硫化物的测定

FHZDZHS0037 海水 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法F-HZ-DZ-HS-0037海水一硫化物的测定一亚甲基蓝分光光度法1 范围本方法适用于大洋、近岸、河口水体中含硫化物浓度为10μg/L 以下的水样分析。

检出限：0.2μg/L 硫化物。

2 原理水样中硫化物同盐酸反应，生成的硫化氢随氮气进入乙酸锌-乙酸钠混合溶液中被吸收。

吸收液中的硫离子在酸性条件和三价铁离子存在下，与对氨基二甲基苯胺二盐酸盐反应生成亚甲基蓝，在650nm 波长测定其吸光度。

水样中CN -离子浓度达到500mg/L 时，对测定有干扰。

3 试剂除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水指去离子水或等效纯水。

3.1 抗坏血酸 (C 6H 8O 6)。

3.2 碳酸钠 (Na 2CO 3)。

3.3 碘化钾 (KI)。

3.4 冰乙酸 (CH 3COOH)。

3.5 盐酸溶液，1+2。

3.6 盐酸溶液，1+9。

3.7 硫酸溶液，1+3：在搅拌下，将1体积硫酸(H 2SO 4，ρ1.84g/mL)缓缓加至3体积水中，趁热滴加高锰酸钾溶液(0.01mol/L)至溶液显微红色不褪为止，盛于试剂瓶中。

3.8 乙酸锌-乙酸钠混合溶液：称取50g 乙酸锌[Zn(CH 3COO)2·2H 2O]和12.5g 乙酸钠(CH 3COONa ·3H 2O)溶于少量水中，并稀释至1L 。

摇匀。

如浑浊，应过滤。

3.9 硫酸铁铵溶液：称取25g 硫酸铁铵[Fe(NH 4)(SO 4)2·12H 2O]于250mL 烧杯中，加100mL 水，5mL 硫酸（ρ1.84g/mL ）（可稍加热熔解），加水稀释至200mL ，搅匀。

如浑浊，应过滤。

3.10 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐溶液：称取1g 对氨基二甲基苯胺二盐酸盐[NH 2C 6H 4N(CH 3)2·2HCl ，化学纯]溶于700mL 水中，在不断搅拌下，缓缓加入200mL 硫酸（ρ1.84g/mL ），冷却后，用水稀释至1L ，搅匀。

硫化物的测定（碘量法）试剂①淀粉指示液称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100mL。

②硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3·5H2O）＝mol/L。

称取五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和无水碳酸钠（Na2CO3）溶于水中，转移到1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

③重铬酸钾标准溶液c（1/6K2Cr2O7）＝L。

称取105℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。

④溶液标定于250mL碘量瓶内，加入1g碘化钾及50mL水，加入重铬酸钾标准溶液，加入盐酸溶液5mL，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。

硫代硫酸钠浓度c（mol/L）由下式求出：式中：V1——滴定重铬酸钾标准溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；V2——滴定空白溶液时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L。

硫代硫酸钠标准滴定液：c（Na2S2O3）=L。

移取100mL刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液于1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用时配制。

碘标准溶液：c（1/2 I2）=L。

移取碘于500mL烧杯中，加入40g碘化钾，加适量水溶解后，转移至1000mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

仪器恒温水浴，0～100℃。

150mL或250mL碘量瓶。

25mL或50mL 棕色滴定管。

测定步骤①取200mL水样各加入碘标准溶液，密塞混匀。

在暗处放置10min，用L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL 淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。

②以水代替试样，重复步骤①。

③硫化物含量C (mg/L）按下式计算：式中：V0——空白试验中，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；Vi——滴定收硫化物含量时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；V——试样体积，mL；——硫离子(1/2S2-)摩尔质量（g/mol)；c——硫代硫酸钠标准溶液浓度（mol/L）。

硫化物的测定
安全警示：
放置过程试验溶液可能形成爆炸性化合物，检验后应将其立即处理并清洗所有容器。

方法提要：
在氨性介质中，试样中硫离子和硝酸根生成黑色沉淀，与同样处理的硫标准溶液比较。

1、试剂
1.1氨水
1.2硫化钠
1.3硝酸银溶液
1.4硫标准溶液：1ml含有硫1mg，此溶液使用前配制。

（取0.749克
九水硫化钠，溶于水移入100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀）2、分析步骤：
称取1.0（±0.01）g试样溶于25ml水中，将此溶液移至盛有20ml 氨水和2ml硝酸银溶液的50ml比色管中，沸水加热15分钟，冷却后，稀释至刻度，摇匀。

所呈颜色与标准比较。

标准：吸取0.1ml、0.3ml、0.5ml、1ml标准溶液和试样同时同样处理；标准硫化物颜色相比效的硫化物浓度分别为2ppm、6ppm、10ppm、20ppm。

硫化物的测定1 适用范围本方法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。

2 方法的选择测定上述硫化物，通常有亚甲基蓝比色法和碘量滴定法等。

当水中硫化物含量小于 1mg/L时，采用对氨基二甲基苯胺光度法（即亚甲基蓝分光光度法）。

大于1mg/L时可采用碘量法。

3 水样的预处理水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场采集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，或经过离心分离出沉淀，或经酸化－吹气－吸收预处理，然后按照含量高低选择适当的方法，测定沉淀中的硫化物。

3.1 碘量法3.1.1 适用范围本方法适用于硫化物含量在1mg/L以上水和废水的测定。

当试样体积为200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，可用于含硫化物0.40mg/L以上的水和废水的测定。

3.1.2 分析原理硫化物在酸性条件下，与充足的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。

由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。

3.1.3 试剂和仪器3.1.3.1 氢氧化钠溶液：C(NaOH)=1mol/L。

将40g氢氧化钠溶于500mL水中，冷至室温，稀释至1000mL。

3.1.3.2 乙酸锌溶液：C(Zn(CH3COO)2) =1mol/L。

称取220g乙酸锌（Zn(CH3COO)2·2H2O),溶于水并稀释至1000mL，若混浊须过滤后使用。

1.3.3 10g/L淀粉指示液:称取1g淀粉，加5mL水使其成为糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL沸腾水中，煮沸 1～2min，冷却，稀释至100mL。

使用期为两周。

3.1.3.4 硫代硫酸钠标准滴定溶液：C(Na2S2O3)=0.1mol/L。

3.1.3.5 硫代硫酸钠标准滴定溶液C(Na2S2O3)=0.01mol/L：移取硫代硫酸钠标准滴定溶液10.00mL于100mL棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀，使用时配制。

3.1.3.6 碘标准溶液:C(1/2I2) = 0.1mol/L 。

硫化物含量测定
硫化物含量的测定方法主要有亚甲基蓝分光光度法、对氨基N，N二甲基苯胺分光光度法、碘量法、离子电极法等。

具体方法如下：
1.亚甲基蓝分光光度法：在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，颜色深度与水样中硫离子浓度成正比，于665nm波长处比色定量。

当采样体积为100ml，使用光程为1cm比色皿时，最低检出浓度为0.005mg/L（S2-），测定上限为0.700mg/L。

适合于测定地表水及地下水、生活污水和工业废水中硫化物的测定。

2.对氨基N，N二甲基苯胺分光光度法（CJ/T60--1999）：测定的硫化物浓度范围为0.05～0.8mg/L，因此，以上分光光度法只适用于检测硫化物含量较低的水样。

3.碘量法（HJ/T60—2000和CJ/T60--1999）：碘量法的检测浓度范围为1～200mg/L。

硫化物的测定引言硫化物（Sulfides）是一类化合物，由硫元素与其他金属或非金属元素形成的化合物。

在环境、冶金、矿业等领域中，对硫化物的测定具有重要意义。

本文将介绍硫化物的测定方法、常用试剂以及测定步骤。

测定方法硫化物的测定方法主要有离子选择电极、光电度法和荧光光度法等。

以下将详细介绍其中两种常用的硫化物测定方法。

离子选择电极法离子选择电极法是一种基于电化学原理的测定方法。

其中，硫离子选择电极是一种信号稳定的电极，可以选择性地测定硫化物。

该方法具有操作简便、结果准确等特点，适用于水样和土壤等样品的测定。

光电度法光电度法利用硫化物和某些试剂反应后生成有色物质，通过测定其吸光度来判断硫化物的含量。

常用的试剂有N,N-二乙基-p-苯二胺（DPD）和硫酸盐等。

该方法对于含有其他干扰物质的样品具有抗干扰性好的优点，适用于废水、土壤和矿石等样品的测定。

常用试剂1.硫氰化钠（NaSCN）：用于离子选择电极法中的硫化物测定。

2.DPD试剂：用于光电度法中的硫化物测定，可以与硫化物反应生成有色产物。

3.增效试剂：如柠檬酸钠、聚乙二醇等，可以提高光电度法的测定灵敏度和准确性。

4.硫酸盐：用于光电度法中的硫化物测定，与硫化物反应生成有色产物。

测定步骤以下为硫化物测定的一般步骤，具体步骤还需根据实际情况进行调整和优化。

1.样品准备：将待测样品按照所需的方法进行前处理，如浸提、过滤等。

2.试剂配置：按照所选的测定方法，配置相应的试剂，注意保持试剂的浓度和质量的稳定。

3.反应操作：根据选定的测定方法，将样品和试剂按照一定比例加入反应容器中，进行反应。

注意反应温度、时间和pH值的控制。

4.测定结果：通过离子选择电极法或光电度法，测定反应产物的电位或吸光度，计算出硫化物的含量。

结论硫化物的测定方法有离子选择电极法、光电度法等，根据实际要求和样品特点选择合适的方法。

常用的试剂有硫氰化钠、DPD试剂、增效试剂和硫酸盐等。

在进行测定时，需根据试剂的特性和操作要求，进行适当的前处理和控制。

硫化物的测定-电位滴定法1范围本法适用样品中硫离子浓度范围10-1~103mg/L，检测下限浓度为0.2mg/L。

经六个以上实验室验证本法可用于制革、化工、造纸、印染等工业废水以及地表水中硫离子含量的测定。

工业废水大多色深、浑浊，含有机物、阳离子、阴离子，成份复杂；且硫离子极易被氧化，不易保持稳定的浓度。

本法不受色深，浑浊的影响Hg2+、Ag+、Cu2-、Cd2+等干扰测定。

加入抗氧缓冲溶液(SAOB)，可防止硫离子的氧化。

SAOB溶液中含有水扬酸，能与多种金属离子如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Cd、Zn2+、Cr3+等生成稳定的络合物，也能与Pb2+络合，但很不稳定。

故能游离出金属硫化物中的硫离子于溶液中。

SAOB 溶液中的抗坏血酸能还原Ag+、Hg2+。

阴离子CN-、SH-的干扰可在滴定前加入几滴丙烯腈的异丙醇(10%)溶液予以消除阴离子Cl-、SO42-、SiO32-、SO32-、S2O32-、PO43-等不干扰本法测定。

若水样中含有胶体，如栲胶等存在，在滴定前加入约0.2g固体硝酸钙破坏胶体。

2原理用硫离子选择电极作指示电极,双桥饱和甘汞电极为参比电极,用标准硝酸铅溶液滴定硫离子,以伏特计测定电位变化指示反应终点。

硫化铅的溶度积[Pb2+][S2-]=1×10-28。

等当点时硫离子浓度为10-14mol/L,若在等当点前[S2-]=10-6mol/L,此时浓度变化8个数量级根据能斯特方程:式中E——电极电位；E0——标准电极电位；a s2-——硫离子活度从方程中看出硫离子浓度变化8个数量级时,电位变化29×80mV在终点时电位变化有突跃。

用二阶微分法算出硝酸铅标准溶液的用量,即可求出样品中硫离子的含量。

3试剂3.10.1000mol/L标准硝酸铅溶液准确称取分析纯硝酸铅33.120g,溶于去离子水中转移到1000mL容量瓶中,并稀释至标线用时可将此溶液再准确稀释成0.0100mol/L或0.0010mol/L的标准溶液。

硫化物的测定方法碘量法
碘量法是硫化物测定中常用的方法，它的原理是将硫化物与特定的溶液中的碘酸和蓝色的亚硝酸盐络合起来形成一种叫做亚硫酸盐的有
色物质。

碘量法通过测定合成出来的亚硫酸盐与原有硫化物之间的差量来测定硫化物含量。

碘量法测定硫化物的基本步骤如下：
首先，将被测样品样品溶解于某种适当的溶剂中，再通过蒸馏或分离的方法，去除样品中的碳氢化合物。

其次，在实验器皿中加入碘酸和亚硝酸盐混合物，常温搅拌至均匀，再加入被测样品，继续搅拌至形成淡青色溶液，即可得到合成的亚硫酸盐。

然后，将搅拌均匀合成的亚硫酸盐通过滤纸过滤、洗涤和烘干等步骤，将其回收到实验器皿中，并添加一定量的弱碱溶液，去除未结合的亚硝酸盐，最后再加入浓的硫酸，使所有的硫酸盐转化为还原的硫酸根，并用标准溶液进行滴定，从而实现硫化物的测定。

最后，将所用标准溶液的容量减去回收到实验器皿中亚硫酸盐的容量，即可得到原始样品中未结合的原硫化物的量，从而实现硫化物测定的目的。

综上所述，碘量法是测定硫化物常用的一种方法，该方法简便、快速，结果可靠准确，而且成本低、操作简便。

但是该方法也存在一定的局限性，例如样品中的其它物质的存在会影响测定结果的准确性。

因此，在使用碘量法之前，有必要对被测样品进行适当的处理，以确保测定结果的准确性。

水质硫化物的测定
水质硫化物测定:
水质硫化物是指在水中含有硫化物的物质，如亚铁硫酸钠、氢氧化钠、硫酸锌、硫酸钠等等。

在水质评价中，水质硫化物的测定是一项重要的技术，可以用来衡量水质的质量和状况。

硫化物测定时，首先采用氯铵分析法对水样进行硫化物检测，然后经过雷达检测、X射线吸收光谱技术、质谱技术等，可以确定水样中的各种硫化物种类及含量大小。

测定结果通过所采用的检测方法的综合评估，能够反映水质的总体状况。

此外，在水质硫化物测定中，还可以检测水样外的比重和电导率，以及污染源的位置与数量，以更好的理解水质的变化特点，并尽可能的确定可能的污染源。

从上述讨论，可以看出，水质硫化物测定是一项非常重要的检测技术，在水质评价中，它可以提供准确灵敏的检测结果，为评价水质和污染源定位提供重要依据，对于保护水质非常有帮助。

一、实验方法：依据GB/T 5750.5-2006检测硫化物——N,N-二乙基对苯二胺分光光度法。

二、实验原理：硫化物与N,N-二乙基对苯二胺及氯化铁作用，生成稳定的蓝色，可比色定量。

三、试剂：
1、乙酸锌溶液，220g/L;
2、N,N-二乙基对苯二胺溶液：称取0.75gN,N-二乙基对苯二胺硫酸盐溶于50ml 纯水中，加硫酸溶液（1+1）至100ml混匀，保存于棕色瓶中;
3、氯化铁溶液，1000g/L;
4、淀粉溶液，5g/L；
5、硫化物标准储备溶液，137.86μg/mL；
6、硫化物标准使用溶液：取10mL新标定的硫化物标准储备溶液，加1mL乙酸锌溶液，用新煮沸放冷的纯水定容至100mL,配成ρ（S2-）=13.786μg/mL。

四、实验步骤：
取50ml比色管8支，各加纯水约40mL,再加硫化物标准使用液0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL加纯水至刻度，混匀。

临用时取氯化铁溶液和N,N-二乙基对苯二胺溶液按1+20混匀，作显色液。

向水样管和标准管各加1.0mL显色液，立即摇匀，放置20min。

于665nm波长，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量样品和标准系列溶液的吸光度。

绘制标准曲线，从曲线上查出样品中硫化物的质量。

五、实验结果：。