造浆的本质,掌握泥浆性能调节的基本胶体化学原理,引入扩散双电层理论对粘土-水界面的行为机理进行分析。
(一)双电层成因与结构由于粘土颗粒在碱性水溶液中带负电荷(在端部则多数带正电荷),必然要吸附与粘土颗粒带电符号相反的离子--阳离子到粘土颗粒表面附近(界面上的浓集),形成粘土颗粒表面的一层负电荷与反离子的正电荷相对应的电层,以保持电的中性(平衡)。
粘土颗粒吸附阳离子使阳离子在粘土颗粒表面浓集的同时,由于分子热运动和浓度差,又引起阳离子脱离界面的扩散运动,粘土颗粒对阳离子的吸附及阳离子的扩散运动两者共同作用的结果,在粘土颗粒与水的界面周围阳离子呈扩散状态分布,即形成扩散双电层。
更值得指出的现象是,这种扩散层本质性地分成两部分-吸附层与扩散层,其结构如图11-6所示。
1. 吸附层吸附层是指靠近粘土颗粒表面较近的一薄层水化阳离子,其厚度一般只有几个Ǻ。
这一薄层水化阳离子,由于与粘土颗粒表面距离近,阳离子的密度大,静电吸引力强,被吸附的阳离子与粘土颗粒一起运动难以分离。
2. 扩散层扩散层是吸附层外围起直到溶液浓度均匀处为止(离子浓度差为零)由水化阳离子及阴离子组成的较厚的离子层。
这部分阳离子由于本身的热运动,自吸附层外围开始向浓度较低处扩散,因而与粘土颗粒表面的距离较远,静电引力逐渐减弱(呈二次方关系减弱),在给泥浆体系接入直流电源时,这层水化离子能与粘土颗粒一起向图11-6 粘土表面的扩散双电层电源正极运动而相反向电源负极运动。
扩散层中阳离子分布是不均匀的,靠近吸附层多,而远离吸附层则逐渐减少,扩散层的厚度,依阳离子的种类和浓度的不同,约为10~00Ǻ。
3. 滑动面它是吸附层和扩散层之间的一个滑动面。
这是由于吸附层中的阳离子与粘土颗粒一起运动,而扩散层中的阳离子则有一滞后现象而呈现的滑动面。
4. 热力电位E它是粘土颗粒表面与水溶液中离子浓度均匀处之间的电位差。
热力电位的高低,取决于粘土颗粒所带的负电量。
化学工艺学第二版米镇涛答案一、填空题1. 以高岭石为主要矿物的黏土叫膨润土。
(×)2. 粘土矿物是含水的硅酸盐矿物。
(×)、3. 粘土矿物的颗粒一般都大于2微米。
(×)4. 粘土就是一种含水铝硅酸盐矿物,就是地壳中不含长石类岩石经过长期风化与地质促进作用而构成的。
(√)5. 膨润土是以水铝英石为主要成分的粘土,本身能吸附大量的水,吸水后体积膨胀。
(×)6. 北方粘土不含有机物较多,不含游离石英和铁质较太少,因而可塑性不好,潮湿强度小。
(√)7. 高岭石,伊利石,叶蜡石,滑石,蒙脱石等矿物都属于粘土矿物。
(×)8. 膨润土具备低的可塑性,并且具备较小的收缩率,就是陶瓷工业常用的优质粘土。
(×)9. 母岩风化后残留在原生地的粘土称为二次粘土。
(×)10. 天然粘土具备紧固的化学共同组成,存有紧固的熔点。
(×)11. 粘土-水系统具有一系列胶体化学性质的原因是因为粘土颗粒带电。
(√)12. 粘土的阳离子溶解与互换特性影响粘土本身的结构。
(×)13. 粘土的结合水量与粘土的阳离子交换容量成正比。
(×)14. 粘土胶团的电位与所溶解的阳离子电价成正比。
(√)15. 天然粘土不能用一个固定的化学式来表示,同时它也无一定的熔点。
(√)16. 高岭石,多水高岭石,蒙脱石都会因变硬而引致非常大的体积收缩。
(×)17. 云母不是粘土矿物,但水解后的水化云母具有粘土性质。
(√)18. 原生高岭土,融合性差,潮湿强度高,次生高岭土,融合性弱,潮湿强度小。
(√)19. 强可塑粘土的'用量多,容易获得水分疏散快,干燥快,以及脱模快的注浆泥浆。
(×)20. 北方地区原料铁含量低而钛含量高,宜使用氧化焰压成。
(×)21. 钠长石熔融后形成粘度较大的熔体,并且随温度升高粘度快速降低。
(×)22. 钾长石和钙长石在任一情况下可以任一比例互溶。