酚的命名和化学性质
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1 / 41 / 41 / 4 酚的命名和化学性质
一、命名
1、只有酚OH时,称为酚、二酚…
2、-NO2,-X,-R作取代基,酚为母体
3、取代基氧化度>酚OH,则酚OH作取代基
氧化度=碳氧间形成的价键数
O=C=O -C-O(H) -C- C-OHOO
(-COOH,-CHO,-SO3H等合体作母体,类别为苯甲酸、苯甲醛、苯磺酸等)
例题:
1、OH 2、OC2H5OH 3、OHCH3C2H5
4、OHCH3 5、OHOHC2H5NO2 6、C2H5CH3
7、OHNO2NO2NO2 8、COOHOH 9、CHOOCH3OH
10、 11、OH 12、CH2OH
解:1、萘酚 2、邻乙氧基苯酚 或者:(2-羟基)苯乙醚
3、3-甲基-5-乙基苯酚 4、5-甲基-2-萘酚 5、2-乙基-5-硝基-1, 4-苯二酚
6、1-甲基-6-乙基萘 7、2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸 )
8、邻羟基苯甲酸(水杨酸) 9、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛
10、1,4-二氧六环 11、3-环戊烯醇 12、苯甲醇(苄醇)
二、酚的结构特点
(一)酚中羟基直接与芳基相连,彼此存在着电子效应。
以苯酚为例:
1、酚羟基对苯基的电子效应为+C>-I,使环上e,亲电活性,后取代进入邻对位;
2、酚羟基与苯基存在共轭使C-O键强,酚OH难取代(有别于醇);
3、酚羟基与苯基的p-π共轭使O-H键极性,H+易离去而显一定酸性,且产生的Ph-O- 也因共轭而稳定性,因此酚的酸性>醇。
(二)酚存在烯醇结构,可与FeCl3发生显色反应。
(三)酚因具有稳定的芳香共轭体系而可以以烯醇结构存在(不重排为酮式结构)。 ……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………
2 / 42 / 42 / 4 三、酚的化学性质
(一)弱酸性
1、苯酚酸性醇,可与氢氧化钠反应:
C6H5OH+NaOHC6H5ONa+H2O(石碳酸,酸性小于碳酸)
2、苯酚酸性<碳酸,因此在酚钠中通入水和二氧化碳可惜出酚:
ONaOHNaHCO3+CO2++H2O
3、苯酚可溶于NaOH,不可溶于NaHCO3,籍此可区别苯酚与其他有机酸。
4、苯环上连有吸电子基,则苯酚酸性↑,反之则↓。
5、苯环上另有的取代基与酚羟基处于邻对位时,对酚羟基的电子效应既有I又有C,如果
处在间位,则只存在I效应。
【注】间位基团彼此之间只有I效应而无C效应,但两者分别与苯环之间仍存在相应的I和C效应。两个概念勿混淆。
例如:
(1)OHNO2O2NNO2OHNO2OHClOHOHCH3<<<<
解:取代基与酚羟基处于邻对位,兼有I和C效应:甲基有弱的+I和+C,氯是-I>+C,
硝基具有强的-I和-C,因此,酸性为递增顺序。
(2)OHOHNO2NO2OHOHNO2
解:邻、对位的硝基与羟基之间存在吸电子的I和C效应,间位的硝基与羟基之只存在吸电
子的I效应,不存在吸电子的C效应:
OHNOOOHNOONOHOO间位基团间无C效应
因此酸性强弱为:
OHOHNO2NO2OHOHNO2≈>>
(二)苯环上的亲电取代反应
1、卤代
OHBr2OHBrBrBrH2O白 比较:Br2BrFeBr3 ……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………
3 / 43 / 43 / 4 可见:(1)p→π共轭使苯环上亲电取代反应活性↑
(2)苯酚遇溴水出现白色沉淀,可用于检测苯酚的存在,检出限为10g/L。
【注】苯酚中加入过量溴水会产生难溶于水的淡黄色四溴化物,后者可溶于苯,且可氧化氢碘酸而析出碘,本身还原为三溴苯酚,碘溶于苯而显紫红色。
OHBr2OHBrBrBrHOBrOBrBrBrBrBr2BrBrBrBrO淡黄色
+ HBr + I2HIBrBrBrBrOOHBrBrBr苯(萃取后苯层 显紫红色)
2、硝化
OHHNO3OHNO2+OHO2NH2O+15%35%
注:(1)邻位产物由于形成分子内氢键,沸点较低;对位形成分子间氢键,沸点高;
(2)分离两者可采用水蒸汽蒸馏。
3、磺化
OHH2SO4OHSO3HOHSO3HH2SO4OHSO3HSO3H浓20~25 oC100oC发烟△
应用:可用磺化反应保护相应位置,从而可合成一溴代~多溴代苯酚。
(三)与FeCl3显色反应
酚类物质可与三氯化铁发生显色反应,该反应可用于鉴别酚以及烯醇结构的存在。
OHFeCl3紫色
【注】显色是由于形成了有色的酚铁盐阴离子,当酸、乙醇或三氯化铁过量,会使酚铁盐阴……………………………………………………………最新资料推荐…………………………………………………
4 / 44 / 44 / 4 离子浓度下降,而出现褪色。
FeCl3 + 6C6H5OH [Fe(OC6H5)6]3- + 6H+ + 3Cl-酚铁盐阴离子,有色
(四)酚的氧化
酚极易被氧化,形成醌类物质(暗红色系);多元酚更易氧化。
OHK2Cr2O7 + H2SO4OOOHOHAg2O