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（答题时间：25分钟）一、选择题1. 在25mL 0.1mol·L－1的NaOH溶液中逐滴加入0.2mol·L－1的CH3COOH溶液，溶液pH变化曲线如图所示，下列有关离子浓度的比较正确的是（）A. 在A、B间任一点（不含A、B点），溶液中一定有c（Na＋）>c（CH3COO－）>c（OH－）>c （H＋）B. 在B点，a>12.5，且有c（Na＋）＝c（CH3COO－）>c（OH－）＝c（H＋）C. 在C点，c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（OH－）>c（H＋）D. 在D点，c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝c（Na＋）2. 向体积为V a 0.05mol·L－1的CH3COOH溶液中加入体积为V b的0.05mol·L－1的KOH溶液，下列关系错误．．的是（）A. V a>V b时：c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）>c（K＋）B. V a＝V b时：c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（OH－）C. V a<V b时：c（CH3COO－）>c（K＋）> c（OH－）> c（H＋）D. V a与V b为任意比时：c（K＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－）3. 下列各离子浓度的大小比较，正确的是（）A. 同浓度的下列溶液中：①（NH4）2SO4② NH4HCO3③ NH4Cl④ NH3·H2O，c（NH4＋）由大到小的顺序是：①>③>②>④B. 常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，则c（NH4＋）> c（Cl－）C. 0.2 mol·L 1的Na2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HCO3－）＋c（H＋）＋c（H2CO3）D. 0.01 mol·L－1 的NH4Cl溶液与0.05mol·L－1 的NaOH溶液等体积混合：c（Cl－）>c（NH4＋）> c（Na＋）>c（OH－）>c（H＋）4. 下列情况下，离子或分子浓度大小比较正确的是（）A. 物质的量浓度相等的（NH4）2SO4和（NH4）2SO3溶液中，NH4＋浓度：前者大于后者B. 等物质的量浓度的CH3COONa和NaOH溶液中，阴离子总浓度：前者大于后者C. 将氨水和盐酸混合后，所得溶液中可能存在：c（Cl－）>c（NH4＋）>c（OH－）>c（H＋）D. 将一定量的CO2通入NaOH溶液后，所得溶液中一定存在：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（OH－）5. 下列有关离子浓度的比较正确的是（）A. 0.1mol·L—1的氨水中，c（OH－）＜c（NH4＋）B. 10mL 0.02mol·L－1的HCl溶液与10mL 0.02mol·L－1的Ba（OH）2溶液充分混合的溶液中，c（Cl－）>c（Ba2＋）>c（OH－）＝c（H＋）C. 将0.1mol·L—1的CH3COONa溶液和0.1mol·L—1的NH4Cl溶液等体积混合后的溶液中，c（H＋）＋c（CH3COOH）＞c（NH3·H2O）＋c（OH－）D. 0.1mol·L－1某二元弱酸碱性NaHA溶液中，c（H＋）＋c（H2A）＝c（A2－）＋c（OH－）6. 有关离子浓度大小比较的判断正确的是（）A. 常温下NaB溶液的pH＝8，c（Na＋）－c（B－）＝1×10－2 mol/LB. Na2CO3溶液中，2c（Na＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）C. KHSO3溶液呈酸性，则c（K＋）＞c（HSO3－）＞c（H＋）＞c（SO32－）＞c（OH－）D. 0.1mol·L－1的NH4Cl和0.1mol·L－1的NH3·H2O等体积混合后溶液呈碱性，则c（NH3·H2O）>c（Cl－）>c（NH4＋）>c（OH－）>c（H＋）二、填空题7. 比较下列化学反应后所得溶液中各离子浓度的大小。
高二化学盐类的水解——溶液中离子浓度大小比较问题研究苏教版选修4【本讲教育信息】一、教学内容盐类的水解——溶液中粒子浓度大小比较问题研究二、考点清单1 理解弱电解质电离原理，能对溶液中存在粒子的类水解的原理，能准确地分析水解过程中粒子浓度的改变；3 能准确地分析混合溶液中粒子之间的反应及粒子浓度的改变；4 养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性法、整体思维法等。
三、全面突破知识点：（一）电离平衡理论和水解平衡理论1 电离平衡理论：（1）弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度的大小关系。
分析：由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2ONH4OH－，H2OHOH－，所以溶液中微粒浓度的关系为：cNH3·H2O＞cOH－＞cNH4＞cH。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度的大小关系。
分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2SHS－H，HSS2－H，H2OHOH－，所以溶液中微粒浓度的关系为：cH2S＞cH＞cHS－＞cOH－。
2 水解平衡理论：（1）弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：cNa＞cHCO3－。
（2）弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生的H（或OH－）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中的cH（或碱性溶液中的cOH－）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度的关系为：cNH4＞cSO42－＞cH＞cNH3·H2O＞cOH－。
3多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。
例如：Na2CO3溶液中的水解平衡为：CO32－H2OHCO3－OH－，H2OHCO3－H2CO3OH－，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：cCO32－＞cHCO3－。
离子浓度大小比较【考点精讲】1. 基本依据：弱电解质的电离及盐的水解程度都很小。
（1）弱电解质电离平衡理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。
例如，H2CO3溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO－3）＞c（CO2－3）（多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离）。
（2）水解平衡理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。
例如：Na2CO3溶液中：c（CO2－3）＞c（HCO－3）＞c（H2CO3）（多元弱酸根离子的水解以第一步为主）。
2. 基本类型（1）多元弱酸溶液例如：0.1mol/L的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（H＋）＞c（HS－）＞c（S2－）（2）一元弱酸的正盐溶液例如：0.1mol/L的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋）（3）二元弱酸的正盐溶液例如：0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na＋）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H CO3－）＞c（H＋）（4）酸式盐溶液例如：0.1mol/L的NaHCO3溶液显碱性，离子浓度由大到小的排列顺序是：c（Na＋）＞c（H CO3－）＞c（OH－）＞c（H＋）；c（Na＋）＞c（HCO3－）＞c（H2CO3）＞c（CO32－）（5）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。
例如：在相同物质的量浓度的下列各溶液中：①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4c（NH4＋）由大到小的顺序为③＞①＞②。
（6）混合溶液中各离子浓度大小的比较，要进行综合分析，电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小的要素。
例如：0.1mol/L的NH4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是：c（NH4＋）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H＋）在该溶液中，NH3·H2O的电离与NH4＋的水解相互抑制，NH3·H2O的电离程度大于NH4＋的水解程度，溶液显碱性：c（OH－）＞c（H＋），同时c（NH4＋）＞c（Cl－）。
（答题时间：25分钟）一、选择题1. 在25mL 0.1mol·L－1的NaOH溶液中逐滴加入0.2mol·L－1的CH3COOH溶液，溶液pH变化曲线如图所示，下列有关离子浓度的比较正确的是（）A. 在A、B间任一点（不含A、B点），溶液中一定有c（Na＋）>c（CH3COO－）>c（OH－）>c （H＋）B. 在B点，a>12.5，且有c（Na＋）＝c（CH3COO－）>c（OH－）＝c（H＋）C. 在C点，c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（OH－）>c（H＋）D. 在D点，c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝c（Na＋）2. 向体积为V a 0.05mol·L－1的CH3COOH溶液中加入体积为V b的0.05mol·L－1的KOH溶液，下列关系错误．．的是（）A. V a>V b时：c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）>c（K＋）B. V a＝V b时：c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（OH－）C. V a<V b时：c（CH3COO－）>c（K＋）> c（OH－）> c（H＋）D. V a与V b为任意比时：c（K＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CH3COO－）3. 下列各离子浓度的大小比较，正确的是（）A. 同浓度的下列溶液中：①（NH4）2SO4② NH4HCO3③ NH4Cl④ NH3·H2O，c（NH4＋）由大到小的顺序是：①>③>②>④B. 常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，则c（NH4＋）> c（Cl－）C. 0.2 mol·L 1的Na2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HCO3－）＋c（H＋）＋c（H2CO3）D. 0.01 mol·L－1 的NH4Cl溶液与0.05mol·L－1 的NaOH溶液等体积混合：c（Cl－）>c（NH4＋）> c（Na＋）>c（OH－）>c（H＋）4. 下列情况下，离子或分子浓度大小比较正确的是（）A. 物质的量浓度相等的（NH4）2SO4和（NH4）2SO3溶液中，NH4＋浓度：前者大于后者B. 等物质的量浓度的CH3COONa和NaOH溶液中，阴离子总浓度：前者大于后者C. 将氨水和盐酸混合后，所得溶液中可能存在：c（Cl－）>c（NH4＋）>c（OH－）>c（H＋）D. 将一定量的CO2通入NaOH溶液后，所得溶液中一定存在：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（OH－）5. 下列有关离子浓度的比较正确的是（）A. 0.1mol·L—1的氨水中，c（OH－）＜c（NH4＋）B. 10mL 0.02mol·L－1的HCl溶液与10mL 0.02mol·L－1的Ba（OH）2溶液充分混合的溶液中，c（Cl－）>c（Ba2＋）>c（OH－）＝c（H＋）C. 将0.1mol·L—1的CH3COONa溶液和0.1mol·L—1的NH4Cl溶液等体积混合后的溶液中，c（H＋）＋c（CH3COOH）＞c（NH3·H2O）＋c（OH－）D. 0.1mol·L－1某二元弱酸碱性NaHA溶液中，c（H＋）＋c（H2A）＝c（A2－）＋c（OH－）6. 有关离子浓度大小比较的判断正确的是（）A. 常温下NaB溶液的pH＝8，c（Na＋）－c（B－）＝1×10－2 mol/LB. Na2CO3溶液中，2c（Na＋）＝c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3）C. KHSO3溶液呈酸性，则c（K＋）＞c（HSO3－）＞c（H＋）＞c（SO32－）＞c（OH－）D. 0.1mol·L－1的NH4Cl和0.1mol·L－1的NH3·H2O等体积混合后溶液呈碱性，则c（NH3·H2O）>c（Cl－）>c（NH4＋）>c（OH－）>c（H＋）二、填空题7. 比较下列化学反应后所得溶液中各离子浓度的大小。
①10mL的0.2mol·L－1的HCl与10mL的0.2mol·L－1的氨水混合所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是。
②10mL的0.4mol·L－1的CH3COONa溶液与10mL的0.2mol·L－1的HCl溶液混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是。
8. 常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH请回答：（1）不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，若a7（填“＞”“＜”或“＝”），则HA为弱酸。
（2）在乙组中混合溶液中离子浓度（A－）与（Na＋）的大小关系是。
（填序号）A. 前者大B. 后者大C. 二者相等D. 无法判断（3）从丙组实验结果分析，HA是酸（选填“强”或“弱”）。
该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是。
(OH ＝mol·L－1。
（4）丁组实验所得混合溶液中由水电离出的)9. 已知某温度下，K W＝1×10－13。
A为酸溶液，其pH＝a；B为碱溶液，其pH＝b。
（1）若A为强酸，B为强碱，且a＋b＝13，两者等体积混合后，溶液的pH＝________；若此时溶液中碱的阳离子浓度大于酸根的阴离子浓度，其原因可能是（用文字表述）_____________________。
（2）若A为强酸，B为强碱，二者按体积比为1：10混合后溶液显中性，则a＋b＝____。
（3）若A的化学式为HR，B的化学式为MOH，且a＋b＝13，两者等体积混合后溶液显碱性。
则混合溶液中必定有一种离子能发生水解，该水解反应的离子方程式为_________________________________。
（4）在（3）的混合溶液中，微粒浓度大小关系一定正确的是___________（填序号）。
①c（MOH）＞c（M＋）＞C（R－）＞c（H＋）＞c（OH－）②c（HR）＞c（M＋）＞c（R－）＞c（OH－）＞c（H＋）③c（R－）＞c（M＋）＞c（H＋）＞c（OH－）④c（M＋）＞c（R－）＞c（OH－）＞c（H＋）⑤c（M＋）＋c（H＋）＝c（R－）＋c（OH－）⑥c（MOH）＝c（H＋）－c（OH－）10. 某二元酸（化学式用H2A表示）在水中的电离方程式是：H2A＝H＋＋HA－HA－H＋＋A2－试完成下列问题：（1）Na2A溶液显_______（填“酸性”“中性”或“碱性”）。
理由是___________________________________________（用离子方程式表示）。
（2）在0.1 mol·L－1的Na2A溶液中，下列离子浓度关系式正确的是_________。
A. c（A2－）＋c（HA－）＋c（H2A）＝0.1 mol·L－1B. c（OH－）＝c（H＋）＋c（HA－）C. c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HA－）＋2c（A2－）D. c（Na＋）＝2c（A2－）＋2c（HA－）（3）已知0.1 mol·L－1的NaHA溶液的pH＝2，则0.1 mol·L－1的H2A溶液中氢离子的物质的量浓度可能是0.11 mol·L－1______（填“＜”“＞”或“＝”），理由是___________________________________。
（4）0.1 mol·L－1的NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是：______________。
一、选择题1. B 解析：由图象可知在A、B间任一点，溶液都显碱性，但c（OH－）不一定小于c （CH3COO－），A不正确。
二者恰好反应时，溶液显碱性，B点显中性，说明醋酸过量，所以选项B正确。
C点显酸性，选项C不正确。
D点溶液中含有等量的醋酸钠和醋酸，所以应该是c（CH3COO）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋），D不正确，答案选B。
2. C 解析：若V a>V b，醋酸过量，根据物料守恒可知，n（CH3COOH）＋n（CH3COO－）＝0.05V a，n（K＋）＝0.05V b，则A选项正确；若V a＝V b，反应后为CH3COOK溶液，由于CH3COO －水解而显碱性，据质子守恒可知，B选项正确；若V a<V b，说明碱过量，当碱液加的量足够多，则可以存在c（K＋）>c（CH3COO－），C选项错误；D选项符合电荷守恒，正确。
3. A 解析：在①（NH4）2SO4② NH4HCO3③ NH4Cl④ NH3·H2O中，因为浓度相同，所以（NH4）2SO4的浓度最大，而NH3·H2O的浓度最小，氯化铵为强酸弱碱盐，而NH4HCO3为弱酸弱碱盐，其水解程度比较大，所以c（NH4＋）由大到小的顺序是：① > ③ > ② > ④，故A正确；常温时，将等体积的盐酸和氨水混合后，pH＝7，说明氢离子浓度与氢氧根离子的浓度相等，根据电荷守恒可以知道c（NH4＋）＝c（Cl－），故B错误；0.2 mol·L 1 的Na2CO3溶液中，根据质子守恒可以得到c（OH－）＝c（HCO3－）＋c（H＋）＋2 c（H2CO3），故C错误；0.01 mol·L－1 的NH4Cl溶液与0.05mol·L－1的NaOH溶液，其中钠离子的浓度最大，所以D错误。
4. A 解析：SO32－水解显碱性，促进NH4＋水解，所以A正确。
醋酸钠水解显碱性，根据电荷守恒可知后者大于前者，B不正确。
根据电荷守恒可知c（Cl－）＋c（OH－）＝c（NH＋4）＋c（H＋），选项C是不可能的。
D不正确，不符合电荷守恒，应该是c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（OH－），答案选A。
5. D 解析：A不正确，因为水还电离出OH－，应该是c（OH－）大于c（NH4＋）。
B不正确，根据酸和碱的物质的量可知，氢氧化钡是过量的，溶液显碱性。
因为醋酸铵溶液显中性，所以C不正确，应该是相等关系。
根据电荷守恒和物料守恒可知，选项D是正确的。
答案选D。
6. C 解析：A. 不正确，常温下NaB溶液的pH＝8，c（Na＋）－c（B－）＝c（OH－）－c（H＋）＝10－6mol/L ―10－8 mol/L＝9.9×10－7 mol/L；B. 不正确，Na2CO3溶液中，由物料守恒得c（Na＋）＝2c（CO32－）＋2c（HCO3－）＋2c （H2CO3）；C. 正确，KHSO3溶液呈酸性，说明电离程度大于水解程度，c（K＋）＞c（HSO3－）＞c （H＋）＞c（SO32－）＞c（OH－）；D. 不正确，0.1mol·L－1的NH4Cl和0.1mol·L－1的NH3·H2O等体积混合后溶液呈碱性：说明NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度，c（NH4＋）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H＋）。
