尿素合成中缩二脲含量的测量及控制

FNCPFL0003 尿素缩二脲含量的测定分光光度法F_NCP_FL_ 0003尿素－缩二脲含量的测定－分光光度法1 范围本方法适用于由氨和二氧化碳合成制得的工、农业用尿素中缩二脲含量的测定。

2 原理缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成紫红色配合物，在波长为550nm处测定其吸光度。

3 试剂3.1 硫酸铜溶液（CuSO4 · 5H2O），15g/ L3.2 酒石酸钾钠碱性溶液(NaKC4H4O6 · 4H2O)，50g/L称取50g酒石酸钾钠(NaKC4H4O6·4H2O)溶解于水中，加入40g氢氧化钠，稀释至1L。

3.3 缩二脲标准溶液，2g/ L用氨水溶液(1+9)洗涤缩二脲(NH2CONHCONH2)，然后用水洗涤，直至除去氨水，再用丙酮洗涤除去水，最后在105℃左右干燥。

称取2.00g缩二脲[(CONH2)2NH]，溶于约450 mL水中，用硫酸溶液(3+1000)或氢氧化钠溶液(4 g/L)调节溶液的pH为7，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。

4 仪器设备一般实验室仪器和4.1 水浴，30℃±5℃；4.2 分光光度计，带有3cm的吸收池。

5 分析步骤5.1 标准曲线的绘制5.1.1 标准比色溶液的制备按表1所示，将缩二脲标准溶液依次分别注入八个100 mL容量瓶中。

表1 缩二脲标准溶液加入量缩二脲标准溶液体积，mL 缩二脲的对应量，mg0 02.50 5.005.00 10.010.0 20.015.0 30.020.0 40.025.0 50.030.0 60.0每个容量瓶用水稀释至约50mL，然后依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度，把容量瓶浸入30℃±5℃的水浴中约20min，不时摇动。

5.1.2 吸光度测定将30min内，以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处，用分光光度计分别测定标准比色溶液的吸光度。

尿素产品中缩二脲的控制及技术改造发表时间：2019-01-03T10:50:33.750Z 来源：《基层建设》2018年第34期作者：冷兴丽[导读] 摘要：通过系统各工段的分析和优化控制以及实施多项技术改造，使尿素产品中缩二脲含量大幅降低，最终达到国标优等品的标准。

大唐呼伦贝尔化肥有限公司内蒙古呼伦贝尔 021008摘要：通过系统各工段的分析和优化控制以及实施多项技术改造，使尿素产品中缩二脲含量大幅降低，最终达到国标优等品的标准。

关键词：优化；控制；改造；缩二脲；一、各工段缩二脲含量及系统的优化调整措施1.1 各工段缩二脲含量为了分析缩二脲含量与设计值偏差较大的原因，从各工段的分析数据入手，逐个进行查找分析。

各工段缩二脲含量与设计值对比见表1。

表1中数据说明，物料在出合成塔后各工段的缩二脲含量与设计值都有偏差，特别是尿液储槽至终端产品，缩二脲含量比设计值高出不少。

因此，要解决缩二脲高的问题必须从最前段工艺操作条件调整着手，逐段减少缩二脲的生成，最终达到解决产品中缩二脲高的问题。

1.2 装置优化调整措施1）高压系统的优化调整。

高压系统氨碳比在试车期间控制在3.12~3.15，为了提高物料中游离氨的含量，来降低缩二脲的生成，将高压系统出塔氨碳比调整到3.15~3.2。

通过调整，合成塔出液缩二脲含量平均降低0.02%。

高压系统出塔氨碳比调整前后缩二脲含量对比见图1。

表1 系统各工段缩二脲含量设计值与实际值对比图1 高压氨碳比调整前后缩二脲对比同时为降低汽提塔出液缩二脲含量，在低压系统调整余地足够的情况下，控制汽提塔出液温度由174℃降至172℃以内。

调整后汽提塔出液缩二脲含量平均降低0.03%。

汽提塔温度调整前后缩二脲含量变化见图2图2 氨碳比提高后汽提塔温度调整前后缩二脲对比2）低压系统的优化调整。

对低压精馏加热器出液物料温度加强了控制，保证低压精馏加热器出液温度控制在133℃以内；同时低压精馏加热器出液液位控制在30%为宜。

中国新技术新产品工业技术中国新技术新产品2009NO .22China New Technologies and Products氨气提尿素工艺中缩二脲的控制王宏飞李太祥（永煤集团化工管理部，河南永城476600）河南永骏化工430t ／d 尿素生产装置由意大利斯那姆公司成套引进，采用氨气提法工艺。

该装置技术可靠，自动化程度高，操作弹性大，运行平稳。

正常运行时基本能达到尿素产品中缩二脲控制要求，但在低负荷生产过程中，产品中缩二脲控制具有较大难度。

现重点论述尿素低负荷生产时控制缩二脲生成的方法及措施。

1缩二脲生成的影响因素缩二脲的生成反应是一个可逆的吸热反应，每生成1个分子的缩二脲即伴随1个分子的氨释放。

由可逆反应平衡理论可知：①缩二脲的生成速度随着尿液浓度的增高而增多，尿液浓度越高，越易生成缩二脲；②缩二脲的生成率随着氨分压的增大而逐渐减小；③提高反应温度有利于反应生成缩二脲；④在其他条件不变的情况下，反应时间延长有利于缩二脲的生成。

2各工序缩二脲生成量分析永骏化工尿素装置生产流程主要分为尿素高压合成、高压分解回收、中压分解回收、低压分解回收、蒸发浓缩、造粒等。

各工序控制指标见表1。

满负荷状态下各工序缩二脲生成量见表2。

表1各工序控制指标从表2可知，尿素产品中缩二脲生产主要集中在高压合成工序和蒸发造粒工序，生成量约占产品的35％和46％，高压、中低压分解工序缩二脲生成量分别约占产品的10％和9％。

（1）缩二脲的形成主要受氨浓度、温度和停留时间的影响。

由于高压合成工序物料中游离氨较多，合成反应温度高（188℃），物料停留时间长（约40min ，生产负荷低时停留时间更长）导致缩二脲生成接近平衡状态，因此缩二脲生成量较多。

（2）蒸发造粒工序是缩二脲生成最多的场所。

由于尿液浓度逐渐增加（从高压合成到蒸发造粒，尿液浓度可依次递增为：33.81％-45.37％-63.39％-70.74％-84.99％-94.97％-99.75％），游离氨含量很低，极有利于缩二脲的生成。

尿素中缩二脲的含量报告尿素中缩二脲测定影响因素的探讨尿素中缩二脲测定影响因素的探讨【摘要】分光光度法测定尿素中缩二脲含量的影响因素较多，主要有反应试剂、显色条件、仪器条件等因素。

众多因素被人们普遍重视的同时，仪器的稳定性和标准工作曲线的合理性已成为影响测定缩二脲含量准确度和重复性的重大因素。

本文通过改变比色皿的宽度进行试验，从而提高仪器的稳定性，使分析相对误差减小，分析结果的重复性得到显著提高。

【关键词】尿素分光光度法缩二脲标准工作曲线1 前言随着科技和农业的发展，尿素已成为人类挑战农业极限、提高粮食产量、发展农业产品的法宝，尿素生产已成为世界各国特别是我国有关国际民生的重要产业。

尿素中缩二脲是在尿素合成工艺中，尿素缩合的大分子有机物，有时还产生一定量的三脲、四脲等大分子缩合物，由于大分子缩合脲不易分解，难以被植物吸收，被视为有害成分和不合格项被所有尿素生产商及质量部门严格控制。

目前，严格控制尿素缩二脲含量，其测定方法是铜复盐分光光度法，它是一种成熟的、标准的缩二脲测定方法。

我室测定尿素中缩二脲也采用了该方法，其测定原理是缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成紫红色络合物，在波长为550 nm处采用TU-1901分光光度计测定其吸光度，根据其浓度和吸光度绘制标准工作曲线，通过测定样品吸光度来确定样品中缩二脲的含量，此方法仪器简便、快速、灵敏、准确度高，被人们广泛应用在尿素的质量检验中。

然而，由于仪器不能绝对的稳定及标准工作曲线的阶段性绘制和曲线合理区间选择的不当，造成分析结果的准确性降低和再现性变差。

常造成尿素等级判定失误，严重影响尿素质量的好坏。

特别是在石化厂尿素生产中，这一问题引起我室技术人员的高度重视，通过在平常分析工作中，操作者发现取样的准确性、反应试剂、显色剂的加入量、显色时间等因素对分析准确性有一定的影响，技术人员又通过对理论及标准工作曲线分析，论证仪器稳定性与曲线绘制的合理性等因素是对缩二脲分析测定结果产生偏差的主要因素，通过将1cm的比色皿改用3cm比色皿调整其吸收曲线至合理区间，成功的使此分析的分析相对误差减小，分析结果的重复性得到显著提高。

分光光度法测定尿基复合肥中缩二脲的含量概述在复合肥料行业中，许多厂家为了适应市场的要求，生产工艺由原来的团粒法、转鼓造粒法改为更为先进的喷浆造粒和高塔造粒法。

准确测定尿基复合肥料中缩二脲的含量在复合肥料的生产、销售和使用中显得非常重要，缩二脲含量越高，对作物的负面影响越大。

复合肥料中缩二脲之所以难以测定，主要是因为复合肥料成分复杂，干扰物质太多，选择适当的方法将干扰物质除去，即可进行测定。

一、实验部分1. 仪器与试剂722分光光度计、恒温水浴振荡器、离子交换柱、强酸性离子交换树脂、甲醇(分析纯)、酒石酸钾钠碱性溶液50g/L 、硫酸铜溶液15g/ L 、缩二脲标准溶液(2.00 mg/mL )二、测定步骤1. 原理在碱性溶液中，在没有氨和其它不溶物的干扰下，缩二脲能与酒石酸铜复盐生成红紫色的缩二脲铜络合物，用分光光度计在波长550nm处测定酒石酸铜复盐和缩二脲铜络合物两种混合液的吸光度，从而计算出复合肥料中缩二脲的含量。

通过试验确定影响复混肥料中缩二脲含量检验的干扰物质有：钙镁离子、磷酸根、氨。

将复合肥料溶解于蒸馏水，通过震荡使缩二脲完全溶于水中，使用氯化镁做沉淀剂，在有氨水存在的情况下沉淀磷酸盐，过滤除去溶液中的不溶物和磷酸盐沉淀，再选择合适的条件，使溶液通过阳离子交换树脂，以除去钙镁离子的干扰，将滤液调至碱性，加甲醇蒸馏以除去氨的干扰，蒸发后的溶液调至中性后采用铜复盐分光光度法进行比色测定。

2. 标准曲线的制作分别吸取2mg/mL的缩二脲标准溶液0、10.0mL、15.0mL、20.0mL、25.0mL、30.0mL于6个100mL容量瓶中，用水稀释至约50ml, 然后依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL硫酸铜溶液，稀释至刻度，混匀，放置20mi n。

以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处用分光光度计1cm比色皿测定标准比色溶液的吸光度，结果见下表一。

以缩二脲标准溶液的量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。

尿素检测标准一、外观检测尿素的外观应呈现为白色或略带微黄色的结晶状颗粒。

如果外观出现明显的颜色变化、结块、杂质或其他异常情况，则可能表明尿素的质量存在问题。

二、尿素含量的测定尿素含量是尿素质量的重要指标。

通过化学分析方法，按照规定的试验步骤，测定样品中尿素的含量，以确保其符合规定的标准。

三、缩二脲含量的测定缩二脲是尿素生产过程中的副产品，其含量过高会影响尿素的水溶性和肥效。

通过特定的分析方法，测定样品中缩二脲的含量，以控制其不超过规定的限量。

四、氮含量的测定尿素中含有氮元素，是植物生长所需的营养元素之一。

通过化学分析方法，测定尿素中氮的含量，以确保其符合规定标准。

五、碱度的测定尿素生产过程中可能会残留一些碱性物质，因此需要进行碱度测定。

通过适当的分析方法，测量样品溶液的pH值和钙离子含量，以评估尿素的碱度是否符合标准。

六、水不溶物的测定水不溶物是指在水中不能溶解的物质。

通过试验方法，测定样品中水不溶物的含量，以评估尿素的纯度和质量。

七、铁含量的测定在尿素生产过程中，可能会引入铁元素。

通过适当的分析方法，测定样品中铁的含量，以控制其不超过规定的限量。

八、钙含量的测定与铁类似，钙也可能在尿素生产过程中引入。

通过化学分析方法，测定样品中钙的含量，以确保其符合规定标准。

九、粒度的测定尿素的粒度大小对其质量和使用效果有一定影响。

通过特定的测量设备和方法，对尿素颗粒的大小、粒径分布等进行测定，以确保其粒度符合要求。

十、包装和标识的检查尿素的包装和标识应符合相关法规和标准的要求。

检查内容包括包装材料的质量、标识的清晰度、产品名称、净含量、生产日期等是否齐全、清晰、准确等。

同时也要检查包装是否能够有效地保护产品在运输和存储过程中的质量和安全。

尿素中缩二脲含量测定结果的不确定度分析1、 1、概述：1.1测量方法：依据GB/T2441.2-2001《尿素测定方法 缩二脲含量的测定 》。

1.2测量仪器：721分光光度计。

1.3测量对象：尿素成品中缩二脲含量。

1.4测定过程：使用分光光度计测定按GB/T2441.2-2001配制的尿素样品溶液的吸光度，依据标准曲线计算，从而确定尿素样品中缩二脲的含量。

1.5评定结果的使用：适用上述条件所测得的尿素中缩二脲含量的结果。

2、数学模型依据GB/T2441.2-2001建立数学模型：1010()/10:%;:w C C V mw C C V m L m g =-尿素样品中缩二脲的重量百分数；：标准曲线计算出尿素样品溶液中缩二脲质量浓度g/L ；：标准曲线计算出空白溶液中缩二脲质量浓度g/L ；：定容体积称取尿素样品的质量。

3、引入不确定度的几个方面分析标准曲线引入的不确定度1u ；天平称量样品引入的不确定度2u ；定容体积引入的不确定度3u ；吸光值引入的不确定度4u 。

为方便计算，各分量均采用相对不确定度分析评定。

3．1标准曲线引入的不确定度1u用缩二脲标准物质配制一组标准溶液，计算标准曲线：0.72190.02A C =+ ，相关系数 0.9997r =。

标准溶液吸光度的测量数据如下表：（略）根据CNAL 的《化学分析中不确定度评估指南》残余标准偏差按公式s =0.003s =0.04c u ==10()C C -的不确定度100.06c c u -== 3．2 天平称量样品引入的不确定度2u称量样品使用万分之一数字电子天平的不确度来源有：重复性、可读性、天平的灵敏度和线性产生的不确定度分量。

20.13u mg ==3．3 定容体积引入的不确定度3u定容体积有3个主要影响因素：校准、重复性和温度。

30.064u mL ==3．4 吸光值引入的不确定度4u依据分光光度计检定规程估计由吸光值引入的不确定度为 40.008u = 4、相对标准不确定度的合成10.012rel u = 52310rel u -=⨯ 43610rel u -=⨯40.001rel u =0.01%rel u ==5、扩展不确定度2k = 0.02%rel U rel u k =⨯=6、报告测量结果（0.8±0.02）%。

尿素生产中缩二脲的形成及降低其含量的措施李海中石化安庆分公司生产部安徽安庆摘要研究了缩二脲在尿素生产过程中各工序的形成原理通过适当的生产控制措施降低了生产过程中缩二脲的生成量提高了尿素的品质。

关键词缩二脲尿素质量控制蒸发冲洗中图分类号文献标识码文章编号—概述缩二脲是尿素生产过程中的副产物。

熔融尿素在高温下缓慢释放出而缩合成多种化合物其中最主要的是缩二脲。

缩二脲会造成尿素品质下降并烧伤植物的叶和嫩枝。

中石化安庆分公司尿素装置采用二氧化碳汽提法生产工艺在生产尿素过程中各工序不可避免地产生缩二脲。

缩二脲生成影响因素分析尿素在高温下发生缩合反应两个分子尿素进行缩合反应可生成缩二脲三个分子尿素进行缩合反应可生成缩三脲或三聚氰酸其反应式如下一温度和尿素浓度的影响图 是尿素溶液中缩二脲生成率与温度、尿素浓度的关系。

当尿素浓度一定时温度愈高缩二脲生成率愈大当温度一定时缩二脲生成率随尿素浓度提高而增大。

从图我们还得知温度的影响要比浓度的影响大得多。

干燥尿素在一定温度下加热小时缩二脲生成率与温度的关系见图。

氨分压的影响从缩二脲的合成反应式寻釜—。

得知增加尿素溶液中的氨含量可以减少和抑制尿素缩合物的生成反之尿素溶液或尿素熔融物中氨分压减少时有利于缩二脲的生成。

图是缩二脲生成率与氨分压的关系。

由图可见溶液中氨分压越低缩二脲生成率愈高反之溶液中氨分压越高缩二脲生成率就越低。

停留时间的影响尿素质量图缩二脲的生成率与温度、尿素浓度的关系术铸苍刊噬 好温度℃图干燥尿素在一定温度下加热小时缩二脲生成率与温度的关系图是熔融尿素中缩二脲生成率与温度、停留时间的关系。

从图可以看出停留时间越长缩二脲生成率愈高而在—定停留时间下温度愈高缩二脲生成率也愈高。

收稿日期一一作者简介李海男年毕业于兰州化工学校助理工程师目前从事化肥生产管理工作。

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零辟链州嚼¨好万方数据总第期年第期第卷安徽化工篷毽划臀婚分压×图缩二脲生成率与氨分压的关系停留时间 图缩二脲生成率与温度和停留时间的关系根据有关资料的介绍【正常生产过程中各工序都有一定比例的缩二脲生成见表。

反相高效液相色谱法测定尿素中缩二脲的含量
1，实验部分
1.1仪器与试剂日本岛津高效液相色谱仪(配有LC一10ATvP溶剂输送泵，SPD一10A VP紫外一可见检测器，CTO一10AS VP柱温箱，7725i进样器，
C—R8A数据处理器)。

缩二脲为分析纯，使用前需提纯。

氨水(优级纯)，高氯酸(优级纯)；丙酮(优级纯)；尿素(农业用优等品)。

水为二次蒸馏水，经0．45μm滤膜过滤。

1.2 实验方法
1.2.1 色谱条件色谱柱L—column ODS 4.6mm*250mm；流速0.8mL／min；柱温5O℃；纸速0．5cm/min；检验波长190nm；流动相：99份的去离子水与1份的25％氨水(分析纯)混合，用高氯酸(分析纯)调节pH值为6.5。

进样量1OμL 。

1.2.2 缩二脲标准溶液的配制缩二脲的提纯，先用氨水洗涤缩二脲，然后用水洗涤，再用丙酮洗涤以除去水，最后于105~C左右在干燥箱中干燥。

称取提纯的缩二脲0.0500g，溶于水的定容于250mL容量瓶中，移取5mL定容于200mL容量瓶中，此溶液中缩二脲浓厚度为5μg/mL。

1.2.3 尿素样品的配制称取尿素2.0000g，用水溶解后定容于250mL 容量瓶中，移取5mL定容于200mL容量瓶中，此溶液中尿素浓度为0.2mg ／mL。

1.2.4 测定方法分别取经0.45μm滤膜滤过尿素
样品溶液和缩二脲标准溶液各进样10μL，按外标法以
峰面积计算含量。

其色谱图见图1和图2。

实训实验任务名：尿素中缩二脲的测定课程工业分析情境学习情境四肥料分析课时：3 地点：1号实训楼C303目录介绍 (2)目的 (2)技能要求 (2)讲师的任务 (2)预习参考资料 (3)尿素中缩二脲测定原理概述 (3)尿素中缩二脲测定需使用的试剂 (3)尿素中缩二脲测定过程 (4)任务单 (5)考核标准 (5)讨论的问题 (5)介绍在完成这一个实验任务的学习之后，学员将能理解尿素中缩二脲测定的基本原理及实验过程，同时具备标准溶液制备技能、分光光度计操作技能和标准曲线绘制技能。

目的1.了解分光光度法测定缩二脲的原理2.熟悉缩二脲的显色反应3.进一步掌握标准曲线法的原理技能要求1.配制实验中所需试剂和标准溶液。

2.检查实验中所用计量器具的准确性。

3.用分析天平称量尿素试样。

4.用分光光度计测定溶液吸光度。

5.根据标准曲线计算尿素中缩二脲的含量。

讲师的任务:1.讲述尿素中缩二脲的测定原理。

2.讲述实验过程中的注意事项。

预习参考资料尿素中缩二脲测定原理概述缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成蓝紫色配合物，在波长为550 nm处测定其吸光度。

尿素中缩二脲测定需使用的试剂：1. 缩二脲标准溶液1)浓度：6.00 g/L。

2) 配制：称量缩二脲3.000 g，溶于450 mL水中，水浴加热溶解，定量移入500 mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL含缩二脲6.00 mg。

2. 酒石酸钾钠溶液1) 浓度：150 g/L。

2) 配制：称量150 g酒石酸钾钠溶解于水中，加入120 g氢氧化钠，稀释至1000 mL。

3. 硫酸铜溶液1) 浓度：45 g/L。

2) 配制：称量45 g硫酸铜溶解于水中，稀释至1000 mL。

尿素中缩二脲测定过程1) 标准溶液的制备按下表所示量，将缩二脲标准溶液注入8个50 mL容量瓶中：每个容量瓶依次加入10.0 mL酒石酸钾钠碱性溶液和10.0 mL硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度，把容量瓶浸入30±5℃的水浴中约20 min，不时摇动。

第一章尿素1.1 尿素简介尿素是人工合成的第一个有机物，是一种高浓度氮肥，属中性速效肥料，也可用了生产多种复合肥料。

在土壤中不残留任何有害物质，长期施用没有不良影响。

畜牧业可用作反刍动物的饲料。

但在造粒中温度过高会产生少量缩二脲，又称双缩脲，对作物有抑制作用。

我国规定肥料用尿素缩二脲含量应小于0.5％。

缩二脲含量超过1％时，不能做种肥，苗肥和叶面肥，其他施用期的尿素含量也不宜过多或过于集中。

尿素广泛存在于自然界中，如新鲜人粪中含尿素0.4％。

尿素产量约占我国目前氮肥总产量的40％，是仅次于碳铵的主要氮肥品种之一。

尿素作为氮肥始于20世纪初。

20世纪50年代以后，由于尿素含氮量高(45％～46％)，用途广泛和工业流程的不断改进，世界各国发展很快。

我国从20世纪60年代开始建立中型尿素厂。

1986～1992年，我国尿素产量均在900万吨以上。

目前占氮肥总产量的40％。

尿素分子式是CO(NH2)2，因为在人尿中含有这种物质，所以取名尿素[1]。

尿素含氮(N)46％，是固体氮肥中含氮量最高的。

工业上用液氨和二氧化碳为原料，在高温高压条件下直接合成尿素，化学反应如下：2NH3+CO2→NH2COONH4→CO(NH2)2+N2O尿素易溶于水，在20℃时100毫升水中可溶解105克，水溶液呈中性反应。

尿素产品有两种。

结晶尿素呈白色针状或棱柱状晶形，吸湿性强。

粒状尿素为粒径1～2毫米的半透明粒子，外观光洁，吸湿性有明显改善。

20℃时临界吸湿点为相对湿度80％，但30℃时，临界吸湿点降至72.5％，故尿素要避免在盛夏潮湿气候下敞开存放。

目前在尿素生产中加入石蜡等疏水物质，其吸湿性大大下降。

尿素是生理中性肥料，在土壤中不残留任何有害物质，长期施用没有不良影响。

但在造粒中温度过高会产生少量缩二脲，又称双缩脲，对作物有抑制作用。

我国规定肥料用尿素缩二脲含量应小于0.5％。

缩二脲含量超过1％时，不能做种肥，苗肥和叶面肥，其他施用期的尿素含量也不宜过多或过于集中。

尿素中缩二脲含量测定结果的不确定度分析1、 1、概述：1.1测量方法：依据GB/T2441.2-2001《尿素测定方法 缩二脲含量的测定 》。

1.2测量仪器：721分光光度计。

1.3测量对象：尿素成品中缩二脲含量。

1.4测定过程：使用分光光度计测定按GB/T2441.2-2001配制的尿素样品溶液的吸光度，依据标准曲线计算，从而确定尿素样品中缩二脲的含量。

1.5评定结果的使用：适用上述条件所测得的尿素中缩二脲含量的结果。

2、数学模型依据GB/T2441.2-2001建立数学模型：1010()/10:%;:w C C V mw C C V m L m g =-尿素样品中缩二脲的重量百分数；：标准曲线计算出尿素样品溶液中缩二脲质量浓度g/L ；：标准曲线计算出空白溶液中缩二脲质量浓度g/L ；：定容体积称取尿素样品的质量。

3、引入不确定度的几个方面分析标准曲线引入的不确定度1u ；天平称量样品引入的不确定度2u ；定容体积引入的不确定度3u ；吸光值引入的不确定度4u 。

为方便计算，各分量均采用相对不确定度分析评定。

3．1标准曲线引入的不确定度1u用缩二脲标准物质配制一组标准溶液，计算标准曲线：0.72190.02A C =+ ，相关系数 0.9997r =。

标准溶液吸光度的测量数据如下表：（略）根据CNAL 的《化学分析中不确定度评估指南》残余标准偏差按公式s =0.003s =0.04c u ==10()C C -的不确定度100.06c c u -== 3．2 天平称量样品引入的不确定度2u称量样品使用万分之一数字电子天平的不确度来源有：重复性、可读性、天平的灵敏度和线性产生的不确定度分量。

20.13u mg ==3．3 定容体积引入的不确定度3u定容体积有3个主要影响因素：校准、重复性和温度。

30.064u mL ==3．4 吸光值引入的不确定度4u依据分光光度计检定规程估计由吸光值引入的不确定度为 40.008u = 4、相对标准不确定度的合成10.012rel u = 52310rel u -=⨯ 43610rel u -=⨯40.001rel u =0.01%rel u ==5、扩展不确定度2k = 0.02%rel U rel u k =⨯=6、报告测量结果（0.8±0.02）%。

CO2汽提法尿素装置控制尿素产品缩二脲的措施摘要：分析在合成氨装置单台气化炉运行、尿素装置低负荷时, 影响缩二脲生成的主要因素, 针对如何控制尿素产品中缩二脲含量使之达到优等品提出了具体的措施。

关键词：CO2汽提法；尿素装置；尿素产品；缩二脲引言农用尿素产品中缩二脲是尿素生产中的副产物, 其含量过高会烧坏植物叶苗,是影响尿素产品质量的一项重要指标。

缩二脲含量在GB/T2440 —2017 国家标准中规定 :农用尿素优等品缩二脲≤ 9 %( 质量) , 水≤0.5 % （质量)，合格品缩二脲≤ 1.5 %( 质量) , 水≤1.0 % （质量)。

我公司在气化炉一台换烧嘴或者检修，一台气化炉运行时，尿素装置需要低负荷运行，通过优化操作，使得缩二脲和水分的指标都在合格范围内。

1蒸发系统工艺流程简介尿液槽来的浓度为 72% 左右的尿液，经尿液泵加压并调节控制流量送至一段蒸发加热器（简称一段加热器），加热至 127-129℃后进入一段蒸发分离器进行气液分离，一段蒸发分离器设计操作压力 0. 033 MPa （ A），在此尿液被浓缩至95% ；一段蒸发分离器出口尿液经 U 形管流入二段蒸发加热器（简称二段加热器），加热至138 ℃后进入二段蒸发分离器进行气液分离，二段蒸发分离器设计操作压力 0. 003 3 MPa （ A），在此尿液被浓缩至 99. 7% ；两段蒸发后浓度99. 7% 的尿液经熔融泵加压送至尿素造粒塔造粒，得到尿素产品，最后成品尿素由皮带机送包装系统包装外售。

2 影响缩二脲含量的因素尿素在发生缩合反应中生成缩二脲, 放出氨,所以增加尿素溶液中的氨量, 可以抑制尿素的缩合反应, 减少缩二脲的生成。

相反, 减少尿素溶液或熔融物中含氨量、在高温下提高尿液浓度或较长时间的停留都有利于缩二脲的生成。

影响缩二脲生成的主要因素有 : 温度、氨分压、停留时间等。

2.1 停留时间尿素中缩二脲的含量随着停留时间的增加而增大, 减少尿液在各系统的停留时间。

缩二脲含量测定注意事项缩二脲是一种常用的化学材料，广泛应用于各个领域。

在生产和加工缩二脲产品时，需要对缩二脲含量进行测试。

缩二脲含量测定是指通过一系列的实验方法，分析样品中缩二脲的含量，得出精确的测试结果。

但是在进行缩二脲含量测定时，需要注意以下几点：第一点，选择合适的缩二脲含量测定方法缩二脲含量测定方法有很多种，如红外分光光度法、氢化物发生法、离子色谱法、高效液相色谱法等。

在选择缩二脲含量测定方法时，应根据具体的实验需求、样品性质、仪器设备和操作的难易程度等方面进行综合考虑，并选择最合适的方法来进行测定。

第二点，了解样品的性质和特点在进行缩二脲含量测定时，需要了解样品的性质和特点。

这包括样品的形态、结构、组成成分、含水量、杂质含量等。

不同的样品可能会对测定结果产生影响，如果不了解样品的实际情况，可能会导致测定结果的不准确。

第三点，准确称量和制备样品在进行测定前，需要先准备好样品并进行称量。

在这个过程中，应注意避免外界干扰和误差，如温度、湿度、振动、电磁场等。

同时，在制备样品的过程中，应注意操作的规范和标准，避免在制备过程中出现误差。

第四点，合理操作并避免误差在进行测定时，应根据具体的操作步骤和仪器设备要求进行规范操作，严格按照要求进行样品制备和测试。

同时，应注意控制好实验中的所有因素，避免误差的出现。

第五点，对测试结果进行分析和评估在测定结束后，需要对测试结果进行分析和评估。

首先需要确定测试结果的准确性和可靠性，其次需要将测试结果与标准值进行比较和评估，判断是否符合测试要求。

总之，在进行缩二脲含量测定时，需要注意以上几个方面，以确保测试结果的准确性和可靠性。

同时，需要严格按照实验要求进行操作和测定，并进行规范的分析和评估。

尿素水解制氨反应液中缩二脲含量测定通过加热浓缩的方法除去溶液中氨分子，消除分光光度法测定缩二脲浓度时氨分子对测量准确性的干扰。

实验测得某工况下尿素水解液中缩二脲含量为6.82g/L，与理论值接近，说明反应器中缩二脲含量随水解反应进行会逐渐升高。

选择性催化还原技术(Selective Catalytic Reduction，SCR)是当前火电厂烟气中氮氧化物处理的主要方法。

作为还原剂的氨气主要来源有液氨、氨水和尿素。

其中液氨是一种有毒物质，贮存条件苛刻，氨水使用能耗高，运输不便而且其中含有的较高浓度的金属离子会对SCR催化剂造成污染。

尿素是一种稳定无毒的固体物料，储运方便，来源广泛，是较为理想的氨气来源，为此西安热工研究院有限公司开发了使用电厂低品质蒸汽作为热源，水解浓度为40-60%的尿素溶液制取氨气的工艺装置和方法，目前已成功应用于华能烟台电厂和延吉电厂。

缩二脲由两分子尿素在一定温度和压力条件下缩合而成，为尿素生产过程中的主要副产物。

尿素水解是尿素合成的逆过程，在反应中同样会生成缩二脲。

缩二脲生成速率影响因素主要有温度，尿素溶液浓度，气相氨分压和停留时间等。

尿素水解工况为：蒸汽加热温度180℃，反应液温度150-154℃，水解反应器压力0.6MPa，尿液质量浓度40-60%，根据已有资料，当尿液温度大于140℃，浓度大于40%时，缩二脲生成率大于1%。

此外水解制氨过程中尿素在水解反应器中还具有相对较长的停留时间，以上因素均有利于缩二脲的生成。

电厂尿素水解反应器定期排污，废液中所含的缩二脲排放到环境中会对植物、农作物产生毒害作用，因此有必要对尿素水解制氨反应液中缩二脲的含量进行测定。

1.实验测定1.测试原理缩二脲与硫酸铜，酒石酸钾钠碱性溶液发生双缩脲反应，生成紫红色络合物，在波长550nm处测定吸光度，绘制标准曲线，根据样品吸光度查标准曲线计算样品中缩二脲浓度。

2.实验仪器和试剂仪器：752N型分光光度计;实验用电炉;恒温水浴锅;分析天平。