第六章凝固与结晶
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第6章单组元相图及纯晶体的凝固6.1 复习笔记一、单元系相变的热力学及相平衡1.相平衡条件和相律组元:组成一个体系的基本单元,如单质(元素)和稳定化合物,称为组元。
相:体系中具有相同物理与化学性质的且与其他部分以界面分开的均匀部分,称为相。
相律:F=C-P+2;式中,F为体系的自由度数,它是指不影响体系平衡状态的独立可变参数(如温度、压力、浓度等)的数目;C为体系的组元数;P为相数。
常压下,F=C-P+1。
2.单元系相图单元系相图是通过几何图像描述由单一组元构成的体系在不同温度和压条件下可能存在的相及多相的平衡。
图6-1 水的相图图6-2 Fe在温度下的同素异构转变上述相图中的曲线所表示的是两相平衡时温度和压力的定量关系,可由克劳修斯(Clausius)一克拉珀龙(Clapeyron)方程决定,即式中,为相变潜热;为摩尔体积变化;T是两相平衡温度。
有些物质在稳定相形成前,先行成自由能较稳定相高地亚稳定相。
二、纯晶体的凝固1.液态结构(1)液体中原子间的平均距离比固体中略大;(2)液体中原子的配位数比密排结构晶体的配位数减小;(3)液态结构的最重要特征是原子排列为长程无序,短程有序,存在结构起伏。
2.晶体凝固的热力学条件(6.1)式中,,是熔点T m与实际凝固温度T之差;L m是熔化热。
晶体凝固的热力学条件表明,实际凝固温度应低于熔点T m,即需要有过冷度△T。
3.形核晶体的凝固是通过形核与长大两个过程进行的,形核方式可以分为两类:均匀形核和非均匀形核。
(1)均匀形核①晶核形成时的能量变化和临界晶核新相晶核是在母相中均匀地生成的,即晶核由液相中的一些原子团直接形成,不受杂质粒子或外表面的影响假定晶胚为球形,半径为r,当过冷液中出现一个晶胚时,总的自由能变化:(6.2)由,可得晶核临界半径:(6.3)代入公式(1),可得:(6.4)由式可知,过冷度△T越大,临界半径则越小,则形核的几率越大,晶核数目增多。
第六章材料的凝固材料凝固是材料加工过程中的一个重要环节,也是一种物质状态的转变过程。
在材料凝固过程中,溶液、熔体等物质从高温或高浓度状态向低温或低浓度状态转变,形成固体材料。
材料的凝固涉及到多种物理和化学现象,例如相变、晶体生长等。
本章将介绍材料的凝固过程、凝固机制以及凝固中常见的问题与解决方法。
一、材料的凝固过程材料的凝固过程可以分为凝胶形成、成核、晶体生长等阶段。
在凝胶形成阶段,物质通过扩散、沉淀等方式形成凝胶结构。
成核是指在凝胶结构中形成粒子团簇,这些粒子团簇是晶体生长的基础。
晶体生长是凝胶中成核的粒子团簇不断增大、结晶并形成晶体的过程。
二、凝固机制材料的凝固机制可以分为固相凝固、液相凝固和气相凝固等几种类型。
固相凝固是指物质在固态下发生凝固,常见的例子有金属凝固。
在固相凝固中,材料的原子或分子通过晶格扩散的方式形成有序结构。
这种凝固方式通常需要高温和长时间的处理。
液相凝固是指物质在液态下发生凝固,常见的例子有玻璃凝固。
在液相凝固中,物质的溶液通过扩散、局域过饱和等方式形成凝胶结构。
液相凝固通常需要通过控制溶液的浓度、温度等参数来实现。
气相凝固是指物质在气态下发生凝固,常见的例子有气凝胶。
在气相凝固中,气体分子通过凝聚成液滴或形成固体微粒的方式实现凝固。
气相凝固需要控制温度、压力等参数,并通常需要辅助材料来实现。
三、凝固中常见的问题与解决方法在材料的凝固过程中,常常出现一些问题,例如结晶不均匀、缺陷等。
这些问题可能会影响材料的性能和品质。
为了解决这些问题,可以采取以下方法:1.控制凝固速率:凝固速率过快或过慢都可能导致结晶不均匀。
通过调整温度、压力、浓度等参数,可以控制凝固速率,从而获得更均匀的结晶。
2.添加助剂:在凝固过程中,可以添加一些助剂来改善材料的凝固性能。
例如,在金属凝固中,可以添加一些合金元素来改变材料的晶体结构。
3.细化晶粒:晶体的尺寸对材料的性能有重要影响。
通过调整凝固条件,如温度梯度、凝固速率等,可以实现晶体的细化。
第6、7章总结、思考题与作业题一、本章总结1、凝固与结晶、相变、固态相变、组元、系、相图、单元相图、相平衡、相律(及表达式)及应用2、纯金属凝固的过程和现象;过冷度对结晶过程和结晶组织的影响;3、结晶的热力学条件、动力学条件、能量条件和结构条件;包括:一些更要的公式,以其应用4、过冷现象、过冷度、理论凝固温度、实际凝固温度、临界过冷度、有效过冷度、动态过冷度;5、均匀形核与非均匀形核,二者有何异同点。
结构起伏(相起伏)、能量起伏、浓度起伏、晶胚、晶核、临界晶核、临界晶核半径、临界形核功,临界晶核半径、临界形核功的计算。
形核率及影响因素、变质处理。
非均匀形核时影响接触角θ的因素有哪些?选择什么样的异相质点可以大大促进结晶过程。
6、光滑界面、粗糙界面;正温度梯度、负温度梯度;平面长大、树枝长大。
晶体长大的条件和长大的机制。
界面的生长形态与L/S前沿的温度梯度有何关系?7、能用结晶理论说明实际生产问题。
如:变质处理和其它细化晶粒的工艺;单晶的制取和定向凝固技术。
(1).凝固理论的主要应用;(2).控制结晶组织的措施。
二、本章重要知识点1. 金属结晶的过程;结晶的热力学条件、动力学条件、能量条件和结构条件;2. 界面的生长形态与L/S前沿的温度梯度的关系。
三、思考题1. 简述金属结晶过程的热力学条件、动力学条件、能量条件和结构条件。
为什么需要这些条件?冷却速度与过冷度的关系是什么?能否说过冷度越大,形核率越高,为什么?2. 何谓正温度梯度和负温度梯度。
何谓粗糙界面和光滑界面。
分析纯金属生长形态与温度梯度的关系。
(简述纯金属枝晶的形成条件和长大过程。
)3. 在同样的负温度梯度下,为什么Pb结晶出树状晶,而Si结晶平面却是平整的?4. 何谓均匀形核?何谓非均匀形核(异质形核)?试比较二者有何异同?叙述异质形核的必要条件。
选择什么样的异相质点可以大大促进结晶过程?5. 指出形核过程的驱动力和阻力分别是什么?比较均匀形核和非均匀形核的临界形核功大小和形核率的大小,说明造成两者差异的原因。