习题4 (二烯烃)

有机化学习题（炔烃和二烯烃）班级 学号 姓名一、命名下列化合物或写出其结构1、 2、3、4、反-4-庚烯-1-炔5、(2E,4E)-3-叔丁基-2,4-己二烯6、(Z,E, Z)- 2,4,6-辛三烯7、丁苯橡胶8、PVC9、异戊二烯二、完成下列反应1、CH 3CH=CH 2C=CHCH 2CH 3C CC C CH 3CH 2CH 2CH 3+H 2Pd/CaCO 3喹 啉2、C C CH 3CH 2CH 2CH 3Na 液 氨3、CH 3CH=CHCH 2CH C +H Pd/CaCO 3喹 啉4、CH 3CH=CHCH 2CH C +1mol （ ）Br 25、 6、CH 3CH 3CC 7、8、9、10、11、CH 2=C(CH 3)CH=CH 2+HOOC C C 加 热12、 +CH 2=C(CH 3加 热13、CH 3CH=CH CH C +H 2H +2+(CH 3)2C=CHCH 2CH=CH 2+Br 2( )1mol CH 3CH=CHCH=CH 2+( )Br 21mol CH 3CH 2C CH Ag(NH 3)2NO 3+CH 3CH(CH 3)C CH +NaNH 214、15、CH 2=CHCOOCH 3+加 热16、CH 3C ≡CCH 317、C=C3CC=CCH 3CH 2CH 2CH 3H HH HH 3CCH 3CH 3三、完成1,3-丁二烯与下列各化合物反应的方程式 1、1mol H 2 （Ni 作催化剂）2、2mol H 2 （Ni 作催化剂）3、1mol HBr4、2mol HBr5、1mol Br 26、2mol Br 2C 6H 5C CH +H 2OHgSO 4H 2SO 4CH 3C CH +HCN7、O 3，然后Zn/H 2O四、排出HC ≡CNa ，NaOH ，NaNH 2，H 2O 的碱性顺序，说出您的根据。

五、由指定原料合成下列各化合物 1、2、CH 3CH 2CH 2CH=CH 23CH 2CH 2C CH HC CH 2=CHCOCH 33、4、5、6、由丙炔合成1-丁烯7、由1-己炔合成1,4-壬二烯HC CH ClHC CH CH 3CH=CH 2+CH 2ClHC CH CH 3CH=CH 2+OH8、由丙烯,1-戊炔合成4-辛炔9、由丙烯合成1-己烯-4-炔C=CCH 2CH 2CH 33CHHC=CCH 2CH 2CH 3H 3CH HCH 3CH=CH 210、六、区别下列各组化合物1、2-甲基丁烷，3-甲基-1-丁炔，3-甲基-1-丁烯2、1-戊烯，1-戊炔，1,3-戊二烯3、1-戊炔，2-戊炔，戊烷七、结构推导1、分子式为C7H10的某烃A，可发生下列反应，A经催化加氢可生成3-乙基戊烷，与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀，在Lindlar 催化剂作用下可吸收1molH2生成化合物B，可与顺丁烯二酸酐生成化合物C，试推测A的结构。

李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解第4章炔烃和二烯烃4.1复习笔记一、炔烃1．炔烃的结构（1）乙炔分子式是构造式是分子中含有一个碳碳三键；（2）乙炔中所有的原子都在一条直线上；（3）激发态的碳原子由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合，组成两个能量均等的sp杂化轨道，如图4-1所示；图4-1碳原子的sp杂化轨道示意图（4）碳碳三键是由一个σ键和两个互相垂直的π键组成的。

2．炔烃的命名（1）衍生物命名法以乙炔为母体，称为“某基乙炔”。

（2）系统命名法该命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字，英文名称将相应烷烃的词尾“ane”改为“yne”。

例如：（3）烯炔烯炔是指同时含有三键和双键的分子。

命名规则如下：①首先选取含有双键和三键的最长碳链为主链；②位次的编号按“最低系列”原则，使双键或三键的位次最小；③当双键和三键处在相同的位次时，则给双键最低的位次，书写时按照“先烯后炔”的顺序。

例如：3．炔烃的物理性质（1）沸点比对应的烯烃高10～20℃；（2）相对密度比对应的烯烃稍大；（3）在水里的溶解度比烷烃和烯烃大一些。

4．炔烃的化学性质（1）亲电加成①与卤素和氢卤酸发生亲电加成反应，是反式加成，例如：②与卤化氢加成先得一卤代烯，而后得二卤代烷，产物符合马氏规则：③炔烃与亲电试剂的加成较烯烃难进行。

例如，乙炔和氯化氢的加成在通常情况下难进行，若用氯化汞盐酸溶液浸渍活性炭制成的催化剂时，则能顺利进行：④氯乙烯是合成塑料聚氯乙烯的重要单体：⑤烯炔加卤素时，首先加在双键上。

例如：（2）水化①在酸性溶液中a．水分子加成到键上，先生成一个很不稳定的乙烯醇。

羟基直接与碳碳双键相连的醇称为烯醇。

过程如下：b．酮醇互变异构烯醇结构化合物会很快转变为稳定的羰基化合物酮式结构：②库切洛夫反应a．库切洛夫反应是指在汞盐作催化剂的条件下，炔烃在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中与水的反应。

例如：b．其他炔烃水化时，则变成酮。

炔烃和二烯烃精选题及其解1．用系统命名法命名下列各化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。

（1） (CH 3)2CHC ≡CC(CH 3)3 (2) CH 2=CHCH=CHC ≡CH(3) CH 3CH=CHC ≡CC ≡CH (4) 环己基乙炔 (5) (E)-2-庚烯-4-炔 (6) 3-仲丁基-4-己烯-1-炔 (7) 聚-2-氯-1,3-丁二烯解 (1) 2,2,5-三甲基-3-己炔 (2)1,3-己二烯-5-炔 (3)5-庚烯-1,3-二炔 (4)(5)(6) (7)提示 同时含有双键和三键的化合物称为烯炔。

命名时首先选取含双键和三键最长的碳链为主链，编号时通常使双键具有最小的位次。

但如两种编号中一种较高时，则宜采用最低的一种。

2． 列表写出分子式为C 6H 10的共轭二烯烃和孤立二烯烃的（a ）结构式和IUPAC 名，（b ）可能的顺反异构体，（c ）臭氧氧化，还原水解产物。

解 （表中‘﹏’表示与顺反异构体有关的C=C 双键）CC HCH 3C C C C CH 2CH 3HH (CH 2C CHCH 2Cl)nCH 3CHCHCCCH CH 3CHCH 2CH 33．下列哪个反应有可能生成环烯烃？说明理由。

(醇)(醇)解 (a)产物之一是环辛炔。

尽管这里所形成的炔键倾向于呈直线状而造成较大的张力，但因环较大，此产物仍能被分离出来。

（b ）环太小，张力过大，不能生成环丁炔。

4． 从乙炔合成下列化合物(其他有机、无机试剂任选)：（a ）1-戊炔 （b ）2-己炔 （c ）1,2-二氯乙烷 （d ）顺-2-丁烯 （e ）反-2-丁烯 （f ）2-丁醇 （g ）CH 3CH 2CH 2CH 2Br （h ）2,2-二氯丁烷解(见d) 反-Br BrKOH(a)(b)BrBrKOH CCH 3NaCCCH 3HCCH 3ICHNaNH 2HC (d)CH 2ClCH 2ClCl 2CH 2H 2C 2CH(c) HCCCH 2CH 2CH 33C CH 3CH 2CH 2I CNaCH 3CNaNH 2CHCH 3CCH 3I(b) NaCCCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 2CH 2I CNaHCNaNH 2CH(a) HCCH I42CCH CH 3C C CH 3H CH (f)CH 3CHOHCH 2CH 3H 2OH 2SO 4CHCH 2CH 3H 2C H 2, Pt CCH 2CH 3HCC 2H 5ClCNaHCCH 3CH 2ClHClHCCHH 2, Pt H 2C CH 23CH 3C CCH 3(e)C CHCH 3HCH5． 考虑下列反应，哪些反应适宜于制备顺-2,3-二氘代-2-丁烯。

第三章炔烃和二烯烃习题及解答3. CH3CH2CH=C _C三C CH3C H 2CH3CH 3 CH 34. CH3C_C 三C_C H CH 35. CH2=CHCH=CH _C三CH6. CH 3CH=CH -C三C_ C 三CHC H 3辛烯-6-炔9. (Z,Z)-2,4- 庚二烯;10. 3,5- 二甲基-4-己烯-1-炔二、写出下列化合物的结构1.丙烯基乙炔；2.环戊基乙炔;3.(E)-2- 庚烯-4-炔；4. 3- 乙基-4-己烯-1-炔5. (Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔;6 . 1-己烯-5-炔;7 . (Z ,E)-6- 甲基-2,5-辛二烯；& 3-甲基-3-戊烯-1-炔；9 .甲基异丙基乙炔；10 . 3-戊烯-1-炔答案：、完成下列反应式、命名下列化合物1. CH2=CHCH 2C三CH Cl21.2. CH2=CHCH 2-C三CHH、. C=C』C1C1C2H57. (CH3)2CH C—C ' H 8.CH3CH 2CHCH2CH2^ = CCH3CH=CH 29 C H二bClC_C”C2H5CH 3 H严C_ 5 H10. CH 3 C=C，H CH 3 C CH-C=CHCH3答案:1.(Z ,E)-2,4- 己二烯；2. 1- 戊烯-4-炔;3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔；4. 2,2,,5- 三甲基-3- 己炔；5. 1,3-己二烯-5-炔，6. 5- 庚烯-1,3-二炔;7. (E)-2- 甲基-3-辛烯-5-炔;8. 3- 乙基-1-1. CH3CH=CHC 三CH2. 三CH3. CH3 HC=CH" C三CCH2CH34CH3CH=CHCH _C三CHICH 2CH 3CH3 CH2CH 35. CH2=CK C=C C三CH6. CH2=CHCH 2CH2C三CHH CH2C H2CH3 7. CH/=C「H H C=C58 CH3CH=C —C三CH ICH 3 9. CH3C 三CCHCH 310. CH 3CH=CH —C三CHCH 32. CH3CH2C 三CH HgSO q/H z SOH2O *(3. CH3CH=CH _CH=CH 2 +4.6.7.8.Br2,CCI 4 CH3CH二CHCH 2—C三CCH 3—们0| •5；CH2Br HC CNa (卜(5.CH3CH2C三CH站6严啤(CH3CH2C三CH NaNH；(CH2=C_CH=CH HBr ( 2 ■(H33 NaNH 2/(_CH=CH 2答案:Br Br1. CH2_CHCH 2C三CH2.5. CH2C三CH)HgSO /H2SO4H 2OCH3I H2)Lindlar cat.'(B2H6 H2O2/OH -CH 3 CH2CH38.10. C三CHCH 3OOCH 3CH2CCHO3CH3C=CHCH 2Br(主)6.Br4. CH3CHCHCH 2—C三CCH3CH 3CH 2CH 2CHOCH3CH3CCH=CH 2Br (次)Br7. CH3CH2C三CNa CH3C H 2^= CCH 39 C6H5CH=CHCHCH 3I ClCH2CHO四、用化学方法鉴别下列化合物1 . (A)己烷(B) 1- 己炔(C) 2- 己炔答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。

第4章　炔烃和二烯烃1．写出C 6H 10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。

答：C 6H 10的所有炔烃异构体的构造式及系统命名为：（1），命名：1-己炔；（2），命名：4-甲基-1-戊炔；（3），命名：3-甲基-1-戊炔；（4），命名：3,3-二甲基-1-戊炔；（5），命名：2-己炔；（6），命名：4-甲基-2-戊炔；（7），命名：3-己炔。

2．命名下列化合物。

（1）(CH 3)3CC≡CCH 2C(CH 3)3（2）CH 3CH ＝CHCH(CH 3)C≡CCH 3（3）HC≡CC≡CCH＝CH 2（4）（5）答：（1）2,2,6,6-四甲基-3-庚炔（3）1-己烯-3,5-二炔（4）(Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔（5）(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3．写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。

（1）烯丙基乙炔（2）丙烯基乙炔（3）二叔丁基乙炔（4）异丙基仲丁基乙炔答：（1）烯丙基乙炔的构造式：CH2＝CHCH2C≡CH；键线式：；系统命名：1-戊烯-4-炔。

（2）丙烯基乙炔的构造式：CH3CH＝CHC≡CH；键线式：；系统命名：3-戊烯-1-炔。

（3）二叔丁基乙炔的构造式：(CH3)3CC≡CC(CH3)3；键线式：；系统命名：2,2,5,5-四甲基-2-己炔。

（4）异丙基仲丁基乙炔的构造式：(CH3)2CHC≡CCH(CH3)CH2CH3；键线式：；系统命名：2,5-二甲基-3-庚炔。

4．写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。

（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne（3）(2E,4E)-hexadiene（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne答：（1）构造式：；系统命名：2-甲基-5-乙基-3-庚烯。

（2）构造式：；系统命名：3,4-二甲基-4-己烯-1-炔。

（3）构造式：；系统命名：(2E,4E)-己二烯。

徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。

均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章烯烃1、略2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2—3、（1）2-乙基-1-戊烯(2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯5、略6、7、活性中间体分别为：CH3CH2+CH3CH+CH3(CH3)3C+稳定性: CH3CH2+＞CH3CH+CH3＞(CH3)3C+反应速度: 异丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、（1）CH3CH2CH=CH2(2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3(有顺、反两种)（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2(有、反两种)用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O(2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、（1）HBr，无过氧化物（2）HBr，有过氧化物（3）①H2SO4，②H2O（4）B2H6/NaOH-H2O2（5）①Cl2，500℃②Cl2，AlCl3（6）①NH3，O2②聚合，引发剂（7）①Cl2，500℃，②Cl2，H2O ③NaOH11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3。