有机锡化合物的发展
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有机锡化学
•
PVC热稳定剂，在PVC的合成时，多分子中会出现一些缺憾，稳定剂 的功用是避免，修补缺憾和吸收释放出来的盐酸。有机锡化合物占了 美国PVC热稳定剂约40%的比例，使用时主要是用一烃基锡和二烃基 锡混合使用。由于低毒性，被各国推荐为食品包装用的PVC热稳定剂。 同态催化剂，用于聚氨酯的生产，令出现须两个步骤的生产能一次性 完成，并大幅减少了生产时间。还可用于硅胶常温定形，酯化，氢化， 脱氢化，异构化等。 玻璃的涂层，可用一基锡的蒸气，在玻璃上涂上氧化锡涂层。 杀生物剂：约1950年开始，对有机锡化合物的杀生物应用进行了系统 性的研究。三丁基氧化锡等（TBTO）被广泛用于木材防腐，但由于 TBTO的毒性，应用受到一定的限制，另外，TBTO亦可用于纸张，布 料及石块的防护。三苯基锡等用于农业防霉防虫。三丁基锡（TBT） 用于船低防附，但由于对水中生物有一定影响，使用受到限制，幸好 三丁基锡会慢慢变成二基，一基以及无机锡，不会造成长期性的污染 问题。二丁基二月桂酸锡可用于养殖业防寄生虫。
长期接触有机锡化合物，也有可能有脑衰弱综合 征，以头晕、头痛、乏力为主，还可引起咽鼻眼 的刺激症状。仅仅是皮肤接触有机锡化合物，也 能引起接触性皮炎和过敏性皮炎 • 锡中毒程度分轻、中、重3种， 轻、中度中毒会 出现 恶心、呕吐、厌食、精神萎靡、烦躁不安、 视线模糊等症 状。重度中毒会损害大脑，出现抽 搐、昏迷、尿失禁、无 尿、脑水肿等症状。目前 对于有机锡中毒，世界尚无特效 的解毒药，只能 进行对症处理，对于重症患者要采取生命 监测， 同时给予脱水、高压氧治疗等等措施。
R3Sn-X Byproducts:
1. Byproducts of tin based reactions such as Bu3SnBr can be removed by treatment with AlMe3 to create the nonpolar Bu3SnMe or NaOH to create the polar Bu3SnOH. See: P. Renaud, E. Lacote, L. Quaranta Tetrahedron Lett. 1998 , 39 , 2123. (partially taken from the Merlic Group at UCLA, The Organic Companion)
有机锡化学
强刺激作用.
4
根据国内外病例报道，引起急性 中毒性脑病的主要有机锡化合物有:
• 三甲基锡 (trimethyltin) 、三甲基氯化锡 (trimethyltin chloride) • 三乙基锡(triethyltin)、三乙基氯化锡(triethyltin chloride)、
三乙基溴化锡(triethyltin bromide) 、三乙基碘化锡(triethyltin iodide)
• 二烃基锡除了二苯基锡外，没有抗霉能力，抗菌能力低，毒性也低。主要用 于聚合物的生产，如PVC热稳定剂，催化剂，及聚氨酯及硅胶的生产。
• 一烃基锡的毒性更低，没有生物作用，主要用于PVC热稳定剂[3]。部份一烃基 锡有疏水性的应用。
7
用途和毒性
• PVC热稳定剂，在PVC的合成时，多分子中会出现一些缺憾，稳定剂 的功用是避免，修补缺憾和吸收释放出来的盐酸。有机锡化合物占了 美国PVC热稳定剂约40%的比例，使用时主要是用一烃基锡和二烃基 锡混合使用。由于低毒性，被各国推荐为食品包装用的PVC热稳定剂。
5
侵入途径
有机锡一般可经呼吸道吸收பைடு நூலகம்经皮肤和消化道吸 收的程度因其品种而异。例如轻链烷基锡经胃肠 道吸收较快，三环己基氢氧化锡（tricyclohexyltin hydroxide）极少经胃肠道吸收。三烃基锡一般经 皮肤吸收，但三苯基氯化锡、三苯基乙酸锡不易 透过无损皮肤。
6
用途和毒性
• 四烃基锡是很稳定的分子，毒性和对生物的作用都很低，不能作为杀生物剂， 但可以变成有毒的三烃基锡。
三乙基氢氧化锡(triethyltin hydroxide) 、三乙基硫酸锡(triethyltin sulfate)双三乙基硫酸锡 (bis(triethyltin) sulfate) • 三丁基氯化锡（tributyltin chloride) • 三苯基氯化锡(triphenyltin chloride) 、三苯基乙酸锡(triphenyltin acetate) • 四乙基锡(tetraethyltin) 、四丁基锡(tetrabutyltin) 、四苯基锡 (tetraphenyltin) 、硫酸三乙基锡等。
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根据国内外病例报道，引起急性 中毒性脑病的主要有机锡化合物有:
• 三甲基锡 (trimethyltin) 、三甲基氯化锡 (trimethyltin chloride) • 三乙基锡(triethyltin)、三乙基氯化锡(triethyltin chloride)、
三乙基溴化锡(triethyltin bromide) 、三乙基碘化锡(triethyltin iodide)
• 二烃基锡除了二苯基锡外，没有抗霉能力，抗菌能力低，毒性也低。主要用 于聚合物的生产，如PVC热稳定剂，催化剂，及聚氨酯及硅胶的生产。
• 一烃基锡的毒性更低，没有生物作用，主要用于PVC热稳定剂[3]。部份一烃基 锡有疏水性的应用。
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用途和毒性
• PVC热稳定剂，在PVC的合成时，多分子中会出现一些缺憾，稳定剂 的功用是避免，修补缺憾和吸收释放出来的盐酸。有机锡化合物占了 美国PVC热稳定剂约40%的比例，使用时主要是用一烃基锡和二烃基 锡混合使用。由于低毒性，被各国推荐为食品包装用的PVC热稳定剂。
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侵入途径
有机锡一般可经呼吸道吸收பைடு நூலகம்经皮肤和消化道吸 收的程度因其品种而异。例如轻链烷基锡经胃肠 道吸收较快，三环己基氢氧化锡（tricyclohexyltin hydroxide）极少经胃肠道吸收。三烃基锡一般经 皮肤吸收，但三苯基氯化锡、三苯基乙酸锡不易 透过无损皮肤。
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用途和毒性
• 四烃基锡是很稳定的分子，毒性和对生物的作用都很低，不能作为杀生物剂， 但可以变成有毒的三烃基锡。
三乙基氢氧化锡(triethyltin hydroxide) 、三乙基硫酸锡(triethyltin sulfate)双三乙基硫酸锡 (bis(triethyltin) sulfate) • 三丁基氯化锡（tributyltin chloride) • 三苯基氯化锡(triphenyltin chloride) 、三苯基乙酸锡(triphenyltin acetate) • 四乙基锡(tetraethyltin) 、四丁基锡(tetrabutyltin) 、四苯基锡 (tetraphenyltin) 、硫酸三乙基锡等。
有机锡化合物的检测方法和研究进展
枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用 中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑 制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引 起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对 皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或 脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。1958年 法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成 10%的死亡率（称为斯特利农时间）。
2 原子吸收光谱法
原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法 (FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)。
在用火焰原子吸收光谱法测定锡时可用空气一
乙炔火焰，如车间空气中的锡及其化合物用此 法，但因其易形成很难离解的氧化物，灵敏度 较低。用富燃还原性火焰，可使锡的灵敏度高 些。采用一氧化氮一乙炔火焰，灵敏度较高， 在286．6 rim波长处测定锡，灵敏度约为1 mg·L一，稳定性也较好，一般用此吸收线测 定锡。
3 氢化物发生一原子荧光光谱法
氢化物发生一原子荧光光谱法(HG-AFS) 是测定锡的高灵敏度分析方法之一，利 用锡在酸性介质中和硼氢化钾作用下， 生成锡的氢化物，并由载气带人原子化 器中进行原子化。在特定锡空心阴极照 射下，基态锡原子被激发至高能态，再 去活化回到基态时，发射出特征波长的 荧光，其荧光强度与锡的含量成正比。
4 电化学法
由于电化学分析方法灵敏、快速，仪
器价格低廉，对某些组分选择性高等 优点，有不少用电化学法测定低含量 锡的报道。在硫酸和四氧二炭介质中， 用Sn(IV)DDG(草酸铵联毗啶络合物) 体系测定水、空气中的锡大都测其络 合吸附波，方法的检出限一般在pg·L1 级。
5 电感耦合等离子体发射光谱法和x射 线荧光光谱法
• 本项指令中关注的有机锡化合物包括三丁基锡、三苯 基锡化合物及二丁基锡、二辛基锡化合物，其中前两 者的正式开始限制时间为2010年7月1日，而后两者的 时间则为2012年1月1日。以上四种有机锡化合物被广 泛地应用于消费品中，例如鞋的内底，袜子和运动衣 的抗菌整理，聚氨酯泡沫生产过程中的添加剂，PVC 生产过程中的稳定剂或硅橡胶生产过程中的催化剂等。
2 原子吸收光谱法
原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法 (FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)。
在用火焰原子吸收光谱法测定锡时可用空气一
乙炔火焰，如车间空气中的锡及其化合物用此 法，但因其易形成很难离解的氧化物，灵敏度 较低。用富燃还原性火焰，可使锡的灵敏度高 些。采用一氧化氮一乙炔火焰，灵敏度较高， 在286．6 rim波长处测定锡，灵敏度约为1 mg·L一，稳定性也较好，一般用此吸收线测 定锡。
3 氢化物发生一原子荧光光谱法
氢化物发生一原子荧光光谱法(HG-AFS) 是测定锡的高灵敏度分析方法之一，利 用锡在酸性介质中和硼氢化钾作用下， 生成锡的氢化物，并由载气带人原子化 器中进行原子化。在特定锡空心阴极照 射下，基态锡原子被激发至高能态，再 去活化回到基态时，发射出特征波长的 荧光，其荧光强度与锡的含量成正比。
4 电化学法
由于电化学分析方法灵敏、快速，仪
器价格低廉，对某些组分选择性高等 优点，有不少用电化学法测定低含量 锡的报道。在硫酸和四氧二炭介质中， 用Sn(IV)DDG(草酸铵联毗啶络合物) 体系测定水、空气中的锡大都测其络 合吸附波，方法的检出限一般在pg·L1 级。
5 电感耦合等离子体发射光谱法和x射 线荧光光谱法
• 本项指令中关注的有机锡化合物包括三丁基锡、三苯 基锡化合物及二丁基锡、二辛基锡化合物，其中前两 者的正式开始限制时间为2010年7月1日，而后两者的 时间则为2012年1月1日。以上四种有机锡化合物被广 泛地应用于消费品中，例如鞋的内底，袜子和运动衣 的抗菌整理，聚氨酯泡沫生产过程中的添加剂，PVC 生产过程中的稳定剂或硅橡胶生产过程中的催化剂等。
【精品】有机锡化合物的检测方法和研究进展
4 电化学法 由于电化学分析方法灵敏、快速，仪 器价格低廉，对某些组分选择性高等 优点，有不少用电化学法测定低含量 锡的报道。在硫酸和四氧二炭介质中， 用Sn(IV)DDG(草酸铵联毗啶络合物) 体系测定水、空气中的锡大都测其络 合吸附波，方法的检出限一般在pg· L1 级。
5 电感耦合等离子体发射光谱法和x射 线荧光光谱法 早在20世纪50年代就用发射光谱法测定 过锆合金中的主量锡，但因误差较大， 用得少。电感耦合等离子体发射光谱法 (ICP-AES)发展后，取代了以前的发射 光谱法，ICP-AES测定锆合金中合金元 素锡已例入口本的标准方法，并研制了 适于这种测定的锆合金标样。
2 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法分为火焰原子吸收光谱法 (FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)。 在用火焰原子吸收光谱法测定锡时可用空气一 乙炔火焰，如车间空气中的锡及其化合物用此 法，但因其易形成很难离解的氧化物，灵敏度 较低。用富燃还原性火焰，可使锡的灵敏度高 些。采用一氧化氮一乙炔火焰，灵敏度较高， 在286．6 rim波长处测定锡，灵敏度约为1 mg· L一，稳定性也较好，一般用此吸收线测 定锡。
有机锡化合物的检测方法和研究 进展
有机锡化合物
概述 • 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所 形成的金属有机化合物。通式RnSnX4-n （n=1-4，R为烷基或芳香基）。有烷基锡化 合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一 取代体、二取代体、三取代体和四取代体 （指R的数目）。锡产量中的10-20%用于合 成有机锡化合物。
• 格氏反应简介 卤代烃在无水乙醚或THF中和金属镁作用生成 烷基卤化镁RMgX，这种有机镁化合物被称作 格氏试剂（Grignard Reagent）。格氏试剂可 以与醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后 生成醇，这类反应被称作格氏反应（Grignard Reaction）。格氏试剂是有机合成中应用最为 广泛的试剂之一，它是由法国化学家格林尼亚 （V.Grignard）发明的。
有机锡化合物衍生技术(一)
有机锡化合物衍生技术（一）利用气相色谱法举行有机锡形态分析，虽有不经衍生而挺直以卤化物分别的状况，但因为它在进样前注入HCl或在载气中加入HCl或HBr 会缩短常规色谱柱的用法寿命，而且卤化物的热力学稳定性比较差，所以其应用并不常见。
目前有机锡分析最为通用的办法是利用衍生反应，将有机锡化合物转化成满足气相色谱分析要求的易挥发热稳定性化合物，频繁的衍生办法主要为烷基化或氢化办法，相应的衍生试剂有格林试剂、(NaBEt4)和(NaBH4)，按照其不同特征，这些办法可应用于不同环境或生物样品的有机锡分析。
格林试剂衍生法是利用气相色谱分析有机锡化合物最为经典的前处理步骤之一。
它能针对不同复杂环境基体中的有机锡离子举行衍生，从而形成易挥发和热力学稳定的烷基化有机锡，这类衍生产物可以长久保存，特殊适用于测定很不稳定的苯基锡和甲基锡化合物。
然而它的缺点是操作步骤繁多，可能影响结果的精确性。
另外，用法格林试剂的衍生反应需要严格控制在无水条件下举行，这使操作过程趋于复杂化，然而因为该办法稳定，易于实现标准化，目前在国际上仍然是用法最多的有机锡分析办法。
讨论显示，格林试剂衍生法可广泛应用于水样、底泥样、污水污泥样、生物样及其他多种基质复杂的环境样品分析。
目前可采纳的格林试剂有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基化格林试剂，其中戊基化衍生试剂最为常用。
因为格林试剂种类较多，人们可按照被分析物的种类挑选不同的衍生试剂以实现多种类有机锡污染物在气相色谱中的基线分别，与此同时，生成的相对稳定、较难挥发的衍生物石丁有效削减前处理过程中的挥发损失。
然而值得注重的是，因为自然环境中有机锡形态多样，常存在甲基锡、等化合物，因此在衍生过程中需要避开用法甲基或丁基等格林试剂，以免造成污染物分析的形态混淆。
另外考虑到乙基锡化合物毒性极强，因此，一些格林试剂如甲基、乙基或丁基格林试剂，仅用于特定场合以实现特别的分析目的，在常规分析中较少为人们采纳。
锡行业的发展趋势
锡行业的发展趋势
锡行业的发展趋势包括以下几个方面：
1. 绿色环保：随着对环境保护要求的提高，锡行业将越来越注重绿色环保。
减少废水、废气和固体废弃物的排放是行业发展的重要趋势之一。
2. 技术创新：锡行业将继续注重技术创新，以提高产品质量和生产效率。
采用先进的生产技术和设备，降低能耗、提高资源利用效率。
3. 增加附加值：锡行业将通过提高产品附加值实现可持续发展。
发展高附加值的锡产品，如高纯度锡、锡合金等，以满足不同行业的需求。
4. 跨界合作：锡行业与其他行业之间的合作将越来越紧密。
例如，与电子、汽车、医疗等行业的合作，将促进锡行业的发展。
5. 国际合作：全球化是锡行业发展的趋势之一。
加强国际间的合作与交流，促进锡资源的合理开发和利用。
6. 产业升级：锡行业将朝着高端化、自动化和智能化方向发展。
提高产品质量和生产效率，降低生产成本，提高竞争力。
总的来说，锡行业的发展趋势是绿色环保、技术创新、增加附加值、跨界合作、
国际合作和产业升级。
锡及相关化合物介绍
锡及相关化合物介绍1、什么是锡锡是一种比较稀贵的有色金属，在地壳中的平均含量仅为0.0001~0.0002%。
但它却是人类最早发明和利用的金属之一，青铜器时代(锡铜合金)便是锡应用的象征。
约在公元前3500多年，人类就开始制造和使用铜和锡的合金——青铜。
锡是银白而略带兰色的金属，其表面光泽与铸造温度有关。
通常锡锭表面由于生成氧化物薄膜而呈现金黄色。
锡的熔点低，为232℃；沸点高，为2270℃。
比重为7.3(20℃时)。
锡的延展性很好，能制成0.04mm 厚的锡箔，但不能拉成细丝。
锡的导电性次于铜，优于铅。
锡在常温下几乎不受空气影响，长时期与潮湿空气接触，其表面生成一种极薄的氧化膜而防止内部继续氧化。
锡与大多数其它金属比较，具有较大的抗蚀能力。
锡能与多种金属组成合金。
锡的无机化合物无毒。
2、锡的分布全世界有锡资源的国家约为32个，主要分布在锡成矿条件好的环太平洋的东部，主要产锡国为中国、马来西亚、印度尼西亚、巴西、玻利维亚、泰国、秘鲁等发展中国家以及俄罗斯、澳大利亚等国。
从各方面的统计数据综合分析，世界锡资源的储量按锡含量计大致有960万吨，而储量基础则在1200万吨以上。
其分布主要集中在中国、巴西、马来西亚、印度尼西亚、玻利维亚等国家。
其中，中国的锡资源储量居于世界首位，占世界总储量的36.5%左右；巴西占22.9%；马来西亚占12.5%3、锡的生产和消费世界锡生产国精锡产量受世界经济形势、市场价格、资源状况、品位和生产成本高低等因素影响很大中国既是锡生产大国，又是锡的消费大国和贸易大国。
据不完全统计，目前我国有大小锡生产企业140多家，其中主要的两大锡生产企业是云南锡业公司、广西华锡集团。
进入80年代以来，由于地方小型锡矿采矿单位的大量出现，使我国锡精矿的产量呈现逐年增长的势头，年均增长率在10%以上。
精矿锡的增长进一步刺激了国内精锡的生产，精锡产量一直保持着高产量、高增长率(年增长率高达13.7%)的态势。
有机锡化合物
有关纺织行业有机锡化合物的检测
• 自2009年7月起，欧盟执行2009/425/EC指 令，从而正式开始限制对消费产品中特定有机 锡化合物的使用。指令2009/425/EC中规定： 自2010年7月1日起，欧盟在所有消费品中限 制使用三丁基锡和三苯基锡化合物，其限量要 求为商品中锡含量的质量百分比浓度小于0.1%， 如若检出超标，则该批消费品将遭到退货乃至 严厉的召回处罚。
• 限量规定 欧盟的规定, 凡含有有机锡化合物的产品必须根据其浓 度范围用标签注明: 凡浓度>0. 25% 但< 1% 时,标明 有 害!; 凡浓度> 1%时, 标明 有毒!Oeko-Tex Standard 100 明确规定: 婴儿用品的TBT（四丁基锡） 含量# 0. 5 mg /kg, DBT（二丁基）含量# 1. 0 mg /kg; 其它用 途的纺织品的TBT含量# 1. 0 mg /kg。欧盟法案76 /769 /EEC（European Economic Community欧洲经 济共同体）附件1中也增加了禁止使用有机锡化合物的 有关规定。欧共体Ecolabel评价标准中规定,在聚氨酯 Ecolabel , 弹性纤维生产过程中不得使用有机锡化合物, 纺织成品 和半成品在运输或贮藏过程中, 不得使用有机锡化合物, 对于涂层、复合和覆膜产品, 规定由聚氨酯制得的产品 应满足生产过程中不得使用有机锡化物, 纺织成品和半 成品在运输或贮藏过程中, 不得使用有机锡化合物, 对 于涂层、复合和覆膜产品, 规定由聚氨酯制得的产品应 满足生产过程中不得使用有机锡化合物的要求。我国国 家标准GB /T 18885 2002∃生态纺织品技术要求 %中参照Oeko Tex Standard 100标准规定, 对TBT和 DBT作了同样的限量要求。
有机锡化合物的合成与应用
金 琼 ，赵 军
（ ．甘肃 一 业大学 ，兰州 ７ ０ ０ ；２ Ｉ 】 ３ ０ ０ ．甘肃农业 大学 基础科 学 系，兰州 ７ ０ ７ ３ ０ ０）
摘要 ：有 机锡化 合 物 的合 成 经 历 ｒ 传统 的格 氏 试剂 问接 合成 法 、利用 金属 锡 和 卤代烃 的
接合 成法 两 个时期 。研究 作 巾早 期 的 丰要侧 重于 合成 推测 结 构 ．到 ２ Ｉ Ｏ ’ 世纪 ８ 年代 的侧 Ｏ 重 于结 构 的表 征及 牛物 活性 的有 效利 用 。有机 锡化 合 物研 究 的 长足 发展 足近 儿 年的 Ｉ ， Ｉ ． 作 作 被用 于 醇醛 缩 合及 醇酸 酯化 反应 的催 化剂 。有 机锡 化 合物 ．酸催 化 剂相 比，具有 用 景少 、无 污 了 染 、不腐蚀 仪 器设 符等优点 。 关键 词 ：有机锡化 合物 ；合成 ；催 化
的格 氏试剂 间接合成方法Ｉ Ｉ ｌ 。由于有机锡代经化合物特 别是 ＝烃基锡化合物一般具有 较 １ ＝
高的生物活性 ，具有杀菌 、防腐作用 ，所以有关这方 面化合物的合成做 了大量 的Ｔ作 。早 在 ｉ０ 年国外就开始了有机锡化合物的研究丁作，但是半个世纪以后 ，／有 了更多的投 ９４ ｊ ‘
五配位锡的ｌ 角 双锥结构中。负 电性 高的原子优先占据轴 向位置 。因而ｊ个碳原 子 占据 ＿
角双锥赤道平面上的ｊ个位置 ，两上 氧原子则 占据了位于该平面两侧的轴 向位置Ｉ １ 。
至于到底是形成 四配位还 是五配位的化合物 ，不仅仅取决于取代基的空间位效 应 ，而
Ｈ也取决 于取代基的 电子效应以及相应羧酸 自身的性 质Ｉ１ ． 。 一
Ｉ ｏ ／ ＼
Ｓ 一 ０ 一 ＣＯＲ ｎ
，
Ｓ ｎ
Ｃ — Ｒ
（ ．甘肃 一 业大学 ，兰州 ７ ０ ０ ；２ Ｉ 】 ３ ０ ０ ．甘肃农业 大学 基础科 学 系，兰州 ７ ０ ７ ３ ０ ０）
摘要 ：有 机锡化 合 物 的合 成 经 历 ｒ 传统 的格 氏 试剂 问接 合成 法 、利用 金属 锡 和 卤代烃 的
接合 成法 两 个时期 。研究 作 巾早 期 的 丰要侧 重于 合成 推测 结 构 ．到 ２ Ｉ Ｏ ’ 世纪 ８ 年代 的侧 Ｏ 重 于结 构 的表 征及 牛物 活性 的有 效利 用 。有机 锡化 合 物研 究 的 长足 发展 足近 儿 年的 Ｉ ， Ｉ ． 作 作 被用 于 醇醛 缩 合及 醇酸 酯化 反应 的催 化剂 。有 机锡 化 合物 ．酸催 化 剂相 比，具有 用 景少 、无 污 了 染 、不腐蚀 仪 器设 符等优点 。 关键 词 ：有机锡化 合物 ；合成 ；催 化
的格 氏试剂 间接合成方法Ｉ Ｉ ｌ 。由于有机锡代经化合物特 别是 ＝烃基锡化合物一般具有 较 １ ＝
高的生物活性 ，具有杀菌 、防腐作用 ，所以有关这方 面化合物的合成做 了大量 的Ｔ作 。早 在 ｉ０ 年国外就开始了有机锡化合物的研究丁作，但是半个世纪以后 ，／有 了更多的投 ９４ ｊ ‘
五配位锡的ｌ 角 双锥结构中。负 电性 高的原子优先占据轴 向位置 。因而ｊ个碳原 子 占据 ＿
角双锥赤道平面上的ｊ个位置 ，两上 氧原子则 占据了位于该平面两侧的轴 向位置Ｉ １ 。
至于到底是形成 四配位还 是五配位的化合物 ，不仅仅取决于取代基的空间位效 应 ，而
Ｈ也取决 于取代基的 电子效应以及相应羧酸 自身的性 质Ｉ１ ． 。 一
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Ｓ 一 ０ 一 ＣＯＲ ｎ
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有机锡化合物性能研究进展
２ 有机 锡化 合物的 抗癌活 性
自从 １８ 年 Ｃｏ ｅ ９０ ｒ 等发现 了一些有机锡化合物具 有较好 的抗癌 ｗ 活性后 ， 关于有 机锡抗癌活性的研究越来越多 ， 成为继顺铂 之后 的又一 热点 。时至今 日， 发现许 多有机锡化合物的抗癌活性已超过 临床上广泛 使用 的顺铂 ， 一些研究结果获得 了多项美 国专利和欧洲专利的保护 ｊ ０ 。 Ｎ ｔ 等人对氨基酸类席夫碱有机锡配合物进行了研究 。 ａ ｈ 不仅合成 了一系 列 的有机锡席夫碱的配合物 ，还测定 了一些配合物的体 外抗肿 瘤活性 。 试 验 表 明 ，它对 ７种 人类 肿 瘤 ，如 Ｍ Ｆ ７ Ｅ Ｓ － ， Ｄ ， Ｒ Ｖ Ｃ 一 ，Ｖ Ａ Ｔ ＷｉｒＩ Ｏ ， Ｇ Ｍ１Ｍ ＩＡ ９ ９ Ｅ ， ４ Ｂ和 Ｈ ２ ２６的活性 比临床使用 的抗癌药物顺铂 （ ｉ ｌ ｉ） Ｃｓ ａ ｎ 和 ｐｔ 卡铂 （ ａ ０ｌ ｉ） Ｃ ｒ ｐ ｔ 还好。对含二茂铁基的酰腙和硫 酰腙的二烃基和 三烃 ｂ ａｎ 基 的配合物进行的体外抗 癌试验表明 ， 配合物对 Ｍ Ｆ ７ Ｗｉｒ Ｅ Ｃ － ， Ｄ 和 Ｃ癌 细胞都有较强的抑制作用。 ａ ｌ Ｔ ｌ ｔ 等人合成 了一系列 的取代水杨醛缩 氨 ａ ｎ 基 吡啶的有机锡配合物 ， 并测定 了其体外抗肿瘤活性 。 试验表明 ， 配合物 对 Ｌ ２ ， ５ ２ Ｈ Ｌ 种肿瘤表现出较好 的抗癌活性 。 ９９Ｋ ６ ，ｅａ ３ 国内学者李青 山［】 １ ２ 等合成 的二烃基吡唑有机锡配合物 的活性测定 结果表明 ， 这些配合物 的活性 比配体活性好得 多， 尤其是对 Ｐ ８ 显示 了 ３８ 很强 的活性 ， 而对 Ａ ４ 和 Ｓ Ｃ活性很低 ， ５９ Ｇ 而且二正丁 基配 合物的活性 明显高于二苯基配合物。Ｊ 夕 ， 比 对一系列六配位 Ｒ ｎ ２０ ０ ［】 ￣ ０ （ — ）玎 型新配 合物测定的抗癌活性表明 ， 有机锡中的基团 Ｒ是决定整个配合物 的抗癌 活性 的主要 因素， 中环 己基 、 其 正丁基和苯基的配合物抗 癌活性最强 ， 乙 基次之 ， 甲基最弱 ， 但是配体 的结构对抗癌活性同样起重要 的作用 ， 配体 促进 了配合物进人 癌细胞 的跨膜 运动 ，并由此而影响配合 物的抗癌活
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有机锡化合物的发展
由C和Sn元素直接联合形成有机锡化合物[1]，其化学式为是R n SnX4-n，基本结构有四种取代体。
有机锡化合物近年来发展速度很快，并受到许多科研者的喜爱，因为有机锡化合物在很多方面都发挥了极好的作用。
在该领域，科研者们已经通过预测并成功合成了许多有机金属锡配合物，其包括不对称以及对称的烷基金属配合物，和其他类型的金属配合物，例如呋喃等[2,3]。
由于有机金属配合物分子结构中含有强金属键以及碳氢键，所以其在适宜的条件下可以稳定存在。
离子有机锡化合物和有机锡(Ⅳ)羧酸酯，这两种新型的有机锡化合物，其在抗癌活性方面受到科研者的关注。
科研者们进行了大量实验后，数据表明大多数离子型有机锡配合物比顺铂具有更加好的抗癌活性。
二烷基锡，尤其是二丁基锡，对乳腺癌细胞有比较强的抑制作用[4]。
自从1972年科学家Brown发现二正丁基锡二2-(2-甲酰基苯氧基)乙酸酯能够抑制小鼠部分癌细胞生长以来，科研者们对有机锡(IV)的抗癌活性方面更加的重视，并且取得了一定的结果[5]。
Y L Feng等合成了Py(CO)2(SnR3)2(MeOH)n，结果表明该配合物对肝癌细胞，乳腺癌，肺癌细胞的生长有抑制作用[6]。
Gielen M等合成二烃基锡羧酸酯，实验结果表明该有机锡对乳腺癌细胞的生长有抑制作用；与此同时还发现取代苯甲酸三苯基锡酯也具有对癌细胞生长有抑制效果，并且与顺铂等抗癌药物对癌细胞生长的抑制效果进行对比，发现该有机锡配合物的抑制效果更佳。
人们经大量实验发现该类有机锡配合的抗癌活性主要取决于基团R，而抗癌活性的强弱与配合物中基团有关，其中含正丁基、环己基、苯基的有机锡配合物是最强的，最弱的是甲基[7,8]。
1.2 有机锡的用途
主要用途有：作为均相催化剂，作为热稳定剂，作为农用杀虫剂，作为抗癌药物等。
(1)作为均相催化剂，有机锡化合物可促使许多合成反应按照预测的方向进行，其具有高效性、高选择性等优点，最重要的是相对于其它类型的催化剂很廉价，它的作用也达到了预期的效果，所以它的用途会越来越广泛。
例如，有机锡化合物可以作为合成聚氨酯、硅酮等的均相催化剂。
(2) 作为热稳定剂，有机锡化合物主要应用在聚氯乙烯(PVC)方面，其在热稳定剂性能方面，当前没有任何其它类型的热稳定剂超过它。
它主要优点是透明性好，高效，低毒[9,10]。
由于有机锡热稳定剂的发现，在一定程度上加快了PVC的发展。
(3) 作为农用杀虫剂，三苯基醋酸锡是第一个应用于市场的有机锡类农用化学药品，它
可以有效地防治甜菜褐斑病以及烟草黑茎病等，而且还能显著增加部分农作物的产量，特别是甜菜的产量。
之后科研者经过大量实验发现三苯基氢氧化锡也可以应用于农作物方面。
这类有机锡不仅防病的效果很好，并且具有低残留、耐水冲刷等功效[11]。
(4) 作为抗癌药物，Rosenbe通过大量实验发现顺铂具有抗癌活性，并且成功的开辟了有机锡抗癌药物的新领域。
因为抗癌药物种类很少人们很需要它，所以有机金属配合物的抗癌活性受到科研者的关注。
目前，临床医学常用的抗癌药品有很多种，但大部分都存在一定的副作用，很少有低毒、高效的理想抗癌药物。
然而有机锡类抗癌化合物作为一种典型有机金属类化合物，它的设计构思受到人们的广泛关注[12]。