氯化物中氯含量的测定

1 实验二、 可溶性氯化物中氯含量的测定

实验目的：

1． 掌握莫尔法测定氯离子的方法原理；

2． 掌握铬酸钾指示剂的正确使用。

3． 判断氯离子含量。

一、原理

某些可溶性氯化物中氯含量的测定常采用莫尔法。此法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，因此溶液中首先析出 AgCl沉淀，当AgCl定量析出后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42- 生成砖红色Ag2CrO4沉淀，表示达到终点。主要反应式如下：

Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓（白色） Ksp＝1.8×10-10

Ag+ + CrO42- ＝ Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp ＝2.0×10-12

滴定必须在中性或在弱碱性溶液中进行,最适宜pH范围为6.5～10.5,如有铵盐存在,溶液的pH值范围最好控制在6.5～7.2之间。

指示剂的用量对滴定有影响，一般以5.0×10-3mol/L为宜, 凡是能与Ag+生成难溶化合物或配合物的阴离子都干扰测定。如AsO43-、AsO33-、S2-、CO32-、C2O42-等，其中H2S 可加热煮沸除去，将SO32-氧化成SO42-后不再干扰测定。大量Cu2+、Ni2+、Co2+等有色离子将影响终点的观察。凡是能与CrO42-指示剂生成难溶化合物的阳离子也干扰测定，如Ba2+、Pb2+能与 CrO 4 2- 分别生成BaCrO4和PbCrO4沉淀。Ba2+的干扰可加入过量Na2S2O4消除。

Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，也不应存在。

二、试剂

１、NaCl基准试剂，在500～600度灼烧半小时后， 放置干燥器中冷却。也可将NaCl置于带盖的瓷坩锅中，加热，并不断搅拌，待爆炸声停止后，将坩锅放入干燥器中冷却后使用。

氯化物中氯含量的测定（莫尔法）

一、 实验目的

1. 掌握用莫尔法测定氯化物中氯含量的方法及原理。

2. 掌握铬酸钾指示剂的正确使用。

3•掌握沉淀滴定法的操作。

二、 实验原理

可溶性氯化物中氯含量的测定常用莫尔法，该法在中性或弱碱性溶液中以 K2CrO4为指

示剂，AgN0 3标准溶液进行滴定。AgCI的溶解度小于Ag 2CrO4的溶解度，因此溶液中先析出 AgCI沉淀，当氯离子定量转化为 AgCI沉淀后，过量的AgNO 3溶液就与溶液中的CrOq2反应生 成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点到达。

反应如下：滴定反应 Ag + + ci-—AgCI 白色（K& =1.8 M0-10）

K令

指示反应 2Ag+ + CrO42「—AgzCrO" （ sp =1.1 M0-12）

三、 仪器和药品（略）

四、 实验步骤

1. 配制0. 01mol/L AgNO 3溶液（已配制）

2. 0. 01mol/L AgNO 3溶液浓度的标定（已标定）

3. 试样的分析：准确称量0.1〜0.2g氯化物试样于烧杯中，用纯水溶解后定量转移入

250mL容量瓶中，用纯水稀至刻度、摇匀。吸取试液 25.00mL溶液于锥形瓶中，加 水25mL 稀释，加入1mL5%的心604，在不断摇动下用AgNO 3标准溶液滴定溶液转变为 砖红色即 为终点。平行测定三次。

250.0

m CAgNO3VAgNO3 M Cl

Cl% mC^ 100% 2500 100%

m试样 m试样

五、数据记录和处理 AgNO 3标液浓度

(mol/L )

移取试样体积 25. 00

5% K2CrO4的体积 1. 0

AgNO 3标液体积

读数V1 (mL)

AgNO 3标液体积

读数V2 (mL)

AgNO 3标液体积

V2- Vi (mL)

•试样中

氯含量

(%) 测量值

平均值

操作注意事项

1 •必须控制好溶液酸度和指示剂用量！(为什么？)

有效氯含量的测定

原理

在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应，析出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，至溶液兰色消失为终点。反应式如下：

2H++OCl-+2I-=I2+Cl-+H2O

I2+2S2O32-=S4O62-+2I-

试剂和溶液

盐酸1+1溶液；碘化钾100g／L；硫代硫酸钠标准滴定溶液0.1mol／L； 淀粉溶液10g／L

吸取次氯酸钠溶液样品20mL，置于内装20mL水并已称量的100mL烧杯中，称量然后全部移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

分析步骤

吸取容量瓶中的试样10.0mL，置于内装50mL水的250mL碘量瓶中，加4mL盐酸溶液，迅速加入10mL碘化钾溶液盖紧瓶塞后加水封，于暗处静置5min后，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色，加入2mL淀粉溶液继续滴定，至兰色消失即为终点。

分析结果的计算

有效氯含量（X）以质量百分含量表示，

X=c·V·0.03545/(m·10.0/500)×100=177.25c·V/m

式中：c一－硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

V一一硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量，mL；

m一一试样的质量，g；

法一、按比例稀释至浓度在0-3.5PPM内，同清冼液浓度检测。

方法二、原理：在酸性介质中，次氯酸根与碘化钾反应，析出碘，以淀粉为指示液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，至蓝色消失为终点。反应式如下：

2H+ + OCl- + 2I- = I2 + Cl-+ H2O I2 + 2S2O32- = S4O62 -+ 2I-

1. 试剂：

1.1 碘化钾溶液（100g/L）：称取100g碘化钾，溶于水中，稀释到1000mL，摇匀。

1.2 硫酸溶液（3＋100）：量取15mL硫酸，缓缓注入500mL水中，冷却，摇匀。

1.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L

氯化物中氯的测定(莫尔法)

1. 实验目的

(1) 掌握沉淀滴定法的原理，滴定方法。

(2) 掌握AgNO3标准溶液的配制和标定。

(3) 掌握莫尔法中指示剂用量。

2. 实验原理

莫尔法是测定可溶性氯化物中氯含量常用的方法。此法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。由于AgNO3沉淀的溶解度比 AgCrO4小，溶液中首先析出白色AgCl沉淀。当AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色 AgCrO4沉淀，指示终点到达。主要反应如下:

Ag+ + Cl- = AgCl (白色) Ksp = 1.8 x l0-10

2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4(砖红色) Ksp= 2.0 x 10-12

滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜pH范围在6.5~10.5之间。如果有铵盐存在，溶液的pH范围在6.5~7.2之间。

指示剂的用量对滴定有影响，一般 K2CrO4浓度以5 x 10-3 mol/L为宜。

凡是能与Ag+生成难溶化合物或络合物的阴离子。如PO43-、AsO43- 、AsO33-、S2-、SO32- 、CO32-、C2O42- 等均干扰测定，其中H2S可加热煮沸除去，SO32- 可用氧化成SO42-的方法消除干扰。大量Cu2+ 、Ni2+、Co2+等有色离子影响终点观察。凡能与指示剂 K2CrO4生成难溶化合物的阳离子也干扰测定，如Ba2+ 、Pb2+等。Ba2+的干扰可加过量Na2SO4 消除。Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+

等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干扰测定。

3. 试剂

(1)NaCl基准试剂：AR，在500~600°C 灼烧30分钟后，于干燥器中冷却。

(2) AgNO3：固体试剂，AR。