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有机化学第三版答案下册南开大学出版社王积涛等编

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王积涛主编《有机化学》第七章疑难解答问答问：答：

王积涛主编《有机化学》第七章疑难解答问答问：答：

王积涛主编《有机化学》第七章疑难解答张力学答问：习题7.2（5）中顺式1，2-二氯环丙烷与习题7.2（7）顺式1-甲基-4-异丙烯基环己烷，反式1-甲基-4-异丙烯基环己烷都没有光学活性，它们有什么不同？ClCl答：习题7.2（5）中顺式1，2-二氯环丙烷是有两个相同手性碳的，凡是手性碳都可以标出构型。

分子有对称面，无光学活性，是内消旋体。

习题7.2（7）顺式1-甲基-4-异丙烯基环己烷，反式1-甲基-4-异丙烯基环己烷都没有手性碳。

分子有对称面，无光学活性,但是谈不上“内消旋体”之类，它本来就没有导致旋光的因素。

问：怎样分析132页习题7.3 ？答：3(1) 详细说明：本题有对称面。

环B所在平面是环A的对称面，也是整个分子的对称面。

所以分子无旋光性。

对比：33H3(2) 详细说明：本题有对称面。

环A所在平面是环B的对称面，也是整个分子的对称面。

所以分子无旋光性。

对比：3H3C6H6H5联苯型，本题有旋光性。

无对称面。

C66H5此对比题中，A环是整个分子对称面。

3H3习题7.3（4）这种螺环有光学活性。

无对称面，无对称中心。

习题 7.3（5）有对称面。

无光活性。

习题7.3（6）这种螺环有光学活性。

无对称面，无对称中心。

习题7.3（7）有对称中心。

无光学活性。

Cl答： 习题7.3（8）有对称面。

无光学活性。

问：怎样分析习题7.8（4）？答：习题7.8（4）A 与A ′ 是对映体关系。

补充：（1）和（2）是同一化合物。

丙二烯结构化合物只要构造式相同，只有两种可能：同一化合物或对映异构体。

问：怎样分析习题7.8（6）？Et HBrMeH BrMe HBrEtH Br答： 习题7.8（6）是对映体关系。

张宝申《题解》错。

Me H BrEtH Br问：怎样验证习题7.11推的顺反式两种烯烃都符合要求? 答：第7章11 题顺式9-二十三碳烯加溴的产物是外消旋体。

反式9-二十三碳烯加溴的产物也是外消旋体。

所以两者都合乎要求。

《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)

《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)

不反应
(5) HBr
CH 3
H Br
CH3
C H3- C= C H2
CH 3C- CH 3
Br
2- -2-
(6) HBr(
)
CH3 HBr CH3-C=CH2
CH3 Br CH3CH-CH2
1- -2-
(7) HI
CH3 HI
CH3-C=CH2
CH3 CH3C-CH3
I
2- -2-
(8) HI (
)
|CH3
CH3-CH-CH-CH2CH2-C-CH2CH3
||
|
3) H3C CH3
CH2CH3
2，3，6-三甲基-6-乙基辛烷
2,3,6-trimethyl-6-ethylocta ne
|CH3
CH3 |
4） CH3CH2CHH23-|CCH-|CC-HC3H2-CHCH2CH3
3，5，5，6-四甲基壬烷
( E) -1- -2- -2(E)-1-chl oro-2-methyl -2-butene
(3) (CH3)3CCH=CH2 3,3-
-1-
3,3-di methyl-1-butene
(4) CH3CH2 C=C CH2CH2CH3
-3-
H
H
3.
(1) H2,Ni
CH3 CH3-C=CH2
H2,Ni
3，5，5，6-tetra met hylnonac e
3、不要查表，试将下列烃类按沸点降低的次序排列。
① 3，3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基已烷
沸点降低次序为：③＞②＞⑤＞①＞④ 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例。

有机化学第三版答案南开大学出版社第8章

有机化学第三版答案南开大学出版社第8章

CH3
H2 Pt
a 种方法较好,因路线简捷。
(4)
Br
CH3
Li
Br (
Li
CH3I
CuI
)2CuLi
CH3
a CH3CH2CH2D CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2C CH3 O
(5) CH3CH2CH2Br
b c
a
CH3CH2CH2Br
D2O
Mg 无水乙醚
CH3CH2CH2 MgBr
CH3CH2CH2D
b
2 CH3CH2CH2Br + 2Na CH3CH2CH2CH2CH2CH3 + 2NaBr
c.
CH3CH2CH2Br
1.CH3CHO 2.H3O+
Mg 无水乙醚
CH3CH2CH2 MgBr
KMnO4
CH3CH2CH2CHCH3 OH
CH3CH2CH2CCH3 O
7、分别写出下列反应产物生成的可能过程：
13、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很 低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速 度很快的SN 1反应，试解释：
(1) C2H5-O-CH2 Cl + C2H5-O=CH + Cl-
稳定易形成
(2) +C O sp2
产生P-P了重叠，O原子中的孤对 电子可以向C+ 转移，利于生成稳 定的C+ 所以利于发生 SN 1过程。
11.以下两个卤代物与水的作用如果按SN 1 机理， 那么I的速度比II快，为什么？
C(CH3)3 (CH3)3C C Cl I C(CH3)3 CH3 CH3 C Cl II CH3
由于Ⅰ中中心碳原子上所连基团体积比较大， 形成C+后可减小分子的拥挤程度，所以Ⅰ比Ⅱ容 易形成C+，故进行SN1反应时速度比Ⅱ要快。这种 现象叫“空助效应”。

有机化学第三版答案-下册---南开大学出版社---王积涛等编

有机化学第三版答案-下册---南开大学出版社---王积涛等编
7. 化合物C10H12O3的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的 结构式。
解：
O
CH-OCH2CH2CH3
OH
8. 化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强的红外吸收峰。 A和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜 反应，但 A用稀H2SO4处理后生成化合物B与吐伦试剂 作用有银镜生成。A的1H NMR数据为 δ2.1(单峰，3H), δ2.6(双峰，2H), δ3.2(单峰，6H), δ4.7(三重峰， 1H)。写出A,B的结构式及有关反应式。
5 . 按 碱 性 强 弱 排 列 下 列 化 合 物
（ 1 ） . α - 溴 代 苯 乙 酸 ， 对 溴 苯 乙 酸 ， 对 甲 基 苯 乙 酸 ， 苯 乙 酸 。
解 ：B r-CH2H COC2C H2O H C2C H2O H
C2C H2O H
>
>
>
B r
C3H
( 2 ) . 苯 甲 酸 ， 对 硝 基 苯 甲 酸 ， 间 硝 基 苯 甲 酸 ， 对 甲 基 苯 甲 酸 。
α ， α '— 二 甲 基 己 二 酸 （ 2 ， 5 — 二 甲 基 己 二 酸 ）
2 . 写 出 下 列 化 合 物 的 结 构 式 。
（ 1 ） . 4 — 乙 基 -2 -丙 基 辛 酸 ；（ 2） .
O CH 3(C2H)2CH 2CHC-H 2-CH C-OH CH3C
CH 2CH 3 CH 2CH 2CH3
O
O
O H C C H 2C C H 3
1.Ag(N H 3)2O H 2.H +
H O O C C H 2C C H 3
9. 有一化合物的IR在1690 ㎝-1和826 ㎝-1有特征吸收峰。 1H NMR数据为δ7.60(4H), δ2.45(3H)。它的质谱较强 峰m/e183相对强度100（基峰），m/e 198相对强度 26，m/e200相对强度25。写出它的结构式。

有机化学第三版答案第南开大学出版社

有机化学第三版答案第南开大学出版社

OR Mg
ClCH2CH2CH OR
无水乙醚
OR ClMgCH2CH2CH
CH3CHO
OR H H2O
OH
OR
CH3CHCH2CH2CH OR
OH
H
H2O
CH3CHCH2CH2CHO
（ 2 ） C H 2 = C H C H 2 C H O M n O 2C H 2 = C H C H 2 C O O H
排]，例如： O
Cl +CH3ONa 乙 醚
COOCH3
试写出该反应的可能机理。
解：
O
Cl
H
-OCH3
O
O- OCH3
-OCH3
-CH3OH -Cl-
O
C OCH3
+CH3OH
O C OCH3
-CH3O-
= =
=
O 7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3
O 相互作用，结果得到0.5molC6H5CCBr2CH3和
CCl4溶液褪色为A，剩下的则为C。 (2)还原：
LiAlH4 （CH3）2C=CH-CH-CH3（A）
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
H2、Ni 室温
CH3 CH3
OH O CHCH2CCH3
（B）
H2、Ni
CH3
250OC、加压 CH3
(3)异丙叉丙酮的合成：
CHCH2CHCH3 （C）
OH
O
OHCHCH3
C
CH3
NBS
H2O
[O]
-OH
NO2
NO2
NO2
NO2
③：
O CHO + H3C C

《有机化学》第三版_王积涛_课后习题答案_南开大学(无水印版本)

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第一章绪论1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。

lCH⑴氯仿CHCl 3⑵硫化氢H 2S3H⑶甲胺CH 3NH 2⑷甲硼烷BH 3注：甲硼烷(BH 3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。

BH 3中B 以sp2杂化方式成键.l⑸二氯甲烷CH 2Cl 2⑹乙烷C 2H 6根据诱导效应规定:烷烃分子中的C–C 和C –H 键不具有极性.2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？σ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。

3、丙烷CH C H 3CH C H 2CHC H 3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。

4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H 2CO C O ），试把分子的电子式画出来。

5、丙烯CH 3CH =CH 2中的碳，哪个是sp 3杂化，哪个是sp 2杂H OH 化？33226、试写试写出丁二烯分子中的键型：CH 2 = CH __ CH = CH 2σ-σ- σ- π-π- 7、试写出丙炔CH 3C≡CH中碳的杂化方式。

你能想象出sp 杂化的方式吗？332根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp 杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp 杂化的碳原子应为直线型构型。

8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO 2遇水后形成HCO 3-或H 2CO 3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分O = C = O 子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。

C -O O O -C HO O O H-2H+-O H 碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。

碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。

换言之：碳酸失去H +后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。

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CH3
CH2-CH3
C=C
CH3
CH3
λmax的计算值： 215 ＋ 10 ＋2 × 12 = 249 nm
与实测值248非常接近。
3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N;
解：
A:
C4H8
B:
C9H12
C:
C8H7N
CH3CH2CH=CH2 CH2CH3
CH3CH2-O=CH-CH3 + H m/e 73
CH3CH=OH + CH2=CH2 m/e 45
CH2=O-CH2CH3 + CH3 m/e 59
CH2=OH + CH2=CH2 m/e 31
14. 一个链酮m.p.89~90oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。
m /e 相对强度（％）
CH3 m/e 57
c 图中m/e 43 的吸收峰最强其结构为： CH3CH—CH2—CHCH3
CH3
CH3
m/e 43 m/e 43
13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。
解：化合物A为正丁醇其裂解过程如下：
-e CH3CH2-CH2-CH2OH
CH3-CH2-CH2-CH2OH m/e 74
解：
Br
H CH3
H
H
H3C H Br
H
H3C
CH3
H
H
Br11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。
解：
O
CH=CH-C-CH2-CH3
8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰。
CH3-CH-O-CH-CH3
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
6 解：化合物为： 7
5 4
O21 C3-O-CH2-CH3
分子中有7种化学环境不同的碳从右到左
依次为：1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找 出下列a,b,c图相应的结构式。
解：CH2-CH-CCl3 Cl Cl
5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两 个酯的结构式并标出各峰的归属。
解：a
O CH2-O-C-CH2CH3 b
O
CH-O-C-CH3 CH3
6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据 为δ2.3(单峰，6H), δ3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为δ1.88(单 峰，6H), δ2.64(双峰，2H), δ3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。
O
解：该化合物λmax: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）＋5（一个环外反键）＋30 （一个延伸共轭双键）＋39（同环二烯）＋10 （α-位烃基取代）＋18（δ-位烃基取代） ＝317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
解：该化合物的结构可能是：
CH3
CH2CN
4.化合物A(C10H14O)用CrO3/H2SO4处理得到B。A和B的 红外谱图与B的1H NMR谱图如下，写出A和B的结构式
解:
A:
B:
CH-CH2CH2CH3 CrO3
解： C4H9NO3的结构为：CH3
CH3 C CH2OH NO2
3. 一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。
解： C8H18O3为二缩乙二醇二乙醚 CH3CH2OCH 2CH2OCH 2CH3
4. 丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯代物，它的1H NMR谱 图数据为δ4.5(三重峰)，δ6.1（双峰），写出该化合物的结构式。
习题与解答
1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3
解：化合物为b
2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。
CH2
m/e 100
O
C4H9－C－CH2CH2CH2CH3
-C4H9 M－57
CH3CH2CH2CH2-C m/e 85
O
CH3CH2CH2CH2-C
O
-CO C4H9
m/e 57
C4H9
-H2 C4H7
- CH2 C3H7
m/e 55 m/e 43
-H2 C3H5
m/e 41
习题与解答
1.利用λmax计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。
m /e 相对强度（％）
41
44
58
58
43
10
85
66
55
10
100
12
57
100
142
12
解：该酮为5-壬酮，其分子离子峰裂分过程如下：
O
CH3CH2CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3
m/e 142
H
O C4H9-C
CH-CH3 CH2
-CH3CH=CH2 M－42
OH C4H9-C=CH2
CH3-CH2-CH-CH2 H OH
CH2=OH + C3H7 m/e 31
CH3CH2CHCH2 + H2O m/e 56
CH3CH2CH2 + CH3OH m/e 43
C2H5
CH2
C3H6 + H2
m/e 41
B化合物为乙醚，其分子离子峰裂解过程如下：
CH3CH2-O-CH2CH3 m/e 74
解: CH3 CH3C-CH2CH2CH3 CH3CHCH-CH2CH3 CH3CH-CH2-CHCH3
CH3
CH3CH3
CH3 CH3
互为同分异构体质谱图中有三个吸收峰的结构如下：
a 图中m/e 71 的吸收峰最强其结构为：CH3CHCH—CH2CH3 CH3CH3
m/e 71
CH3 b 图中m/e 57 的吸收峰最强其结构为： CH3C－CH2CH2CH3
解：从左至右 1、2吸收峰为烯碳吸收峰 3为CH2-OH吸收峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：左→右①②为烯碳吸收峰、③ 为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解： δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3