有机锡化合物的测试.
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浅谈纺织品中有机锡化合物测试方法的对比摘要:本文主要择取ISO_TS16179、WSP 351.0.R4、GB/T20385-2006这三种测试方法,针对纺织品中有机锡化合物不同测试方法,进行对比性试验分析及研究,以能够依据纺织品中有机锡化合物测试工作要求及相关标准,选择最佳的测试方法,提高纺织品各项测试工作的准确性与高效性。
关键词:纺织品;有机锡化合物;测试方法;对比;前言:为了能够更精准地测试出纺织品中有机锡化合物实际含量,就需相关测试专业人员能够结合以往的工作经验,通过对不同测试方法的对比性试验分析,择取最佳的纺织品中有机锡化合物测试方法,以提高纺织品中有机锡化合物实际含量测试结果的精准性。
1.对比试验研究1.1 对比试验前期准备试验仪器:采用安捷伦的科技公司所生产型号为GC-MS的气相色谱质谱联用仪、涡旋型混合器、磁力型搅拌器、温控超声型水浴锅、恒温水浴型振荡器等;试剂包括正己烷、氯化钠、氢氧化钠、环庚三烯酚酮、四乙基硼化钠、异辛烷等。
所有试剂均属于分析纯类;所有试验样品均为送检单位所提供。
1.2 对比试验操作步骤与试验结果计算对比试验操作步骤与试验结果计算严格参照GB/T20385-2006、WSP351.0.R4、ISO_TS16179测试方法,进行标准化的对比性试验操作及结果计算。
2.对比试验结果及讨论2.1 定性及定量科学应用型号为GC-MS的气相色谱质谱联用仪来对标样、样品、空白样品等进行精准地测试。
依照图1当中所择取的离子予以合理确证。
图1 有机类锡化合物基本特征离子示图2.2 有机锡化合物在不同测试方法下萃取2.2.1 ISO_TS16179测试法如图2所示,应用ISO_TS16179测试法加标性试验检测后,加标性试验可检测出该标样当中TPhT、DOT、TBT、DBT这四种有机锡化合物,如图2中曲线标样c所示;在该样品中DOT化合物,则如图2中曲线样品b所示;空白样品中有机锡化合物为0种,如图2中曲线空白a所示。
10/2010浅谈有机锡化合物及其测定方法姜艳(吉林省白城职业技术学院)锡是我国丰产元素,而我国有机锡污染研究起步较晚,也没有限制有机锡的措施。
由于有机锡化合物具有高毒性和相对持久性,水环境中有机锡污染一直受到普遍关注。
因此我们要加强对有机锡化合物的探索。
有机锡化合物测定方法污染有机锡化合物有很多种形式,在工农业生产中有重要应用。
但它们大多是剧烈的神经毒物。
不同有机锡化合物的毒性也不相同,所以采用合适的方法区分锡的不同形态,测定各种形态的含量对研究锡的转化代谢规律及评价锡的环境效应及生理效应都具有重要意义。
一、有机锡化合物简介有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。
通式RnSn X4-n(n=1-4,R 为烷基或芳香基)。
有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。
其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R 的数目)。
锡产量中的10~20%用于合成有机锡化合物。
近年来,有机锡化合物逐渐成为了人们主要关注的环境污染物之一,这是因为有机锡化合物是一种用途最广并且用量最大的有机金属化合物。
它的主要用途有:用作催化剂、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡)、农用杀虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)及日常用品的涂料和防霉剂等。
在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用,会迅速分解。
进入生物体后,小肠或皮肤易吸收,特别是三取代体最易被吸收,分布在肝、肾和脑部。
体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。
三取代体的生物学半衰期为3~11天,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑 血液关卡,在脑内留存时间稍长。
三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类等的毒性大。
三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。
碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂,增大了向环境的释入量。
二、有机锡化合物的危害有机锡化合物对生物体的主要损害为:中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。
硼氢化钠衍生法检测纺织品中的有机锡污染物方法概述有机锡化合物是一类至少含有一个C-Sn共价键的化合物,其通式为:R n SnX4-n,其中R 为烃基,常见的有甲基、丁基、辛基和苯基;X为无机或有机酸根、氧或卤素等;n为1~4。
根据有机基团的数目,可分为一、二、三和四有机锡化合物。
自从1950年人们认识三烷基锡的杀虫特性以后,有机锡化合物开始得到广泛应用,其产品生产迅速增长。
目前,有机锡化合物主要用于聚氯乙烯聚合物的稳定剂、化学反应中的催化剂和杀虫剂等。
除了甲基锡可能由环境生物甲基化产生以外,其它有机锡一般由人类的工农业生产引入。
到20世纪90年代,世界有机锡化合物的年产量达到了近50000 t,我国的年生产量和消耗量也在迅速增加。
有机锡化合物的广泛应用导致了普遍而又严重的环境污染问题,尤其是20世纪70~80年代三丁基锡被广泛用作船舶防污涂料的有效成分而直接由油漆渗透到水,引起海洋与淡水生态体系的重度污染。
作为一种重要的环境内分泌干扰物质,有机锡化合物广泛而严重的环境污染引起了一系列的群落和生态系统效应。
研究发现,有机锡污染可导致水生软体动物的变异,如牡蛎壳形态畸变、内腔变大、含蛋白的胶状物形成、壳石灰化加厚、死亡率增高,海洋腹足纲软体动物的性变异等,还会造成一些水生生物的大量死亡或繁殖显著下降。
这不但给海洋养殖业带来巨大的经济损失,也严重破坏了生态平衡。
环境中的有机锡还会沿着食物链的不断传递而对人体健康造成影响。
纺织品因为与人体直接接触, 其有机锡化合物含量已受到普遍关注。
生态纺织品标准(Oko-Tex Standard 100)对有机锡化合物(三丁基锡与二丁基锡)的限量做出了明确规定(< 1 mg/kg)。
因此,建立纺织品中有机锡化合物含量的快速、准确的检测方法,对于保护人体健康,以及促进我国纺织品的贸易出口有着特别重要的意义。
有机锡化合物一般以氯化物形式存在,由于其强极性及难挥发性不能直接用气相色谱或气相色谱-质谱测定,需先进行衍生化反应。
气相色谱-质谱法测定纺织材料及制品中16种限用有机锡类化合物麦晓霞;徐金梅;张子豪;刘莹峰;李全忠;翟翠萍;肖前;郑建国【摘要】A gas chromatography-mass spectrometric(GC-MS) method was developed for the determination of 16 organotin compounds in textile materials and their products. Samples were ultrasoni-cally extracted with a mixture of methanol and sodium acetate, then the extract was derived with sodium tetraethyl borate, and extracted with n-hexane. The target ingredients were separated on a DB-5 MS (30 m x 0.25 mm x0.25 μm) column. The 16 organotin compounds were analyzed in selective ion mode (SIM). Under the optimal conditions, the calibration curves for 16 organotin compounds were linear in the range of 50-500 μg/L, with limit of quantitation of 0.05 mg/L(0.15 mg/kg). The recoveries ranged from 77. 6% to 106.0%, with relative standard deviations(RSDs, n =6) not more than 8.3%, This method was rapid, reliable, accurate and convenient to operate, and it was appropriate for the determination of organotin compounds in textile materials and their products in routine tests.%采用气相色谱-质谱(GC-MS)技术建立了纺织材料及其制品中16种限用有机锡类化合物的测定方法.以甲醇和乙酸钠的混合溶液作为提取剂,对样品进行超声提取,提取液经四乙基碼酸钠衍生化后,再用正己烷进行萃取,DB-5MS(30mx0.25mmx0.25 μm)色谱柱分离,气相色谱-质谱选择离子模式进行分析检测,内标法定量.16种有机锡类化合物在50-500 μg/L质量浓度范围内与峰面积呈线性关系,方法的定量下限均为0.05 mg/L(0.15 mg/kg).样品加标回收率为77.6%~106.0%,相对标准偏差(RSD,n=6)不大于8.3%.结果表明该方法快速可靠、准确简便,适用于纺织材料及制品中有机锡类化合物的分析检测.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2018(037)006【总页数】5页(P719-723)【关键词】纺织品;有机锡;气相色谱-质谱;超声提取【作者】麦晓霞;徐金梅;张子豪;刘莹峰;李全忠;翟翠萍;肖前;郑建国【作者单位】广东出入境检验检疫局,广东广州 510623;广东出入境检验检疫局,广东广州 510623;广东出入境检验检疫局,广东广州 510623;广东出入境检验检疫局,广东广州 510623;广东出入境检验检疫局,广东广州 510623;广东出入境检验检疫局,广东广州 510623;广东出入境检验检疫局,广东广州 510623;广东出入境检验检疫局,广东广州 510623【正文语种】中文【中图分类】O657.63;S482.48有机锡是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物,可作为催化剂、稳定剂、农用杀虫杀菌剂及防霉剂等应用于各个领域[1-2]。
气相色谱-质谱法测定合成革原料聚氨酯中的有机锡裘智钢;魏晓英;蒋付良;李慧玲【摘要】建立了合成革原料聚氨酯中单丁基锡、二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。
合成革原料聚氨酯经二甲基甲酰胺溶解后用甲醇沉淀高聚物,样液在超声水浴中用四乙基硼化钠进行衍生化,正己烷萃取生成乙基化的有机锡,采用GC-MS总离子流和选择离子进行定性定量测定。
对衍生化时间、衍生化pH值、衍生化试剂用量、沉淀试剂用量等样品前处理条件进行了优化,并进行了线性关系、回收率、精密度等考察。
结果表明,方法线性范围0.120mg/kg,相关系数R。
在0.9938-0.9994之间,加标平均回收率88.3%-102.9%之间,相对标准偏差RSD在3.56%-8.38%之间,方法的检出限在0.5-2.5mg/kg之间。
所建立的方法能很好地应用于合成革原料聚氨酯中有机锡化合物的测定。
%The paper establishes the gas chromatography mass spectrometry (GC/MS) analysis method for the determination of 40rganotin compounds in the synthetic leather raw material of polyurethane: n-Butyltin-trichloride (MBT), Dibutyltin dichloride (DBT), Tributyltin (TBT), Triphenyltin-chloride (TPhT). The polyurethane sample is dissolved with N,N-Dimethylformamide and the polymer in the sample is precipitated with methanol, and the target compounds are derivatized with sodium tetraethyl borate and extracted with hexane under ultrasonication, and analysis of the ethyl organotin by GC-MS in scan mode and selective ion mode. It carries out the qualitative and quantitative analysis by GC-MS on the total ion chromatogram and selected ion chromatogram. Meanwhile, it optimizes the derivatization andextraction conditions, such as the derivatization time, derivatization pH value,dosages of derivatization reagent and precipitation reagent and observes the linear ties, recoveries and precisions. The results show that the linearity range is 0.1 - 20mg/kg, the linearity correlation coefficient R2 is 0. 9938 - 0. 9994, the relative standard deviation is 3. 56%-8. 38%, the average recovery rate is 88. 3%-102.9%, and the method detection limit is 0. 5 - 2. 5 mg/kg. The established method can be successfully applied to the determination of organotin compounds in synthetic leather raw material of polyurethane.【期刊名称】《现代纺织技术》【年(卷),期】2012(020)004【总页数】5页(P45-49)【关键词】有机锡化合物;气相色谱-质谱法(GC-MS);聚氨酯【作者】裘智钢;魏晓英;蒋付良;李慧玲【作者单位】嘉兴市产品质量监督检验所,浙江嘉兴314000;嘉兴市产品质量监督检验所,浙江嘉兴314000;嘉兴市产品质量监督检验所,浙江嘉兴314000;嘉兴市产品质量监督检验所,浙江嘉兴314000【正文语种】中文【中图分类】O657;TS101.9有机锡是包括烷基锡在内的所有烃基锡化合物通称,通式为RnSnX4-n,R为烃基(如甲基、乙基、丙基、丁基、苯基等),X指阴离子F-、Cl-、OH-等。
有机锡检测标准
有机锡是指含有有机基团的锡化合物,常见的有机锡化合物包括有机锡酸盐、有机锡醇酸盐、有机锡醚以及有机锡氯等。
目前,在许多国家和地区,有机锡化合物的检测和监管都受到严格限制。
以下是一些常见的有机锡检测标准:
1. 美国环保署(EPA):美国EPA制定了许多有机锡化合物的检测标准。
其中,对于水体中有机锡化合物的测定,常用的方法是EPA 550.1 和EPA 550.2 方法。
2. 欧洲联盟(EU):欧盟采用REACH(注册、评估、授权和限制化学品)法规来管理化学品,包括有机锡化合物。
根据REACH 法规,有机锡化合物需要进行注册和评估,并且受到限制和控制。
3. 国际标准化组织(ISO):ISO也制定了一些有机锡化合物的检测标准。
例如,ISO 2179 标准规定了在非磁性涂层上测量有机锡化合物的方法。
此外,不同国家和地区可能还有自己的标准和法规来管理有机锡化合物的检测。
因此,具体的有机锡检测标准可能会因地区和应用而有所不同。
建议在具体情况下参考当地相关的法规和标准进行检测。
锡含量的测定
1.标准仪器:
分析天平:最小分度值0.1mg
马弗炉:800±5℃
坩埚:30ml
2.试剂:
浓硫酸:分析纯
浓硝酸:分析纯
混酸制备:浓硝酸和浓硫酸按体积比1:1混合
3.操作步骤:
3.1称量洁净、干燥至恒重的坩埚重量,记为W 1
3.2从混合均匀的样品中准确称取待测样品0.1000~0.2000g 置于洁净干燥的坩埚内,总重量记为W 2。
3.3慢慢向坩埚中滴加混酸,将样品刚润湿为止。
3.4将坩埚放在石棉网上小火加热,待样品分解变黑后,继续小火加热以除去过量的酸,当不再有酸雾产生时,将坩埚移至马弗炉中,在800±5℃下煅烧2小时。
3.5两小时后从马弗炉中取出坩埚,待坩埚稍冷后放置于干燥器中冷却至室温,称量坩埚重量,记为W 3,按下式计算有机锡化合物中锡含量的百分含量。
3.6计算公式:
%1007877.0)(n%1
213⨯-⨯-=W W W W S 式中:
W 1——坩埚的质量,g
W 2——样品和坩埚的总质量,g
W 3——煅烧2小时后样品和坩埚的总质量,g
0.7877——换算系数
4.检测结果的准确度
同一操作人员,重复测定两次平行结果的差值不超过0.001。
文献综述有机锡含量测定一前言1.1 有机锡化合物介绍有机锡化合物(organotincompounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。
通式为R-SnX4-。
,式中R代表烃基团,可为烷基或苯基等;n表)9<烃基数(。
为l一4);X可以为无机或有机酸根,或氟、氯、溴、碘、氧等。
本类化合物多为油状液体或固体,具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。
密度空气大,常温下易挥发。
不溶或难溶于水,易溶于有机溶剂。
可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体,但三苯基锡不易透过无损皮肤。
主要经肾脏和消化道排出,有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。
在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂,在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(trimethyltin,TMT)化合物大多为液态,有异味。
曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。
近年来,甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用,二甲基氯化锡是主要成分,本身并无神经毒性,三甲基锡是主要的杂质之一。
三甲基锡受热时易挥发,在合成及使用甲基锡稳定剂过程中,均可发生中.早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代,各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。
有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来,环境中有机锡的污染问题时有发生,有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物,许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。
有机锡化合物测定方法新进展许航线【摘要】有机锡污染状况、环境行为、生态毒理等对其形态分析有深刻影响,其中分析方法的灵敏度、选择性是最重要的因素.对近几年有机锡化合物测定技术进行了综述,并对有机锡化合物未来的检测技术要求进行了展望.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2016(042)005【总页数】4页(P14-17)【关键词】有机锡化合物;测定方法;进展【作者】许航线【作者单位】陕西国防工业职业技术学院化学工程学院,陕西西安710300【正文语种】中文【中图分类】O652.1有机锡化合物(Organotin Compounds,简称OTC)在工农业等领域应用广泛,如用作生产塑料稳定剂、农用杀虫剂及船体防污涂料等。
环境中极低含量的有机锡即能对生物产生毒性作用,并且不同形态的有机锡,其毒性和环境行为也有显著差异。
例如:三取代基有机锡毒性最强,ng级的TBT和TPhT即对生物体产生不良影响,可导致海洋软体动物性畸变以及其他生理、病理异常,其对幼龄动物的影响尤为明显。
因此研究有机锡污染状况、环境行为、生态毒理等对其形态分析有很高的要求,其中分析方法的灵敏度、选择性是最重要的因素。
近二十年来,环境中有机锡的分析技术发展很快,由于有机锡既含有金属元素,又具有有机物的性质,因此,将有机物分离技术如气相(GC)、高效液相(HPLC)、毛细管电泳(CE)与某些特征检测技术,如原子吸收(AAS)、原子发射(AES)、质谱(MS)等相结合的联用技术是目前发展的趋势[1]。
本文对近几年有机锡化合物测定技术进行了综述,并对有机锡化合物未来的检测技术要求进行了展望。
2012年,张晓利等[2]报道了通过GC-MS/MS法检测并确证纺织品中5种有机锡化合物快速有效的方法,有机锡包括一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、二辛基锡、三苯基锡。
样品经提取、衍生和正己烷液液萃取后,以GC-MS/MS选择反应监测模式(SRM)进行定性定量测定。