系列有机染料对Ru(bpy)3Cl2发光淬灭的研究
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共掺杂有机电致发光器件中的发光猝灭研究作者:张晓波刘树龙来源:《科学与财富》2016年第28期摘要:本工作中,我们将红色(Btp2Ir(acac))和蓝色(Firpic)磷光染料共掺杂到CBP基质,制备了共掺杂有机电致发光器件。
结果表明,在共掺杂有机电致发光器件中,Firpic激子能量传递给Btp2Ir(acac)分子,发生了Btp2Ir(acac)激子严重的三线态-三线态猝灭,降低了器件发光亮度。
关键词:有机电致发光器件;共掺杂;三线态-三线态猝灭染料共掺杂是制备有机电致发光器件的重要方法。
然而,基于两种磷光染料共掺杂有机电致发光器件的发光研究并不多见,重要原因之一就是磷光染料之间可能会发生能量传递,从而影响器件的发光亮度和效率等。
本工作中,我们分别制备了单掺杂的蓝色磷光器件、红色磷光器件和两种磷光染料共掺杂磷光器件,观察到共掺杂磷光器件中三线态-三线态发光猝灭行为[1,2],解释了引起发光猝灭的原因。
一、器件光谱单掺杂蓝色和红色磷光器件结构分别为:ITO/NPB30nm/CBP:8wt%Firpic60nm/BAlq5nm/Alq10nm/LiF1nm/Al,ITO/NPB30nm/CBP:6wt%Btp2Ir(acac)60nm/BAlq5nm/Alq10nm/LiF1nm/Al. 从图1可以看出,单掺杂蓝色和红色磷光器件中分别展现了纯正的蓝色磷光染料Firpic和红色磷光染料Btp2Ir(acac)的发光。
共掺杂磷光器件结构为:ITO/NPB30nm/CBP:8wt%Firpic: 6wt%Btp2Ir(acac)60nm/BAlq5nm/Alq10nm/LiF1nm/Al。
从图2可以看出,共掺杂磷光器件中,器件只展现了红色磷光染料Btp2Ir(acac)的发光。
二、器件亮度从表1可以看出,共掺杂磷光器件中红色磷光染料Btp2Ir(acac)的发光亮度低于红光器件,说明Firpic激子通过能量传递将能量完全交给了Btp2Ir(acac),导致了Btp2Ir(acac)激子严重的三线态-三线态猝灭。
联吡啶钌2草酸体系电致化学发光猝灭法检测苯胺和联苯胺易长青 李梅金 陶 颖 陈 曦3(厦门大学化学化工学院现代分析科学教育部重点实验室,厦门361005)摘 要 利用苯胺和联苯胺对联吡啶钌2草酸体系电致化学发光的强猝灭作用,建立了电致化学发光猝灭的流动注射检测苯胺和联苯胺的方法。
该方法具有良好的重现性和稳定性。
在所选定的实验条件下,苯胺和联苯胺的检出限分别为5.0×10-7mol/L 和2.0×10-7mol/L 。
对1.0×10-5mol/L 的苯胺和联苯胺,测定的标准偏差分别为3%和2.5%(n =6)。
对苯胺和联苯胺对联吡啶钌2草酸体系电致化学发光的猝灭机理进行了初步的探讨。
关键词 联吡啶钌,电致化学发光,苯胺,联苯胺,猝灭 2003211202收稿;2004203217接受本文系国家自然科学基金资助项目(No.20375033)1 引 言苯胺类化合物有剧毒,吸入其蒸汽或被皮肤吸收进入机体后,可在体内转化为毒性更强的α氨基苯酚,从而产生严重的毒性效应,严重时可致人死亡1。
由于这类化合物对环境和人体健康的危害极大,许多国家已经将其列入主要检测和控制的项目。
对苯胺类化合物的检测,目前主要使用的是N 2(12萘基)乙二胺分光光度法2,但此方法由于副反应而影响测定结果,而且操作程序繁琐,显色时间长,受温度的影响较大3。
电致化学发光(ECL )是一种利用电化学手段产生的化学发光。
由于ECL 是利用电解技术在电极表面产生某些氧化还原物质而导致的化学发光,所以ECL 具有装置简单、重现性好、可进行原位(in situ )检测以及高灵敏度和高选择性等优点。
本实验利用电致化学发光方法对苯胺类化合物进行检测,并获得了较理想的结果。
2 实验部分2.1 试剂与仪器Ru (bpy )3Cl 2・6H 2O 购自Aldich 化学有限公司。
苯胺(AR )和联苯胺(AR )购自上海远航化工厂。
可见光照射下ATRP法合成高分子量聚丙烯腈蒋佳玉;王聃轲;钮腾飞;刘学民【摘要】Polyacrylonitrile(PAN)with high conversion(95%)and high molecular weight(Mn,GPC/2.5=8.6×104g· mol -1,Mw/Mn=1.24)was synthesized by visible light induced atom transfer rad-ical polymerization, using α-bromophenylacetate as initiator.PAN-b-PBA block copolymer was ob-tained by the polymerization of macroinitiator PAN-Br with butyl acrylate,using Ir(ppy)3as catalyst. The structure were confirmed by 1H NMR and GPC.The dynamic behavior of Ir(ppy)3was investiga-ted.The result showed that the polymerization exihibited classic"living"characteristic.%可见光下,以α-溴苄基乙酸乙酯为引发剂,采用ATRP法合成了高分子量聚丙烯腈(PAN, Mn,GPC/2.5=8.6×104g· mol-1,Mw/Mn=1.24),转化率95%;以Ir(ppy)3为催化剂,PAN-Br为大分子引发剂,与丙烯酸丁酯(BA)聚合,合成了PAN-b-PBA嵌段共聚物,其结构经1H NMR和GPC 确证.研究了Ir(ppy)3催化聚合体系的动力学行为.结果表明:该体系的聚合行为具有典型的"活性"特征.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2018(026)002【总页数】4页(P119-122)【关键词】光聚合;ATRP法;聚丙烯腈;合成;嵌段共聚物【作者】蒋佳玉;王聃轲;钮腾飞;刘学民【作者单位】江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡 214000;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡 214000;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡 214000;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡 214000【正文语种】中文【中图分类】O631.5碳纤维作为一种具有高比强度和高比模量的新型纤维材料,在航空航天、国防军事及医疗器械等领域均有广泛应用[1-3]。
Ru(bpy)_3^(2+)电致化学发光技术的若干进展丁收年;徐静娟;陈洪渊【期刊名称】《中国科技论文在线》【年(卷),期】2007(0)8【摘要】电致化学发光(ECL)是由电化学反应引起的化学发光。
因为ECL不需要外加激发光源,背景信号低,线性范围宽,并且不需要昂贵的设备,它已成为一种常用的高灵敏度和高选择性检测方法。
联吡啶钌(Ru(bpy)32+)的水溶性好,化学、电化学和光化学性能稳定,且能在水溶液中进行ECL反应,能检测多种物质,如草酸、氨基酸、烷基胺、环状胺、芳香胺、药物、蛋白质和DNA等,而且,Ru(bpy)32+能在ECL 反应中循环再生,如将Ru(bpy)32+固定到电极表面,就能制成所谓"无试剂"电致化学发光传感器,节省了这种昂贵的发光试剂。
ECL检测器可与流动体系如流动注射分析(FIA)、高效液相色谱(HPLC)、毛细管电泳(CE)和微芯片电泳(MCE)联用检测物质。
在流动体系中,固态ECL传感器用作检测器,不需要用泵向电极表面输送发光试剂,简化了实验设备;同时,发光试剂不需要和样品区带混合,避免了样品稀释和样品区带展宽等问题。
本课题组研制成多种高灵敏、高稳定性的新型固态ECL传感器,构建了FIA-ECL、CE-ECL和MCE-ECL检测系统。
在此基础上,本文综述Ru(bpy)32+电致化学发光技术的若干进展。
【总页数】12页(P595-606)【关键词】电致化学发光;固态ECL检测器;联吡啶钌【作者】丁收年;徐静娟;陈洪渊【作者单位】南京大学化学化工学院,生命分析化学教育部重点实验室;东南大学化学化工学院,南京211189【正文语种】中文【中图分类】O657.3【相关文献】1.Ru(bpy)32+电致化学发光技术的若干进展 [J], 丁收年;徐静娟;陈洪渊2.氮掺杂石墨烯量子点/Ru(bpy)3^2+体系电致化学发光法检测邻苯二酚 [J], 罗祥瑞;吴芳辉;董天涯;孙文斌;余爱民;周东3.Ru(bpy)_3^(2+)固相电致化学发光研究进展 [J], 易长青;陈曦4.Ru(bpy)_3^(2+)固相电致化学发光研究进展 [J], 王晓英;张相依5.CdS/Ru(bpy)_(3)^(2+)电致化学发光传感器的构建及邻苯二酚的检测 [J], 刘婷;杨学梅;杨敏丽因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
可见光催化脱卤反应研究进展王帅;王红;许孝良【摘要】可见光催化反应由于其成本低、廉价易得、无环境污染、副产物少等优点已被广泛应用于有机化学合成反应中.活泼的碳-卤键在可见光催化剂作用下易形成碳自由基引起了人们广泛关注,对可见光催化脱卤反应进行了综述.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2016(047)009【总页数】7页(P16-22)【关键词】可见光催化;绿色化学;卤代物【作者】王帅;王红;许孝良【作者单位】浙江工业大学药学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院,浙江杭州 310014【正文语种】中文可见光,一种清洁、廉价、几乎无限可用的资源逐渐受到人们的关注[1]。
其实早在100多年前Ciamician就提出太阳光可为有机化学合成提供丰富、清洁、可再生的能源[2-3]。
但由于大多数的有机分子并不能吸收可见光,限制了光化学的发展,因此开发可吸收可见光的光氧化还原催化剂成为化学家们研究的重点。
近几年,发展起来的过渡金属络合物作为光敏剂,可见光化学合成在该领域才有了巨大的突破。
2008年,MacMillan[4]课题组报道的可见光催化的一种新的绿色高效的有机合成反应,可见光催化才真正引起了化学家们的兴趣。
目前,最常用的可见光催化剂是金属Ir或Ru络合物。
可见光催化循环包括3个步骤(图1),首先光催化剂(P.C.)受光激发到激发态(*P. C.),激发态时催化剂活性高,易被还原或被氧化,*P.C.可经历两种不同的电子转移过程:还原淬灭循环(得到一个电子生成P.C.-)和氧化淬灭循环(失去一个电子生成P.C.+),最后在金属中心发生反应[5-6]。
图中A为电子受体,D为电子供体。
自由基反应在有机化学合成中占有很大地位,为一些化合物的功能化提供了重要的方法,如:链的增长,烯烃的芳基化、烷基化、烷氧基化,二氟甲基化等。
而C-X (I、Br、Cl)键的断裂是形成碳自由基的有效方法。
钌化合物用作荧光指示剂检测水体溶解氧2016-05-16 13:32来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部溶解氧(Dissolved Oxygen)是指溶解于水中分子状态的氧,即水中的O2,用DO表示。
溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。
溶解氧大小能够反映出水体受到的污染,特别是有机物污染的程度,它是水体污染程度的重要指标,也是衡量水质的综合指标。
荧光猝灭法的测定是基于氧分子对荧光物质的猝灭效应原理,根据试样溶液所发生的荧光的强度来测定试样溶液中荧光物质的含量。
从80年代初起,人们已开始了探索应用于氧探头的荧光指示剂的工作。
早期曾采用四烷基氨基乙烯为化学发光剂,但由于其在应用中对氧气的响应在12小时内逐渐衰减而很快被淘汰。
后来过渡金属(Ru、Os、Re、Rh和Ir)的有机化合物以其特殊的性能受到关注,对光和热以及强酸强碱或有机溶剂等都非常稳定。
一般选用金属钌铬合物作为荧光指示剂即分子探针。
金属钌铬合物的荧光强度与氧分压存在逐一对应的关系,激发态寿命长,不耗氧,自身的化学成份很稳定,在水中基本不溶解。
钌铬合物的基态至激发态的金属配体电荷转移(MLCT)过程中,激发态的性质与配体结构有密切关系,通常随着配体共轭体系的增大,荧光强度增强,荧光寿命增大,例如在荧光指示剂中把苯基插进到钌的配位空轨道上,从而增强络合物的刚性,在这样的刚性结构介质中,钌的荧光寿命延长,而氧分子与钌络合物分子之间的碰撞猝灭机率进步,从而可增强氧传感膜对氧的灵敏度。
目前的研究中,钌化合物的配体一般局限于2,2'-联吡啶、1,10-邻菲洛啉及其衍生物。
Brian在实验中比较了在不同pH值介质条件下制得的Ru(bpy)2+3与Ru(ph2phen)2+3两种不同涂料的传感器性能,结果显示在pH=7时Ru(ph2phen)2+3显示了更高的灵敏度。
为延长敏感膜在水溶液中的工作寿命,较长时间保持其灵敏性,吕太平等合成Ru(Ⅱ)与4,7-二苯基-1,10-邻菲洛啉的亲脂性衍生物天生的新的荧光试剂配合物Ru(I)[4,7-双(4'-丙苯基)-1,10-邻菲洛啉]2(ClO4)2和Ru(Ⅱ)[4,7-双(4'-庚苯基)-1,10-邻菲洛啉]3(ClO4)2。
二价镍金属离子导致吡啶有机配体发光猝灭的机制下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。
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以邻菲啰啉为配体的钌化合物的荧光淬灭性质2016-06-27 13:11来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部配合物[Ru(bpy)2(phen-X)](PF6)2的合成路线基于荧光淬灭原理的光学氧传感器主要由发光强度对氧浓度高度敏感的氧指示剂和载体(或基质)组成, 具有灵敏度高、选择性好、应用范围广等优点, 是目前氧检测的最灵敏手段之一. 作为该传感器的关键材料——氧敏指示剂主要有: (1)稠环芳香族化合物(如芘、芘丁酸、荧蒽和十环烯等; (2)过渡金属配合物(如Ru, Os, Pt和Ir的配合物等几类. 近年来, 过渡金属配合物因具有三线态金属-配体电荷转移体系(MLCT)、发光寿命长、荧光量子产率高、易被氧分子猝灭且化学性质稳定等优良的光物理化学特点, 在荧光氧传感方面备受关注, 已逐渐成为光学氧敏指示剂的主体. 其中, 过渡金属钌(II)配合物由于荧光强度和荧光寿命与氧分压存在良好的Stern-Volmer关系、响应速度快、环境稳定性好等优点, 成为氧敏指示剂的最佳选择之一.传统的光学氧传感器大多是通过物理方法将氧敏指示剂溶解或分散在特定的基质(如硅氧烷聚合物、有机玻璃化聚合物等)中, 如Demas等将三(4,7-二苯基-邻菲啰啉)高氯酸钌(II) [Ru(bphen)3](ClO4)2分散于空气渗透-溶剂非渗透的硅橡胶RTV-118中形成氧敏传感涂料(PSP); Brian等采用溶胶-凝胶法将氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)[Ru(bpy)3]Cl2配合物分散在多孔玻璃膜中, 形成氧传感器; 吕太平等将疏水性能好的配合物三(4,7-双(4'-丙苯基)-邻菲啰啉)高氯酸钌(II)和三(4,7-双(4'-庚苯基)-邻菲啰啉)高氯酸钌(II), 分散在聚苯乙烯基质中, 得到了在水溶液中工作寿命长的敏感膜. 但是, 上述传感器在制备和组装过程中, 由于金属配合物和有机聚合物载体或基质间存在较大的极性差异, 导致氧敏指示剂在基质中难于均匀分散及染料聚集等, 使PSP涂层出现发光不均匀、色差、染料渗漏、荧光猝灭性能重现性不好等瓶颈问题, 在很大程度上限制了光学氧传感器的应用. 为克服上述问题, Lei研究小组提出将二氯化[二(2,2'-联吡啶)-邻菲啰啉]钌(II)[Ru(bpy)2-(phen)]Cl2配合物的邻菲罗啉配体官能团化并化学键合在介孔二氧化硅载体上, 解决了染料渗漏和聚集内消光的问题, 为获得灵敏度高、响应速度快、准确度高和重现性好的光学氧传感器提供了一条有效途径. 具有活性取代基的钌(II)三联吡啶类配合物和钌(II)三邻菲啰啉类配合物已见文献报道, 但具不同诱导、共轭效应的取代基对钌(II)联吡啶-邻菲啰啉配合物氧致淬灭性能的比较研究报道较少.。
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