油田脱硫技术及原油脱硫剂应用案例
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石油加工中的脱硫技术脱硫技术在石油加工中起着重要的作用。
随着环境保护意识的增强,减少二氧化硫排放已成为石油行业的重要任务。
本文将探讨石油加工中常用的脱硫技术,并分析其原理和应用。
一、湿法脱硫技术湿法脱硫技术是目前石油加工中广泛应用的一种方法。
在湿法脱硫中,通过将石油中含有的硫化物与一种溶剂反应,使硫化物转化为可溶性的形式并从石油中移除。
这种技术可以同时去除硫和氮等杂质。
湿法脱硫技术中最常用的方法是氧化脱硫。
在这种方法中,石油经过一系列的处理,使其酸性增加,然后通过与空气中的氧气反应,将硫化物氧化为硫酸盐。
最后,硫酸盐与水反应形成硫酸,从而实现脱硫的目的。
二、干法脱硫技术干法脱硫技术是另一种在石油加工中使用的脱硫方法。
与湿法脱硫不同,干法脱硫不需要使用溶剂,而是通过物理化学反应直接去除石油中的硫化物。
干法脱硫技术中,最常用的方法是选择性吸附。
在这种方法中,石油经过特殊的吸附剂,硫化物会被吸附剂选择性地吸附,从而实现脱硫的目的。
这种方法能够高效地去除硫化物,并且不会引入额外的溶剂,因此在石油加工中得到了广泛应用。
三、生物脱硫技术生物脱硫技术是一种新兴的脱硫方法,其原理是利用特定微生物对硫化物进行降解。
这种方法具有环保、经济和高效的特点,在石油加工中越来越受到关注。
生物脱硫技术中,最常用的方法是利用硫氧化细菌进行脱硫。
这些细菌能够通过代谢过程将硫化物转化为硫酸盐,并从石油中除去。
利用生物脱硫技术不仅可以减少二氧化硫的排放,还可以降低工艺过程中的能耗和废物产生。
四、新兴脱硫技术除了传统的湿法脱硫、干法脱硫和生物脱硫技术,还有一些新兴的脱硫技术在石油加工中逐渐兴起。
这些技术包括离子液体脱硫、高温煤气脱硫以及催化剂脱硫等。
离子液体脱硫技术是利用特殊的离子液体作为溶剂,将硫化物溶解并从石油中去除。
这种方法具有高效率和可再生性的特点,被认为是一种可持续发展的脱硫技术。
高温煤气脱硫技术是将石油加工中产生的高温煤气与一种脱硫剂反应,使硫化物转化为硫酸盐并从煤气中去除。
原油脱硫剂标准什么是原油脱硫剂?原油脱硫剂是一种化学物质,它用于去除石油中的硫化物。
这种剂可以与硫化物反应,在化学反应中将它们转化为较为稳定的化合物。
这种化合物可以在炼油厂中更容易地去除或处理,以保证燃料符合环保标准。
原油脱硫剂的使用范围原油脱硫剂适用于所有类型的石油产品,包括汽油、柴油、航空燃油等等。
对于炼制厂,使用原油脱硫剂可以使燃料符合当地地区的环保标准,以及国家和国际的排放标准。
常用的原油脱硫剂包括以下几类:1. 有机酸和氧化物在这种方法中,有机酸和氧化物可以与硫化物反应,将它们转化为较为稳定的化合物。
这种方法可以将石油中的硫含量减少到0.01%以下,而且不会影响石油的其他质量指标。
2. 吸收剂以乙二胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)为主要成分的吸收剂,可以将石油中的硫含量减少到0.01%以下,而且不会影响石油的其他质量指标。
这种方法比较常用,因为吸收剂相对来说比较廉价,同时也比较容易得到。
3. 活性计(CAT)CAT可以在特定的温度和压力下将硫化物转化为硫,然后再由吸收剂去除硫。
这种方法可以将石油中的硫含量减少到0.01%以下,但是相对来说比较昂贵。
4. 蒸汽压力(VP)使用原油脱硫剂可以带来以下好处:1. 符合环保标准原油脱硫剂可以将石油中的硫含量降低到安全的水平,以满足国际和国家的环保标准。
2. 延长设备寿命硫在石油中会影响设备和引擎的寿命。
使用原油脱硫剂可以减少硫沉积,延长设备和引擎的寿命。
3. 开发高质量的燃料使用原油脱硫剂可以制造高质量的燃料,以满足市场需求,并提高利润。
4. 节约能源硫含量高的石油会影响燃料效率。
使用原油脱硫剂可以提高燃料效率,降低能源消耗。
结论原油脱硫剂是一个非常重要的化学物质,它可以帮助炼油厂生产出符合环保标准的燃料。
通过选择适当的原油脱硫剂,炼油厂可以降低硫和其他污染物的含量,提高生产效率,并减少对环境的负面影响。
某油田生产处理系统的伴生气均送火炬系统放空燃烧,伴生气中H 2S含量高,含有硫醇硫,难于回收使用。
为提高油田开发资源利用当量,公司决定对油田伴生气实施脱硫净化回收,对现有锅炉进行改造,以烧伴生气替代原油。
脱硫方案比选脱硫工艺方案按照所采用脱硫剂的不同分为固体脱硫和液体脱硫两大类。
通过研究对比,固体脱硫再生困难、硫容有限,在更换填料时放出大量的热量、温度很高,海上不易更换填料,因此固体脱硫方案不适用于海上工作环境。
液体脱硫根据溶液的吸收和再生方式,可分为氧化还原法、物理吸收法和化学吸收法,液体脱硫工艺都能满足海上的工作环境。
根据伴生气组分报告,H 2S 含量约11960ppm。
同时,伴生气中还含有少量的硫醇硫,能使某些方法中所使用的脱硫剂中毒。
对于传统的塔式设备的改良PDS法和LO-DES法脱硫,存在着整体占地面积较大、脱硫设备高度较高、单个设备重量较大等劣势,对于海上的工作环境,施工和后续的操作都存在着一定的困难。
由于海上设施空间有限,维修、维护设备难度大,因此需要选择硫容大、占地面积小、设备稳定运行时间长的方案——超重力脱硫。
超重力技术介绍超重力技术利用旋转填料床中产生的强大离心力---超重力,使气、液的流速及填料的比表面积大大提高而不液泛。
旋转填料床(Rotating Packed Bed,或RPB)是利用高速旋转的填料床产生的强大离心力(或超重力)使气液的流速及填料的有效比表面积大大提高,液体在高分散、高混合、强湍动以及界面急速更新的情况下与气体以极大的相对速度在弯曲流道中接触,极大地强化传递过程的一种设备。
旋转填料床与传统的塔设备有较大的区别,一是液相流动由重力场条件变成了超重力场条件,流体力学特性和气液之间的传质传热规律有所不同;二是设备由传统的静止装置转化为旋转运动装置。
在旋转填料床内,不同相间物料作强制性的接触运动,液相被分散成薄膜或细小雾滴,极大地提高了相界面积;剧烈搅动速度、浓度、温度边界层,强化了传递过程。
三嗪脱硫剂-原油脱硫剂-液体
一、产品概述
本产品是一种高效稳定的硫化氢吸收剂,可有效防治底层、采出液所含硫化氢对设备的腐蚀,保证作业现场的安全。
二、性能特点
相对于常规脱硫剂,其具有同硫化氢反应速度快,脱硫速度快选择性好等优势,硫脱除效果显著;产品有效含量高,可在较小加量下达到快速、有效脱硫作用;产品低毒,可生物降解,对环境污染和现场操作安全影响小。
三、适用范围
可以应用到油气田单井、采出液处理联合站、天然气集输站、液化石油气等系统的硫化氢脱除。
四、技术指标
项目指标
外观无色至微黄色透明均匀液体
PH值8-10
除硫率≧95.0%
粘度≦25℃
有机氯含量无
五、使用方法
对于气井可将三嗪脱硫剂使用化学计量泵直接注入到含有硫化氢气体的气井管线中,推荐注入管线的末端安装雾化装置,并且注入到气相中,具体加药量可根据现场检测点的硫化氢浓度进行调节,建议每1ppm的硫化氢气体需要10-20ppm的三嗪脱硫剂。
六、包装与运输
1、采用200kg/25kg塑桶包装,也可根据客户要求包装。
2、贮存于阴凉通风处,密闭保存,保质期为一年。
原油脱硫剂简介原油脱硫剂是一种广泛用于工业领域的化学物质,用于去除原油中的硫化物。
硫化物是一种常见的污染物,对环境和人类健康带来威胁。
原油脱硫剂通过特定的化学反应,将硫化物转化为无害物质,从而降低原油中的硫含量。
工作原理原油脱硫剂的工作原理基于化学反应。
主要有以下几个步骤:1.吸附:原油脱硫剂吸附硫化物分子到其表面。
2.反应:吸附在原油脱硫剂上的硫化物分子与原油脱硫剂中的活性基团发生反应,形成新的化合物。
3.脱附:脱硫剂上形成的新化合物分离出来,原油中的硫化物被转化为无害物质。
原油脱硫剂通常是特制的化学配方,具有高效去除硫化物的能力。
它们可以根据原油中的硫含量和其他条件进行调整,以达到最佳的脱硫效果。
应用领域原油脱硫剂主要用于石油炼制和天然气加工过程中。
以下是一些常见的应用领域:炼油厂炼油厂是主要的原油脱硫剂使用地点之一。
原油中的硫化物会对炼油过程中的催化剂和设备产生腐蚀作用,降低炼油效率。
通过使用原油脱硫剂,可以降低原油中的硫含量,减少对催化剂的腐蚀,提高炼油效率。
石油储运石油储运过程中,原油中的硫化物会与金属管道和设备中的水分反应,形成腐蚀性物质,从而对管道和设备造成损坏。
使用原油脱硫剂可以去除原油中的硫化物,减少对管道和设备的腐蚀,延长其使用寿命。
天然气加工天然气中的硫化物会对天然气加工设备产生腐蚀作用,并在存储和运输过程中产生硫化氢气体,对环境和人类健康造成威胁。
原油脱硫剂可以用于去除天然气中的硫化物,减少对设备和环境的腐蚀,提高天然气的质量。
使用注意事项在使用原油脱硫剂时,需要注意以下几点:1.安全操作:原油脱硫剂可能会对人体产生刺激性和有害性。
在使用时,应佩戴适当的防护设备,避免直接接触皮肤和眼睛。
2.使用指导:根据不同的应用领域和硫含量,使用合适的原油脱硫剂型号和用量。
遵循生产商提供的使用指南和安全操作手册。
3.废物处理:处理用过的原油脱硫剂和产生的废物时,需遵循相关法规和规定。
通常废物需交由专业机构进行处理。
石油工业中除硫化氢措施2 硫化氢生成机理研究发现,油田生产井产出的硫化氢既有有机成因的, 也有无机成因的。
2. 1 硫化氢无机生成机理无机成因硫化氢主要是硫酸盐热化学还原及黄铁矿化学分解[ 1] 产生的, 其反应方程式如:2CaSO4+ 4C+ 2H2O 4CO2 { + Ca( OH) 2 + Ca( SH) 2Ca( SH) 2+ CO2 CaCO3+ H2S { CaSO4+ 4H2 Ca( OH) 2+ H2S { + 2H2OFeS2+ HCl FeCl3+ H2S {2. 2 硫化氢有机生成机理2. 2. 1 通过硫醇生成硫醇是跟醇类相似的化合物, 可以把它看作是硫化氢分子( H2S) 中一个氢原子被烃基取代的衍生物, 也可以看作是烃分子中的氢原子被一个硫基( ) SH) 取代的衍生物, 其通式为RSH, 其中R 可以是烷基、环烷基或芳基。
硫醇具有特殊气味, 因其含有硫基( ) SH) , 易与其他物质反应生成硫化氢, 如:2CuCl2 + 4RSH RSSR+ 2RSCu+ 4HClFeS+ 2HCl FeCl2+ H2S {硫醇C-- S 键的键能较低( 327 kJ/ mo l) , 因而, 具有一定能量的粒子撞击含硫化合物时C-- S 键首先断裂。
伯、仲硫醇很容易发生热分解, 叔硫醇在较低温度下也能分解为硫化氢和相应的烯烃:RCH2CH2SH H2 S { + RCH CH2在某些情况下, 特别是在温度较低时, 由硫醇可得到高收率的H2S, 在有催化剂的条件下其更容易裂解。
硫醇在氢和催化剂( 如Co ) Mo ) Al2 O3 催化剂) 存在条件下可以反应生成烷烃和硫化氢[ 2] 。
2. 2. 2 通过硫醚生成醚分子中的氧原子为硫原子所取代形成的化合物叫硫醚, 一般结构式为R ) S ) Rc。
石油中存在的硫醚有以下几种: 烷基硫醚( R ) S ) Rc) 、芳基硫醚( Ar )S ) Ar) 、烷基-芳基硫醚( R ) S ) Ar) 和杂环硫醚, 还有其他含各种烃基结构的混合硫醚。
原油脱硫的原理原油脱硫是指通过一系列化学和物理处理方法,将原油中的硫化物去除的过程。
硫化物是原油中的一种不纯物质,它们对环境和人体健康都具有一定的危害性。
因此,对原油进行脱硫处理可以降低燃料和石油产品中硫化物的含量,减少对环境和人体的污染。
原油脱硫的主要原理是利用不同化学反应和物理分离方法来去除硫化物。
下面将详细介绍一些常用的原油脱硫原理及相应的工艺。
1. 催化剂脱硫催化剂脱硫是一种常用的原油脱硫技术。
该技术利用催化剂在一定温度和压力下加速硫化物的化学反应,将其转化为较为稳定的无机物质。
常用的脱硫催化剂有氧化铝、氧化锌等。
催化剂脱硫的过程包括催化剂的选择与制备、反应条件的优化以及催化剂的再生。
催化剂的选择主要考虑其活性和稳定性,优化反应条件包括温度、压力和粒度等,以提高反应的效率和选择性。
而催化剂的再生则是指通过热解、蒸汽氧化等方法将饱和的催化剂中的残留硫化物还原为较为活性的状态,以保证催化剂的持续使用。
2. 溶剂抽提脱硫溶剂抽提脱硫是一种采用有机溶剂将硫化物从原油中萃取出的方法。
该技术适用于硫化物与溶剂之间的选择性较差而硫化物与原油之间的选择性较好的情况。
溶剂抽提脱硫的过程包括溶剂的选择、萃取工艺的确定以及溶剂的再生。
溶剂的选择主要考虑其溶解度、萃取性能以及经济性等因素。
确定萃取工艺则是考虑溶剂与原油的相容性、溶剂的浓度、温度和压力等参数。
而溶剂的再生则包括对含硫萃取物的蒸馏、洗涤和蒸发等步骤,以回收溶剂和清除硫化物。
3. 水洗脱硫水洗脱硫是一种常用的原油脱硫技术,其原理是利用水与硫化物的亲和性将硫化物从原油中洗出。
水洗脱硫适用于含硫油中硫化物饱和度较低且硫化物与水之间的亲和性较强的情况。
水洗脱硫的过程主要包括水与原油的混合、分离和再生。
混合过程中通过搅拌或喷淋等方式将水与原油充分接触,使硫化物溶解在水中。
而分离过程则通过重力沉淀、离心分离和分析等手段将含硫水与原油分离。
再生过程则通常采用气体吹扫或蒸发浓缩等方法将含硫水中的硫化物还原为元素硫,以实现水的再利用。
石油脱硫工艺流程一、前言石油是一种重要的能源资源,但其含有的硫化物会对环境和人体健康造成危害,因此需要进行脱硫处理。
本文将介绍石油脱硫的工艺流程。
二、石油脱硫的原理石油中含有硫化物,主要为硫酸盐、有机硫和元素硫等。
脱除这些硫化物的方法主要有吸收法、催化氧化法和生物降解法等。
其中,吸收法是最常用的方法。
吸收法是指将含有硫化物的石油与一种具有亲硫性质的溶液接触,使得溶液中的亲硫剂与石油中的硫化物发生反应,形成可溶性或不可溶性产物,并从中分离出含有亲硫剂和产物的混合物。
常用亲硫剂包括三氧化钼、三氧化铬、二氧化钛等。
三、工艺流程1. 前处理石油在进行脱硫前需要进行前处理,以去除其中的杂质和水分。
该步骤通常包括以下几个步骤:(1)沉淀:将石油放置一段时间,使其中的杂质和水分沉淀到底部。
(2)过滤:将沉淀后的石油通过滤网过滤,去除其中的杂质。
(3)脱水:将过滤后的石油通过加热或其他方法脱去其中的水分。
2. 吸收吸收是脱硫工艺中最关键的步骤,其主要流程包括以下几个步骤:(1)选择亲硫剂:根据不同石油中硫化物含量和种类的不同,选择适合的亲硫剂。
(2)溶液制备:将亲硫剂与溶剂按一定比例混合,并加入少量助剂,制成吸收剂。
(3)接触反应:将含有硫化物的石油与吸收剂进行接触反应,使得硫化物与亲硫剂发生反应,并形成可溶性或不可溶性产物。
(4)分离产物:对接触反应后得到的混合物进行分离处理,以得到含有亲硫剂和产物的两个单独体系。
3. 再生再生是指对已经用过并且失去活性的吸收剂进行再生处理,以使其重新获得活性。
常用的再生方法包括以下几种:(1)加热再生:将失活的吸收剂加热至一定温度,使得其中的产物发生分解反应,从而使亲硫剂重新获得活性。
(2)洗涤再生:将失活的吸收剂放入洗涤槽中,并用洗涤液进行冲洗,以去除其中的产物和杂质。
(3)气体再生:将失活的吸收剂放入反应器中,并通过注入气体等方式进行再生处理。
4. 产品处理经过以上步骤后,最终得到含有较少硫化物的石油产品。
石油脱硫知识点总结石油脱硫技术是一项非常复杂的工程,涉及物理、化学、工程等多个领域的知识。
为了全面了解石油脱硫技术,下面将从原理、方法、工艺流程、应用等多个方面进行详细介绍。
一、石油脱硫的原理石油脱硫的原理主要是依靠物理或化学手段来去除石油中的硫化物。
根据原理的不同,石油脱硫可以分为热解脱硫、溶剂抽提脱硫、氧化脱硫等多种方法。
1. 热解脱硫热解脱硫是一种物理方法,利用热能将硫化物分解出来。
石油中的硫化物在高温条件下会分解成硫磺和其他化合物,然后通过冷凝和分离的方法将硫磺去除。
这种方法通常适用于高温炼油过程中,需要配合其他设备一起使用。
2. 溶剂抽提脱硫溶剂抽提脱硫是一种化学方法,通过在石油中加入特定的溶剂,将硫化物吸附到溶剂中,然后把溶剂与硫化物分离出来。
这种方法相对比较温和,不会对石油本身产生太大的影响。
3. 氧化脱硫氧化脱硫是一种常用的脱硫方法,通过加入氧化剂将硫化物氧化成易于分离的物质。
常用的氧化剂包括过氧化物、双氧水等,可以选择适当的氧化剂根据硫化物的特性来进行脱硫。
以上这些原理只是石油脱硫的几种方法,实际应用中需要根据石油的成分、硫化物的类型和含量等多方面考虑,选择合适的脱硫方法。
二、石油脱硫的方法根据不同的原理,石油脱硫的方法也多种多样,主要包括物理方法、化学方法和生物方法等。
1. 物理方法物理方法是指利用物理性质来进行脱硫,如温度、压力、相态等。
常见的物理方法包括蒸馏、吸附、结晶等。
蒸馏是一种通过升高温度将硫化物分离出来的方法,常用于高温精制过程中。
吸附是一种利用吸附剂将硫化物吸附出来的方法,常用于溶剂抽提脱硫。
结晶是一种通过溶剂的相变来将硫化物从石油中分离出来的方法,也是一种常见的物理方法。
2. 化学方法化学方法是指利用化学反应来进行脱硫,如氧化、还原、配位等。
常见的化学方法包括氧化脱硫、还原脱硫、络合脱硫等。
氧化脱硫是通过加入氧化剂将硫化物氧化成易于分离的物质,如过氧化物、双氧水等。
石油化工中的脱硫脱硝技术石油化工行业是世界上最重要的工业部门之一,然而,其生产过程会产生大量的二氧化硫(SO2)和氮氧化物(NOx),这些气体对环境和人类健康造成严重威胁。
因此,在石油化工过程中,脱硫脱硝技术的应用变得非常重要。
本文将讨论石油化工中常见的脱硫脱硝技术及其应用。
一、脱硫技术1. 燃烧方式脱硫燃烧方式脱硫是一种常见的脱硫技术,在石油化工中广泛应用。
该技术通过在燃烧过程中添加脱硫剂,如石灰石、石膏等,来降低燃料中的硫含量。
在燃烧过程中,硫与脱硫剂发生化学反应,生成无害的硫酸钙(CaSO4)沉淀物。
这种方法既可以减少SO2的排放,又可以回收硫。
2. 湿法烟气脱硫湿法烟气脱硫是一种高效脱硫技术,其原理是通过将烟气与含有碱金属离子的吸收剂接触,将SO2吸收到吸收剂中。
常用的吸收剂包括氢氧化钙(Ca(OH)2)和氨水(NH3)。
其中,氨水法是目前最常用的湿法脱硫技术,具有高效、灵活性强等优点。
3. 干法烟气脱硫干法烟气脱硫是一种将石灰石作为脱硫剂进行固定床吸收的技术。
通过将烟气与石灰石直接接触,SO2会与石灰石中的氧化钙(CaO)发生化学反应,生成无害的硫酸钙。
该技术可以同时去除烟气中的SO2和微粒物质。
二、脱硝技术1. 选择性催化还原(SCR)选择性催化还原(SCR)是一种常用的脱硝技术,通过在合适的温度下将氨(NH3)或尿素(CO(NH2)2)注入烟气中,通过催化剂的作用将NOx转化为无害的氮气(N2)和水(H2O)。
SCR技术具有高效、能耗低、适应性强等优点,已广泛应用于石油化工中。
2. 活性炭吸附法活性炭吸附法是一种将烟气中的NOx吸附到活性炭表面的方法。
这种技术通过在活性炭上形成一层氮氧化物吸附剂,使NOx在表面被吸附并转化为无害物质。
活性炭吸附法具有操作简单、投资成本低和损耗小等优点。
3. SDNR技术SDNR(Selective Direct Noncatalytic Reduction)技术是一种新型的非催化还原技术,其原理是通过在烟气中注入适量的还原剂(如氨或尿素)来直接还原NOx为N2和H2O。
石油集输过程事故案例分析及预防对策
随着石油工业的快速的发展,人们对石油的依赖越来越强的情况下,大力勘探开采石油的背景下,加之我们在坚持科学发展以人为本的核心基调环境中。
我们对石油安全显得格外重视,在勘探、钻井、开采、集输四大工程中都及容易出现安全事故,本文注重对石油集输事故案例进行简单的分析并提出一定的预防对策。
事故一:中石油大连输油管发生爆炸。
2010年7月16日18:20左右,大连新港至中石油大连保税油库输油管线在油轮卸油作业时发生闪爆,造成管线内原油泄漏发生火灾,引发管廊道管线爆裂,火势顺排污渠蔓延,少量原油和污水流入海域。
由于库区污水排海阀门已被关闭,没有新的油污进入海域,进入港口相邻海面的油污也被拦在围油栏内。
事故原因:
直接原因:货轮在卸油的过程当中,发生操作不当引发的爆炸。
间接原因:
l一是事故单位对所加入原油脱硫剂的安全可靠性没有进行科学论
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塔河油田二号联合站原油脱硫化氢技术应用证明
我厂二号联合站原设计处理塔河6区、7区、8区原油,2008年二号联合站扩建,同时处理12区高含硫原油,12区原油进站后,原油中的硫化氢对集输、储运带来较大安全隐患,为解决此问题,在二号联建设原油脱硫化氢装置,装置于2009年8月开工建设,2009年1月建成投产,装置采用干气气提技术脱塔河12区的净化原油,设两座筛板塔,使用塔河油田管网干气,投产后运行效果良好,气提干气量总计约60000m3/天,使用后的高含硫气体再去轻烃处理装置脱硫并回收轻烃,循环使用。
原油气提脱硫化氢系统投用后,外输原油H2S含量由平均60ppm 以上,下降到20ppm以下,原油添加脱硫剂的比例也下降一半以上,经济效益明显。
随着原油中硫化氢含量的降低,日常作业中的硫化氢外泄量大幅度降低,保证了现场操作人员的安全及原油运输终端卸车操作人员的安全,并在一定程度上降低了含硫化氢原油对站内设备、管线及重质油外输管线、原油运输罐的腐蚀,减少了因管线腐蚀穿孔造成原油外泄的事故发生几率。
特此证明。
中石化塔河采油二厂二号联合站
2010年4月10日。
大连油管爆炸操作不当造成事故当天,新加坡太平洋石油公司所属30万吨“宇宙宝石”油轮在向国际储运公司原油罐区卸送最终属于中油燃料油股份有限公司(中国石油控股的下属子公司)的原油;中油燃料油股份有限公司委托天津辉盛达石化技术有限公司(以下简称辉盛达公司)负责加入原油脱硫剂作业,辉盛达公司安排上海祥诚商品检验技术服务有限公司大连分公司(以下简称祥诚公司)在国际储运公司原油罐区输油管道上进行现场作业。
所添加的原油脱硫剂由辉盛达公司生产。
7月15日15时30分左右,“宇宙宝石”油轮开始向国际储运公司原油罐区卸油,卸油作业在两条输油管道同时进行。
20时左右,祥诚公司和辉盛达公司作业人员开始通过原油罐区内一条输油管道(内径0.9米)上的排空阀,向输油管道中注入脱硫剂。
7月16日13时左右,油轮暂停卸油作业,但注入脱硫剂的作业没有停止。
18时左右,在注入了88立方米脱硫剂后,现场作业人员加水对脱硫剂管路和泵进行冲洗。
18时8分左右,靠近脱硫剂注入部位的输油管道突然发生爆炸,引发火灾,造成部分输油管道、附近储罐阀门、输油泵房和电力系统损坏和大量原油泄漏。
事故导致储罐阀门无法及时关闭,火灾不断扩大。
原油顺地下管沟流淌,形成地面流淌火,火势蔓延。
事故造成103号罐和周边泵房及港区主要输油管道严重损坏,部分原油流入附近海域。
通报初步分析了事故原因:在“宇宙宝石”油轮已暂停卸油作业的情况下,辉盛达公司和祥诚公司继续向输油管道中注入含有强氧化剂的原油脱硫剂,造成输油管道内发生化学爆炸。
事故具体原因正在进一步调查分析中。
这起事故虽未造成人员伤亡,但大火持续燃烧15个小时,事故现场设备管道损毁严重,周边海域受到污染,社会影响重大,教训极为深刻。
石油脱硫技术石油生物催化脱硫石油及其产品的燃烧产生大量的有毒气体SO2进入大气,造成严重的空气污染,同时也是产生酸雨的主要原因,因此需要对含硫量高的石油燃料进行脱硫处理。
化学脱硫方法——加氢脱硫(hydrodesulfurization HDS)法通过催化过程将有机硫化物转化成H2S气体,反应在高温高压下进行,费用较高,而且难以脱除石油燃料中的噻吩类物质,而生物催化脱硫(biodesulfurization BDS)在常温常压就可以进行,并且具有高度专一性,因此发展石油生物催化脱硫方法是十分必要的。
由于世界范围内可开发的低硫原油日益减少,人们不得不重视对高硫石油的利用。
因此对石油中含硫化合物的化学分析也随之越来越被重视起来。
石油中的硫是以有机硫和无机硫两种形式存在的,其中主要是有机硫,也存在少量元素硫、H2S、FeS等溶解或悬浮在油中。
有人对4 种不同产地的原油进行了化学分析,分离出13 类包括176 种不同化学结构的有机硫化合物,如图1-1。
原油中的硫醇大部分是低分子量,在石油的炼制过程中易被除去,200℃以上沸点的石油产品中几乎很少存在。
脂肪族硫化物是沸点200℃以上石油产品如柴油中硫化物的主要成分,芳香族硫化物在较重的馏分中含量较低。
虽然喳吩在原油中很少见,但唾吩的衍生物很多,苯唾吩、二苯唆吩、蔡唾吩是高硫原油的重要组成。
而且这些含硫化合物在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。
在流化床催化裂化(Fluldeaatlyti。
arkce,Fcc)汽油中,唆吩和各种取代唆吩是主要的含硫化合物,其中苯并唾吩(BeZnohtiophene,BTH)占30%。
催化柴油馏分中的含硫化合物主要是BHT和二苯并唆吩(Dibenzothi0Phene,DBT)及各种烷基取代物。
随着唾吩类含硫化合物的环数的增加,多环唾吩因空间位阻效应使加氢脱硫催化剂反应活性迅速降低。
从炼油角度来看,非活性硫的化合物一般比活性硫的化合物更难脱除,而原油中的硫大部分都是以硫醚类和噻吩类硫的形态存在于沸点较高的石油馏分中,这是含硫原油加工过程中所面临的主要问题。