苯甲醇和苯甲酸的制备
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苯甲醇和苯甲酸的同步合成
1.实验目的
1)学习由苯甲醛制备苯甲醇和苯甲酸的原理和方法。(教材p218-220)2)进一步掌握萃取、洗涤、蒸馏和干燥等方法和基本操作。3)产品性能表征:折光率测定、红外光谱表征等。2.实验原理说明
无α-H的醛在浓碱溶液作用下发生歧化反应,一分子醛被氧化成羧酸,另一分子醛则被还原成醇,此反应称坎尼扎罗反应。本实验采用苯甲醛在浓氢氧化钠溶液中发生坎尼扎罗反应,制备苯甲醇和苯甲酸。反应物加水溶解后,用乙醚加以萃取,乙醚层经洗涤、干燥、蒸馏,得到苯甲醇;水层经酸化得到苯甲酸。反应式如下:
主反应:CHO+ NaOH2CH2OH+COONa
COONa+ HClCOOH+ NaCl
苯甲醛如果长时间放置,会被空气氧化,因此存在以下的副反应:
副反应:CHOCOOH+O2
3.主要原料和产品的性状
表1主要原料和产品的理化性质
名称分子量性状相对密度熔点(℃)沸点(℃)溶解度水醇醚
苯甲醛106.12无色液体,有苦杏仁气味1.04-26179.62微溶易溶易溶
苯甲酸122.1鳞片状或针状结晶,具有苯的臭味1.27122.132490.21g46.6g66g
苯甲醇108.13无色液体,有芳香味1.04-15.3205.7微溶易溶易溶
乙醚74.12无色透明液体。有特殊刺激气味0.71-116.334.6
不溶
易溶--
4.实验用主要仪器和药品
1)主要仪器:表2实验所用主要仪器
仪器名称型号编号生产商
电子分析天平
T200120213070026常熟市双杰测试仪器厂智能磁力搅拌器ZMGLZ-TS1903097巩义市予华仪器有限责任公司
数显测速电动搅拌器JJ-1A1907311S全坛市顺华仪器有限公司
循环水式多用真空泵SHZ-DC(III)3193661137巩义市予华仪器有限责任公司
磁力搅拌加热锅ZMCL-GS190X90绍兴市泸越科学实验仪器厂
自动阿贝折射仪WYA-Z97065300上海仪电物理光学仪器有限公司
红外压片机036--天津市新天光分析仪器技术有限公司
2)主要试剂规格:表3实验所用药品名称规格生产厂商氢氧化钾分析纯广东光华科技股份有限公司苯甲醛分析纯西陇科学股份有限公司亚硫酸酸钠分析纯天津市大茂化学试剂厂无水硫酸镁分析纯天津市大茂化学试剂厂乙醚分析纯成都市科隆化学品有限公司
5.实验装置图
图1制备苯甲醇和苯甲酸的反应装置图2蒸馏装置图
6.实验步骤
1)苯甲醇的制备
①在250mL三口烧瓶上安装机械搅拌及回流冷凝管,另一口塞住,如图1;
②加入9g氢氧化钾和9mL水,搅拌溶解,稍冷后,倒入三口烧瓶中,称取10.4g苯甲醛分批加
入并不断搅拌;
③设置温度100℃,开启搅拌器,调整转速,使搅拌平稳进行,加热回流;
④停止加热,从球形冷凝管上口缓缓加入冷水35mL,摇动均匀,冷却至室温。
⑤反应物冷却至室温后,倒入分液漏斗,用乙醚萃取三次,每次10mL,水层保留待用(含苯甲
酸钠盐);⑥合并三次乙醚萃取液,依次用10mL饱和亚硫酸氢钠洗涤,10mL10%碳酸钠溶液洗涤,10mL
水洗涤;
⑦分出醚层,倒入干燥的锥形瓶,加无水硫酸镁干燥,注意锥形瓶上要加塞;
⑧低沸点蒸馏,蒸出乙醚后,温度设置110℃,减压蒸馏;
⑨停止加热,测量体积和质量,进行折光率检测。2)苯甲酸的制备
①分出的水层加入浓盐酸,调pH至2-3,同时用玻璃棒搅拌,析出白色固体;
②将水层冷却,抽滤,在烘箱中烘干;
③称量烘干的苯甲酸,将所得苯甲酸产品称取0.0050g,按照1:100加入KBr一起研磨后进行
压片,测量折光率。
粗苯甲酸用水作溶剂重结晶,需加活性炭脱色。产品在红外灯下干燥后称重,回收,计算产率。7.实验流程图
8.注意事项
1)每次萃取震荡时间不能过长,每震荡2~3次,就要进行放气一次,如此重复2~3次即可。避免漏斗内产生大量乙醚气体而喷出;2)饱和亚硫酸钠洗去未反应的苯甲醛,碳酸钠洗去醚层中少量的苯甲酸,用水洗去多余的亚硫
酸氢钠和碳酸钠,洗涤时不能长时间震荡,避免下层的水中溶解过多的乙醚而降低亚硫酸钠在水中
溶解度;3)锥形瓶事先干燥,干燥前液体可能呈现浑浊,干燥后澄清透明;
4)不能用无水氯化钙代替无水硫酸镁,乙醚溶液中含有的苯甲醇物质会与氯化钙形成络合物而
影响产率;5)一定要干燥完再蒸馏,否则残留的水分会与产品形成低沸点共沸物,从而增加前馏分的量而
影响产物产率;6)留意沸点178~180℃时有无馏分蒸出,若有应该为未反应的苯甲醛原料,则之前未洗净。9.实验结果及分析
1)得到苯甲酸固体2.2g,为白色针状晶体。产品产量相比于理论值过低说明实验操作不规范,
原料称取不准确,过程中存在中间产物损失,从而导致产量过低;产品性状与标准吻合,说明实验
过程中没有杂质渗入。2)得到苯甲醇体积4.4mL,质量48g,26.1℃下测得折光率1.54142nD,为淡黄色油状液体。产
品产量过高,说明在实验中有较多杂质进入。表4实验数据表名称理论产量实际产量产率
苯甲醇5.30g4.8g90.6%
苯甲酸5.98g2.2g36.8%
图3苯甲酸的标准红外光谱图
图4苯甲酸的实验红外光谱图
10.思考题
1)本实验中两种产物是根据什么原理分离提纯的?用饱和亚硫酸氢钠及10%碳酸钠溶液洗涤的目的是什么?答:首先用萃取的原理:苯甲醇和苯甲酸钠在乙醚中的溶解度不同,以乙醚为萃取剂,将苯甲醇萃取至乙醚层中,从而使两者分离。再分别处理醚层和水层,利用蒸馏和重结晶,分离得到较纯净的两种产物。饱和的亚硫酸氢钠用于洗掉未反应的醛。10%碳酸钠溶液用于洗掉苯甲酸。2)乙醚萃取后剩余的水溶液,用浓盐酸酸化到中性是否最恰当?为什么?不用试纸或试剂检验,怎样指导酸化已经恰当?答:不是。因为酸化的目的是要使苯甲酸盐全部转化成苯甲酸并析出完全。盐酸酸化到刚好中性时苯甲酸盐只是部分形成了苯甲酸。盐酸应当适当过量,加入浓盐酸酸化过程中缓慢加入并充分搅拌,目视观察,开始有结晶析出时说明酸化到中性,此时应该继续加酸直到结晶不再继续产生为止。3)怎样利用Cannizzaro反应,将苯甲醛全部转化成苯甲醇?答:将苯甲醛放在浓碱溶液(一般是氢氧化钠的浓溶液)中加热,苯甲醛没有阿尔法氢,发生Cannizzaro反应,一分子苯甲醛被还原成苯甲醇,一分子被氧化形成苯甲酸钠盐,再酸化就得到了苯甲酸。