酚的结构和命名

单烯烃的结构和命名规则

一、以乙烯为例分析结构（CH2=CH2）：

1、碳均为sp2杂化，△，每个杂化轨道填充有1e，剩余p△，p上有1e

2、每个碳各以一个杂化轨道头碰头形成σ键，同时，各自平行的p轨道也肩并肩重叠形成

Π键，剩余的各自两个杂化轨道分别与氢形成4个σ键

3、烯中双键=1σ+1π，π键为从属键，沿键轴旋转会被破坏

4、由于π键不能自由旋转，因此双键碳上不同基团可有不同的空间伸展方向，可产生构型

异构（顺反/ZE）

4、π电子较裸露，故易受到亲核试剂（E+）进攻，从而引发亲电加成等反应

二、杂化态的经验判别

碳可以形成n个键，即为spn-1杂化态

三、σ键和π键的区别

σ π

可单独存在于共价键中 只能与双键、叁键共存

头碰头，键较稳定 肩并肩，键较不稳定

电子云圆柱状对称，密集于两原子间，受核约束大，键极化性小 电子云块状，分布于对称面上下, 受核约束小,键极化性大

成键碳原子可沿键轴“自由”旋转 成键碳原子不能沿键轴自由旋转

三、命名规则：

1、含双键、较多支链的最长碳链某烯

2、离双键最近端始编（双键碳的位置最低，再考虑取代基）

3、双键位置以所在C的小号表示，写于母体前（1位、不误会时可省）

4、其余原则同烷

5、必要时需标明异构类型(顺/反，Z/E)

6、主要烯基见P43，（熟记：丙烯基和烯丙基）

7、环烯命名似环烷，双键位次最低

8.、双烯命名称为某二烯，双键位号各自以小号分别标注

9、顺反命名：相同原子或基团在双键同侧为顺式，反之为反式

10、Z/E命名：优先相同的原子或基团在双键同侧为Z型，反之为E型

注：顺/反和Z/E只是两套不同的命名方式，两者之间无一一对应关系；

除了C=C之外，其他类型的双键也可能存在顺反异构。

羧酸的命名和结构

一、羧酸的命名

1、俗名：根据羧酸的来源进行命名.例如：

HCOOH CH3COOH C6H5COOH HOOCCOOH

蚁酸 醋酸 安息香酸 草酸

（参见表9－1，9－2)

2、普通法：称为酸，取代基位置用α，β…ω表示，ω代表最远的取代位置。例如:

BrCH2(CH2）9COOH COOHCH2CH3C CH2COOH

ω-溴代十一碳酸 α-甲基丙烯酸 —萘乙酸

3、系统法：

（1）选含COOH的最长碳链→酸

（2）多元酸→选含最多COOH的最长碳链

(3）脂环、芳环作取代基

（4)COOH端起编（羧基﹤重键）

（5）其余符合系统法

例如：

1、OHCOOH 2、COOHOCH3 3、COOHCOOH 4、CH3CH=CHCOOH

5、CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 6、CCl3COOH 7、COOHCOOH

8、HOOCCOCH2CH2COOH 9、CH3CH(COOH)2 10、CH2COOH

11、CHCH2COOHCH3 12、BrCH3COOHOH 13、COOHNH2OH

14、COOHCOOHCOOHHOOC 15、COOHCO

解:1、邻羟基苯甲酸（水杨酸） 2、邻甲氧基苯甲酸

3、1,2—环己基二甲酸(1，2-环己烷二羧酸） 4、2-丁烯酸

5、9-十八碳烯酸(油酸) 6、三氯乙酸 7、乙二酸(草酸）

8、2—酮戊二酸（草酰丙酸) 9、2—甲基丙二酸 10、-萘乙酸

11、3-环己基丁酸 12、3—甲基—4—羟基—5-溴苯甲酸

13、对氨基水杨酸 14、反-1，2—环己基二甲(羧）酸 15、草酰基

酚类化合物是一类具有大而复杂基因的化合物。从化学上讲，酚是苯环（又称芳香环）上联有一个或多个羟基的化合物。多酚物质（polyphenols）是含有酚官能基团的物质，是构成植物固体部分的主要物质[5,6]。按分子质量可分为单宁化合物（相对分子量500～3000）和非单宁化合物（相对分子量＜500或＞3000）[3]。酚类物质是葡萄中重要的次生代谢产物，与葡萄的抗病性、采后生理、贮存、保鲜以及与葡萄汁（酒）的色泽、风味等品质指标密切相关。德、法等国在探讨酚类物质与葡萄酒的品质关系方面已经开展了大量工作，并取得了不少研究成果，国内对酚类物质的研究尚处于起步阶段[18]。葡萄与葡萄酒中常见的酚类按其化学结构可分为两大类：类黄酮和非类黄酮[1]。不同葡萄品种之间酚的含量及类型差异很大，相同品种葡萄及其酿制的葡萄酒中酚的构成及含量也会受地域、栽培条件、气候条件、成熟度，酿造工艺等多种因素的影响。

1 非类黄酮

酚酸类化合物（phenolic acids）

这类化合物具有一个苯核，多为对羟基苯甲酸和对羟基苯丙烯酸（肉桂酸）的衍生物[5,6]。主要有对羟基苯甲酸、香草酸、咖啡酸和香豆酸4种，此外还有没食子酸、原儿茶酸、阿魏酸、绿原酸、芥子酸等。

葡萄浆果中20%～25%的酚酸都以游离态的形式存在。在葡萄酒中，酚酸可与花色素和酒石酸相结合[2,5,6]。这些物质结构较简单，主要贮存在葡萄细胞中的液泡中，破碎时容易被浸出。含量最高的是羟基肉桂酸的衍生物，一般与糖、有机酸以及各种醇以酯化形式存在[1]。葡萄品种成熟条件不同，葡萄浆果中酚酸的总量和游离态酚酸的比例也不相同。

2 类黄酮

黄酮类化合物是自然界存在的酚类化合物的最大类别之一。而且大部分单宁也是由黄酮类化合物转变来的。黄酮类化合物的母核总是由15个碳原子组成，它们排列成C6-C3-C6的构型。也就是说，两个芳香环由一个成环或不成环的C3单元联结起来。这三个环分别标为A、B、C。葡萄酒中最常见的类黄酮物质有黄酮醇，儿茶素，红葡萄酒中还有花色苷等[1,11]。类黄酮主要来自于葡萄皮，葡萄籽及果梗，在红葡萄酒中占多酚物质的85%以上，在白葡萄酒中含量一般不超过总酚的20%，因此类黄酮对红葡萄酒的影响要远远大于对白葡萄酒的作用[1]。

（一） 酚

一．酚的分类和命名

根据羟基所连芳环的不同，酚类可分为苯酚、萘酚、蒽酚等。根据羟基的数目，酚类又可分为一元酚、二元酚和多元酚等。

酚的命名是根据羟基所连芳环的名称叫做“某酚”，芳环上的烷基、烷氧基、卤原子、氨基、硝基等作为取代基，若芳环上连有羧基、磺酸基、羰基、氰基等，则酚羟基作为取代基。例如：

1-萘酚 或 α-萘酚 苯酚（石炭酸） 4-乙基苯酚 5-甲氧基-2-溴苯酚

2,4,6-三硝基苯酚 3-甲基-4-羟基苯磺酸 1,3,5-苯三酚 1,2,3-苯三酚

（苦味酸） （均苯三酚） （连苯三酚）

二．酚的物理性质

常温下，除了少数烷基酚为液体外，大多数酚为固体。由于分子间可以形成氢键，因此酚的沸点都很高。邻位上有氟、羟基或硝基的酚，分子内可形成氢键，但分子间不能发生缔合，它们的沸点低于其间位和对位异构体。

纯净的酚是无色固体，但因容易被空气中的氧氧化，常含有有色杂质。酚在常温下微溶于水，加热则溶解度增加。随着羟基数目增多，酚在水中的溶解度增大。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。

三．酚的化学性质

酚和醇具有相同的官能团，但酚羟基直接与苯环相连，氧原子的p轨道与芳环的π轨道形成p—π共轭体系，导致氧原子的电子云密度降低，使得碳氧键的极性减弱而不易断裂，不能像醇羟基那样发生亲核取代反应或消除反应。同时，酚羟基中氧原子的电子云密度降低致使氧氢键的极性增加，与醇相比，酚的酸性明显增强。另外，由于酚羟基的给电子效应，使苯环上的电子云密度增加，芳环上的亲电取代反应更容易进行。 OHOHOHC2H5OHBrCH3OOHOHOHNO2O2NNO2SO3HCH3OHHOOHHOOH2

苯酚中p-π共轭示意图

综上所述，酚的主要化学性质可归纳如下：