钴镍的萃取分离
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用溶剂萃取法分离镍、钴和铜钱东, 王开毅, 蔡春林, 潘春跃, 唐有根, 蒋金枝,化学工程学院、中南大学,长沙414083,中国)1 [分离] 镍,钴和铜的溶剂萃取分离法。
实验结果表明[Co(NH3)6 ] 3 +是在萃取动力学惰性复杂,因此可以从钴镍和铜拜农平衡溶剂萃取分离。
25℃温度条件下,两相的接触时间10分钟,相比1:1,水溶液的pH值10.10和20%浓度的P204,[Co(NH3)6 ] 3 +很难提取P204,而提取镍和铜的比例分别为93.9%和79.3%。
镍和铜的平衡溶剂萃取法分离。
25℃温条件下,两个阶段1分钟,相比1:1的接触时间,pH值和浓度平衡4.01中20%,铜和镍的分离因子为216。
【关键字】非平衡溶剂萃取平衡;溶剂萃取;镍;钴;铜;二(2-乙基己基)磷酸【中国分类号】TQ028.32;TF 804. 2引言溶剂萃取是一种溶剂萃取热力学平衡。
非平衡溶剂提取溶剂提取[ 1 ]的一种,它利用在动力学萃取速度差异性分离材料等稀有金属和稀土金属[ 2-4 ] [ 5,6 ]。
对钴、镍的提取与二(2-乙基己基)磷酸的分离因子(P204 }在硫酸溶液中一般在20以下,因此可被认为是不适合的钴镍分离[7,8]。
因此,P204也是对镍,钴,铜,人们已经注意到湿法冶金分离萃取剂自20世纪60年代一个不称职的。
然而,据报道,[Co(NH3)6 ] 3 +氨溶液和β-羟肟n510 [ 9 ]或n530 [ 10 ]的提取速度很慢动力学惰性复杂。
在本文中,发现[Co(NH3)6 ]3+提取速度P204也很慢。
所以我们可以氧化钴(Ⅱ)Co(Ⅲ)在氨性溶液中,用非平衡溶剂萃取分离钴的镍和铜,然后分离镍和铜的平衡溶剂萃取法。
2 实验氧化剂(NH4)2S2O8添加硫酸镍铵的混合溶液中,钴和铜(镍钴的摩尔比:铜= 12.2:2.4:1)溶液处理使有限(Ⅱ)可以被氧化为CO(Ⅲ)完全然后皂化P204萃取分离钴(Ⅲ)从Ni(Ⅱ)和Cu(II)。
溶剂萃取分离镍钴铜新工艺英文回答:Solvent Extraction Separation of Nickel, Cobalt, and Copper: A Novel Process.Solvent extraction is a widely used technique for separating metals from their ores and aqueous solutions. In the case of nickel, cobalt, and copper, solvent extraction has been employed for decades to selectively separate these metals from each other and from impurities.Traditional solvent extraction processes for nickel, cobalt, and copper typically involve the use of organic solvents such as kerosene or octanol. These solvents are immiscible with water and selectively extract metal ions from the aqueous phase into the organic phase. The metal ions are then stripped from the organic phase using a stripping agent such as hydrochloric acid or sulfuric acid.However, conventional solvent extraction processes for nickel, cobalt, and copper have several disadvantages. These processes are often energy-intensive and require the use of large volumes of organic solvents. The organic solvents used in these processes are also often toxic and environmentally harmful.In recent years, several new solvent extraction processes have been developed for nickel, cobalt, andcopper separation. These processes aim to overcome the disadvantages of conventional solvent extraction processes by using more efficient and environmentally friendly solvents.One of the most promising new solvent extraction processes for nickel, cobalt, and copper separation is the use of ionic liquids. Ionic liquids are salts that areliquid at room temperature. They are non-volatile and havea low vapor pressure, making them more environmentally friendly than conventional organic solvents. Ionic liquids can also be tailored to selectively extract specific metal ions, making them ideal for solvent extraction applications.Another promising new solvent extraction process for nickel, cobalt, and copper separation is the use of supercritical fluids. Supercritical fluids are substances that are above their critical temperature and pressure. They have properties that are intermediate between those of gases and liquids, making them ideal for solvent extraction applications. Supercritical fluids can be used to selectively extract metal ions from aqueous solutions, and they can be easily separated from the metal ions using a simple phase separation process.The development of new solvent extraction processes for nickel, cobalt, and copper separation is an important area of research. These new processes have the potential to significantly reduce the energy consumption and environmental impact of metal separation processes.中文回答:溶剂萃取法分离镍钴铜新工艺。
萃取剂C272是美国氰胺公司(现称CYTEC公司)研制的一种用于分离钴镍的新型萃取剂,1986年首次用于工业生产,现在世界上已有不少厂家采用了这种萃取剂。
据CYTEC公司介绍,到1997年西方国家50%的公司采用了C272进行镍钴分离。
5.2.1基本原理C272的主要成分是二(2,4,4三甲基戊基)膦酸,它可以完全溶解于芳香族和脂肪族稀释剂中,在加热、酸、碱的条件下均很稳定。
它在硫酸盐介质和氯化物介质中对钴均有很好的萃取分离性能。
C272工业产品典型的物理性质:含量>85%;呈无色或轻微琥珀色;密度(24℃)为0.94g/cm3;粘度为0.142Pa.s(25℃)、0.03 Pa.s (50℃);凝固点为-32℃;闪点108℃;在水中溶解度(PH=2.6)为16ppm。
C272对某些金属的萃取次序为:Fe3+>Zn2+>Cu2+>Pb2+>Co2+>Mg2+>Ca2+>Ni2+用C272萃取分离镍钴时,先将C272用碱预中和转化为盐,以便在萃取过程中维持所期望的PH值。
中和剂可用NH4OH或NaOH。
其反应如下:HX+NaOH=NaX+H2O为排除多余的钠,分离镍钴前需进行制镍皂,其反应如下:2NaX+NiSO4=NiX2+Na2SO4用预先制好的镍皂再与欲萃取的水溶液充分混合,即萃取过程。
C272镍皂萃取分离镍钴反应如下:NiX2+Co2+=CoX2+Ni2+负载钴有机可用硫酸反萃,其反应如下:CoX2+H2SO4=Co SO4+2HX(式中:HX—C272)C272最大的优点就是能够在镍钴比非常高的硫酸镍钴溶液中实现镍与钴的分离,并且成功的在国内外一些生产厂家应用。
综合经济效益明显。
5.2.2流程简述萃取级数:制镍皂5级,萃取5级,洗镍5级,反萃4级,水相澄清3级,有机澄清1级,共23级。
流量控制系统采用高位槽转子流量计。
各种物料由泵连续打入高位槽,通过溢流管保持高位槽呈充满状态,使流量控制稳定。
分类号:密级:公开学号:******* 单位代码:10407硕士学位论文论文题目: 氨性体系加压浸出氧化铜钴矿的工艺研究研究方向湿法冶金专业名称有色金属冶金研究生姓名黄涛导师姓名、职称刘建华副教授二零一二年五月二十八日江西·赣州摘要钴是重要的战略金属,被广泛应用于航空、电器、化学工业等方面,同时也是超级合金和合金钢的重要添加剂。
伴随着世界工业化、城镇化的步伐加快,能源日显紧缺,电池的用途愈来愈广,而钴是电池中的重要金属,预计钴资源的开发和利用在未来的一段时间内将出现新的高潮。
我国钴资源短缺,原料基本依靠进口。
本课题来源于国内某钴冶炼厂,其原料是刚果进口的氧化铜钴矿,原矿铜钴品位较低,运输成本高,如在原矿产地采用氨性加压浸出,氨浸液直接经蒸氨得到钴铜混合料,蒸氨冷凝液与残液返回浸矿,钴铜混合料运输回国,可大大降低运输成本。
钴铜混合料运回国内后,采用传统的酸溶、萃取分离钴铜与少量杂质金属离子,生产钴盐工艺,可节约大量的酸碱用量及劳动力,减少废渣和废水的排放,达到更清洁化生产的目的。
现有钴冶炼工艺主要是采用酸法浸出,本课题提出了氨法加压浸出氧化铜钴矿的新方法。
在氨性体系中,浸出具有选择性,钴、铜、镍、锌等有价金属以氨配离子形式进入浸出液,而钙、镁、铁等金属几乎不进入浸出液。
本课题在研究NH3-(NH4)2SO4-H2O体系的加压浸出实验过程中,考察了总氨浓度、氨铵比、还原剂用量、温度、液固比、时间及矿样粒度对Cu、Co浸出率的影响。
同时通过合理的设计实验工艺流程,达到了降低还原剂用量的目的,确定了浸出的最佳条件为:两段浸出、矿样粒度95%≤300目、高压浸出温度100℃、液固比为6、氨铵比为2:1、总氨浓度为7mol·L-1的条件下,一段浸出和二段浸出还原剂用量分别为所取矿中钴总量0.5倍和1倍(摩尔比)。
试验证明铜钴浸出率均可达到95%以上。
蒸氨过程中考察了蒸馏量与沉钴的关系。
实验证明,当蒸馏量达30%时,蒸馏残液中钴浓度仅为0.0071g·L-1,蒸馏沉渣中钴为34.49%、铜为18.39%,与原矿相比钴、铜含量提高了约5~10倍。
镍钴冶炼提取技术指南1. 引言镍和钴是重要的工业金属,在电池、合金、催化剂等领域有广泛的应用。
镍钴冶炼提取技术是指将镍钴矿石中的镍和钴分离提取出来的过程。
本技术指南将介绍镍钴冶炼提取的工艺流程、主要设备和操作要点,帮助读者了解镍钴冶炼提取的基本原理和操作方法。
2. 工艺流程镍钴冶炼提取的工艺流程一般包括矿石破碎、浸出、沉淀、溶解、精炼等环节。
下面将详细介绍每个环节的操作步骤。
2.1 矿石破碎首先,将镍钴矿石经过破碎设备进行粗碎。
矿石破碎的目的是将矿石粉碎成适合后续处理的颗粒大小,并提高矿石的表面积,有利于后续的浸出过程。
2.2 浸出将破碎后的矿石放入浸出槽中,加入浸出剂,进行浸出反应。
浸出剂一般采用酸性溶液,如硫酸、盐酸等。
浸出反应的条件包括温度、浸出剂浓度、浸出时间等。
2.3 沉淀经过浸出反应后,得到含有镍钴的浸出液。
为了将镍钴从浸出液中分离出来,需要进行沉淀处理。
沉淀过程中,可以通过控制pH值、温度、沉淀剂的添加等方式实现镍钴的沉淀。
2.4 溶解沉淀得到的镍钴物质需要进行溶解处理。
溶解过程中,可以选择合适的溶剂,如硫酸、氯化物等。
溶解的条件包括温度、溶剂浓度、溶解时间等。
2.5 精炼通过溶解得到的镍钴溶液,可以通过电解、萃取、蒸馏等方式进行精炼。
精炼的目的是提高镍钴的纯度,以满足工业生产的要求。
3. 主要设备镍钴冶炼提取过程中需要使用一系列设备来完成各个环节的操作。
以下是常用的主要设备:•破碎设备:包括颚式破碎机、圆锥破碎机等,用于将矿石进行破碎。
•浸出槽:用于进行矿石浸出反应,一般为反应釜或槽式反应器。
•沉淀槽:用于进行镍钴的沉淀,一般为搅拌槽或沉淀槽。
•溶解槽:用于将沉淀得到的镍钴物质进行溶解,一般为反应釜或槽式反应器。
•精炼设备:根据精炼方式的不同,可以选择电解槽、萃取塔、蒸馏塔等设备。
4. 操作要点在进行镍钴冶炼提取过程中,需要注意以下操作要点:•控制浸出反应的条件,包括温度、浸出剂浓度、浸出时间等,以提高浸出效率。
分离镍钴的方法
镍钴的分离主要有以下几种方法:
1. 沉淀法:这是一种利用沉淀物的特性来分离镍钴的方法。
通过添加化学沉淀剂,如氢氧化钠和碳酸钠,可以使镍和钴分别沉淀,达到分离的目的。
2. 萃取法:通过将混合物加入适当的有机溶剂中,再利用镍和钴在不同有机溶剂中的溶解度不同,用适当的方法将它们分离出来。
目前,溶剂萃取法具有高选择性、高直收率、流程简单、操作连续化和易于实现自动化等优点,被广泛应用于镍钴分离。
3. 电渗析法:这是一种利用离子在电场作用下运动方向的不同来分离镍钴的方法。
在直流电场作用下,镍离子和钴离子分别向阳极和阴极迁移,从而达到分离的目的。
4. 离子交换法:这是一种利用离子交换树脂的特性来分离镍钴的方法。
离子交换树脂具有选择性吸附镍离子和钴离子的能力,从而达到分离的目的。
5. 吸附法:利用吸附剂的表面活性来分离镍钴。
吸附剂具有吸附镍离子和钴离子的能力,将混合物通过吸附剂时,镍离子和钴离子分别被吸附在不同的表面上,从而达到分离的目的。
6. 其它方法:例如催化沉淀法、电渗析-离子交换法、电化学分离法等,也可以用来分离镍钴。
以上这些方法中,沉淀法和萃取法在工业生产和新能源领域具有重要的应用价值。
但是每种方法都有其优缺点,需要根据具体情况选择合适的方法。
钴镍萃取一、萃取的基本介绍萃取法分离金属离子作为现代冶金的主要手段,已经得到广泛应用,自上世纪50年代在铜湿法冶金中得到应用,并且取得巨大成功以后,相继在很多领域,比如钴镍冶金、稀土冶金、钨钼冶金、钽铌冶金、核工业冶金中得到大量应用,并且得到了巨大的经济效益。
萃取法的工业应用:1、使得制备纯度高的化工产品的步骤大大简化了,以前的方法,比如重结晶、化学除杂法等方法,不仅步骤繁琐,而且会降低主要金属的回收率。
2、使得综合回收利用矿物成了可能,很多矿物都有大量的伴生矿,一些稀散金属由于没有单独的矿床或者品味很低,在以前得不到利用,但萃取法能够有效富集金属。
使得以前不能利用的金属得到利用。
3、使得一些化工产品的制备更加简便,比如电解铜,在没有萃取法之前,由于用氯化铜电解液电解出的铜不够质密,而只能用硫酸铜,那么就要求浸出时必须使用硫酸做浸出剂。
而氯化浸出不仅节约成本、而且浸出率高。
应用萃取法,就可以使用氯化浸出法,铜铜萃取剂捞铜后,再用硫酸反萃后就是硫酸铜电解液。
二、钴镍萃取钴镍作为工业味精,在硬质合金、石油催化、人造金刚石、功能陶瓷、军工行业、高能电池等方面得到广泛应用,但是由于钴镍性质非常相似,而现代工业要求钴镍的纯度比较高,所以在钴镍冶金中,萃取法得到广泛高效的应用。
钴镍冶金中主要有以下三种萃取体系:1、铵盐中的萃取体系。
在钴镍冶金中,由于原矿的品味一般很低,所以会先选矿富集,在选矿富集过程中,通过还原熔炼,得到高锍镍,通过加压氨浸出,得到钴氨络离子、镍氨络离子。
然后用萃取剂比如叔碳羧酸Versatic911、二(2-羟基-5-辛基)苯甲胺等萃取分离。
2、络阴离子萃取体系。
主要是胺萃取剂如2-乙基己基污、N235。
由于钴镍金属离子与氯离子都能结合成阴离子,胺萃取剂能够从溶液中萃取阴离子。
3、阳离子萃取体系。
主要是酸性萃取剂,在钴镍中主要从硝酸盐体系、硫酸盐体系萃取分离钴镍离子。
在工业上也应用的最为广泛的萃取剂是P204、P507。
钴镍与其他共存金属的萃取分离萃取冶金体系中,钴镍总是与多种金属共存于溶液中,常见的共存金属有铁、铜、锌、锰、铝及钙和镁等。
因此,在工业实践中,制订钴镍分离方案的同时,必须注意与这些金属的分离。
为此,下面介绍几个分离方案。
(1)钴镍同为溶液的主要成分,杂质成分浓度较低,此时宜用有机磷酸先除杂,然后通过洗涤及反萃回收杂志中的有价金属。
羧酸也可用作除杂萃取剂,它的优点是负载的铁(Ⅲ)易于反萃,它已有工业应用。
(2)镍为主要金属,浓度高,而钴、铁、铜等金属浓度低。
镍电解阳极液即为这种情况,常常是硫酸盐与氯化物的混合溶液,不过,有机磷酸分离各种金属的行为与在纯硫酸体系中很相似。
有机磷酸萃取剂用于电解液的净化技术上是可行的。
其中关键问题是从高浓度的镍中分离少量钴,因此钴选择性高的双烷基膦酸最为有效。
制备高纯硫酸镍也可采用Cyanex272来净化溶液,但不能完全除镁。
(3)对于各种金属浓度均比较低的溶液,可用有机磷酸先除杂,然后将钴镍一同萃入有机相,再反萃富集成浓度较高的溶液,接着进一步除杂净化,并分离钴、镍得到适于电积的电解液。
(4)在处理含铁较高的物料时,铁宜在浸取时或其后形成固体化合物分离除去(如使铁呈黄钾铁矾或针铁矿沉淀),以尽量减少进入溶液的量。
钴镍溶液中有较高浓度的铜时,可在低PH值下用羟肟萃取剂分离铜,选择性高。
但是被共萃的钴在有机相中氧化为三价后不能为稀酸反萃,需用H2S沉淀,给操作带来不便。
除铜后的钴镍溶液可用有机磷酸分离。
(5)钴镍溶液含有较高铜锌时,可用有机磷酸分离回收。
也有建议先用羟肟分离铜,再用有机磷酸分离锌的。
(6)对高估溶液的净化(氯化钴电解液是工业上典型的高估溶液),虽然有机磷酸可用于除铁、铜、锰、锌,但不能除去镍。
镍的萃取需借助于协同萃取。