浅谈有机锡化合物及其测定方法

浅谈纺织品中有机锡化合物测试方法的对比摘要：本文主要择取ISO_TS16179、WSP 351.0.R4、GB/T20385-2006这三种测试方法，针对纺织品中有机锡化合物不同测试方法，进行对比性试验分析及研究，以能够依据纺织品中有机锡化合物测试工作要求及相关标准，选择最佳的测试方法，提高纺织品各项测试工作的准确性与高效性。

关键词：纺织品；有机锡化合物；测试方法；对比；前言：为了能够更精准地测试出纺织品中有机锡化合物实际含量，就需相关测试专业人员能够结合以往的工作经验，通过对不同测试方法的对比性试验分析，择取最佳的纺织品中有机锡化合物测试方法，以提高纺织品中有机锡化合物实际含量测试结果的精准性。

1.对比试验研究1.1 对比试验前期准备试验仪器：采用安捷伦的科技公司所生产型号为GC-MS的气相色谱质谱联用仪、涡旋型混合器、磁力型搅拌器、温控超声型水浴锅、恒温水浴型振荡器等；试剂包括正己烷、氯化钠、氢氧化钠、环庚三烯酚酮、四乙基硼化钠、异辛烷等。

所有试剂均属于分析纯类；所有试验样品均为送检单位所提供。

1.2 对比试验操作步骤与试验结果计算对比试验操作步骤与试验结果计算严格参照GB/T20385-2006、WSP351.0.R4、ISO_TS16179测试方法，进行标准化的对比性试验操作及结果计算。

2.对比试验结果及讨论2.1 定性及定量科学应用型号为GC-MS的气相色谱质谱联用仪来对标样、样品、空白样品等进行精准地测试。

依照图1当中所择取的离子予以合理确证。

图1 有机类锡化合物基本特征离子示图2.2 有机锡化合物在不同测试方法下萃取2.2.1 ISO_TS16179测试法如图2所示，应用ISO_TS16179测试法加标性试验检测后，加标性试验可检测出该标样当中TPhT、DOT、TBT、DBT这四种有机锡化合物，如图2中曲线标样c所示；在该样品中DOT化合物，则如图2中曲线样品b所示；空白样品中有机锡化合物为0种，如图2中曲线空白a所示。

锡的化学分析方法
锡的化学分析方法主要包括以下几种：
1. 目视法：目视法能够初步确定锡的存在和纯度，但是缺点是不够准确和精密。

2. 复分析法：锡和其他元素形成一系列化合物，通常可以用复分析法确定锡的纯度，如氟化物分析法、二次氧化法、碘量法等。

3. 比重法：根据锡的比重测定锡的含量和纯度，但缺点是需要处理粉末状物质。

4. 电子探针法：电子探针法可以确定锡和其他元素的含量和化学组成，不过需要先制备锡样品，并且在高真空下进行分析。

5. 光谱分析法：光谱分析法包括原子吸收光谱、原子发射光谱等，可以快速准确地分析锡和其他元素的含量和纯度。

6. X射线衍射法：用于锡的晶体结构和相组成分析。

以上是常用的锡的化学分析方法，具体选择何种方法还需根据实际情况进行判断。

《进出口纺织品中有机锡的测定方法气相色谱-质谱法》编制说明一、任务来源本标准根据国家质量监督检验检疫总局2010年检验检疫行业标准制（修）订计划——《进出口纺织品中有机锡的测定方法气相色谱-质谱法》(计划编号2010B223k)，由广东出入境检验检疫局负责起草。

二、立项背景有机锡是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。

通式RnSnX4-n（n=1-4，R为烷基或芳香基）。

主要用途有：用作催化剂、稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农用杀虫剂、杀菌剂（如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。

有机锡化物在纺织品生产过程中主要用来做防腐剂。

有机锡化合物对生物体的主要损害为：对中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量氧化磷酸化过程受损、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。

有机锡化物能够破坏人体的免疫系统和荷尔蒙系统，对皮肤、呼吸道、角膜有刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡，具有相当的毒性。

由于有机锡化合物对人类健康和环境都会造成不良的影响，因此含有机锡化合物的产品被严格地限制。

从1989年起，欧盟先后颁布了四个指令限制有机锡化合物，分别为89/677/EEC，1999/51/EC、2002/62/EC和2009/425/EC，对有机锡化合物的限量和禁用范围逐步加严。

2009年5月28日，欧盟通过了决定2009/425/EC，进一步限制对有机锡化合物（organostannic compounds）的使用。

规定从2010年7月1日起，物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物，如三丁基锡（TBT）和三苯基锡（TPT）；2012年1月1日起，向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1%的二丁基锡化合物，对某些物品的禁令可以推迟到2015年1月1日；2012年1月1日起，向公众供应或由公众使用的下列物品中，不得使用锡含量超过0.1%的二辛基锡化合物：设计为与皮肤接触的纺织品；手套；设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位；墙和屋顶覆盖物；儿童护理用品；女性保洁产品；尿布；双组分室温硫化模具（RTV-2模具）。

木材及木制品中有机锡的测定气相色谱-质谱法编制说明1. 制标任务来源本标准系质检公益性行业科研专项课题《日益消费类产品中有毒有害化学物质关键分析检测技术研究》（课题编号：10-66）的课题输出、国家质检总局2010年标准制修订项目计划2010B280K《木材及木制品中有机锡的测定气相色谱-质谱法》，现已完成。

2. 制标的意义与目的作为森林资源的主要产品，木材已成为一种对生态环境友好、资源可再生、从而实现可持续利用的生态环境材料。

木材在外界条件的作用下，会发生变质败坏，从而导致使用性能的下降，即木材劣化（表1），因此必须对木材进行防腐处理。

由于我国的森林资源匮乏，以防腐木材延长木制品使用期限、提供使用性能，是对木材资源的有效利用，也是缓解森林资源不足的重要手段之一。

表1. 木材劣化原因分析有机锡防腐剂属于有机溶剂防腐剂，是60年代发展起来的新型木材防腐剂，1959年首先在英国使用，它不仅能预防真菌和昆虫对木材的危害，而且抵抗海生钻孔动物的效果也很好，其中防腐防虫效果最好、使用广泛的是三丁基氧化锡（TBTO）和三丁基醋酸锡（TBTA）。

与其它防腐剂相比，有机锡对败坏木材生物的毒杀能力更强，如比煤杂酚油大几百倍，比五氯苯酚大20倍，且毒效期长，所以实际上对人体接触、生态环境的毒性更小，但木材却不发生腐蚀，浓度为0.3%~2.0%的有机锡-煤油溶液即可成为有效的木材防腐剂。

有机溶剂防腐剂中不含水分，最大优点时在处理过程中不影响木材的含水率和尺寸，可以直接处理各种形状的终端木材产品，而无需二次加工，因此大多用于尺寸要求比较严格的关键部位。

有机锡化合物具有高度或中毒毒性，环境中极低含量的有机锡即能对生物产生毒性影响。

有机锡化合物具有脂溶性，易进入生物体，并通过食物链、直接接触等方式进入人体，对人体神经系统、胆管、肝脏、皮肤和内分泌系统均有毒害和影响。

目前有机锡化合物污染己引起世界普遍关注，许多国家制订了相关法规限制其使用。

《纺织品有机锡化合物的测定第1部分：气相色谱法》标准编制说明一、工作简况1.任务来源和起草单位随着生活水平的提高，纺织品的安全问题越来越受到人们的关注，有机锡化合物的生物毒性和对环境的危害也愈加引起人们的重视。

有机锡化合物是至少含有一个碳锡键的化合物，分为四种类型：一取代有机锡化合物（RSnX3）、二取代有机锡化合物（R2SnX2）、三取代有机锡化合物（RSnX3）和四取代有机锡化合物（R4Sn），其中R为烃基，如烷烃、芳烃等；X为阴离子，如卤族元素、有机酸根、氧等。

二取代有机锡化合物通常用作PVC热稳定剂，催化剂等。

三取代有机锡化合物通常用作杀菌剂，可防止汗水导致纺织品降解，同时去除汗臭等。

有机锡化合物对皮肤、呼吸道、角膜有刺激作用，可引起全身中毒，甚至死亡。

二、三取代有机锡化合物均对免疫系统有毒性，并具有积累性，且三取代有机锡化合物比二取代有机锡化合物更加严重。

因此，许多国家和地区对各类纺织用品中有机锡化合物含量进行了限制（见表1）。

表1各国标准法规对有机锡化合物含量的限定国家限定有机锡化合物含量的相关技术法规和标准限定指标及内容/（mg/kg）中国GB／T18885—2009生态纺织品技术要求名称婴幼儿用品（I类）直接接触皮肤用品(II类)非直接接触皮肤用(III类)装饰材料(Ⅳ类)TBT0.5 1.0 1.0 1.0DBT 1.0 2.0 2.0 2.0TPhT0.5 1.0 1.0 1.0瑞士等20国Oeko—Tex Standard100一2019名称婴幼儿用品（I类）直接接触皮肤用品(II类)非直接接触皮肤用(III类)装饰材料(Ⅳ类)TBT,TPhT0.5 1.0 1.0 1.0DBT,DMT,DOT,DPhT,DPT,MBTMOT,MMT,MPhTTeBT,TeET,TCyHTTMT,TOT,TPT1.02.0 2.0 2.0欧盟危险品指令(EU DangerousSub—stances Directive)规定凡含有有机锡化合物的产品必须根据其浓度范围用标签注明：浓度大于或等于0.25%、小于0.1%(以锡Sn的浓度计)时，表明“有害”，浓度大于或等于1%时，标明“有毒”。