化学需氧量测定--重铬酸钾法

化学需氧量测定--重铬酸钾法work Information Technology Company.2020YEAR实验项目：水中化学需氧量的测定（重铬酸钾法）一、方法原理化学需氧量（COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升来表示。

化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。

水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。

水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。

水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。

化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。

对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值为CODCr。

1、方法原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。

根据消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

2．干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。

氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。

氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再行测定。

3．方法的适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。

用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。

二、仪器及试剂1．仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。

（2）加热装置：电热板或变阻电炉。

质量标准； ➢ 对于污废水，评价是否能达到相应排放标准。
深入思考
➢ 为什么要在冷凝管口加硫酸-硫酸银？ ➢ 在没有回流之前怎样确定样品是否需要稀释？稀
释倍数多少？ ➢ IMn与COD测定都是在一定条件下进行，反应条
件有何不同？
深入思考
➢ IMn与COD有哪些异同点？
相同点：反映水中有机物及无机还原性物质的综合 性指标；条件性指标……
化学需氧量COD浓度
c(V2 V3 ) 8 1000
COD
V0
➢ c ——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
➢ V2——空白消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml； ➢ V3——样品消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml； ➢ V0——样品体积，ml。
数据应用及评价
➢ 平行数据精密度检验； ➢ 校核试验准确度检验； ➢ 学院中水站污水COD处理效率； ➢ 对于环境水体，评价属于几类水质，是否能达到
➢ 在特殊情况下，取样量可在10.00~50.00ml范围内， 试剂用量及浓度需进行相应调整。
操作关键及注意事项
➢ 对于化学需氧量小于50mg/L的样品，应改用 0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用 0.0100mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
➢ 样品加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入 量的1/2左右为宜。
滴定
橙黄色（六价铬） 黄色渐退 全部蓝绿（三价铬）
滴定终点
➢ 红褐色（硫酸亚铁铵与亚铁灵作用）
滴定终点比较
指示剂不足的现象
三价铬颜色持久不变
操作关键及注意事项
➢ 本方法主要干扰为氯离子。使用0.4g硫酸汞络合氯 离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml样品，即最 高可络合2000mg/L氯离子浓度的样品。若氯离子浓 度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子 =10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测 定。

重铬酸钾法测定化学需氧量（CODcr）步骤：（1）、取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h （自开始沸腾时计时）。

注1、对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变绿色；如溶液显绿色，再适量减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。

稀释时所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

注2、废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量水样稀释至20.00ml）、摇匀。

以下操作同上。

（2）、冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。

溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。

（3）、溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

（4）、测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

计算：（V0--V1)×C×8×1000CODcr（02，mg/L）=V式中,C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L);V0--滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml);V1----滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml);V---水样的体积;8--氧(1/20)摩尔质量(g/mol)。

COD检测方法-重铬酸钾法重铬酸钾法是一种常用的化学方法，用于测定水样中的化学需氧量(COD)，即水样中需要氧化的有机物和无机物的总量。

该方法的主要原理是，在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，然后在强酸条件下加热，使水样中的还原性物质与重铬酸钾反应，消耗掉其中的氧，从而根据重铬酸钾的消耗量计算出水样中的COD。

一、实验步骤1.准备实验用品：50毫升酸式滴定管、三角瓶、冷凝管、水样、重铬酸钾标准溶液、硫酸银-硫酸试剂、浓硫酸、加热装置。

2.采样：用50毫升酸式滴定管准确取50毫升水样，放入250毫升的三角瓶中。

3.加入试剂：向三角瓶中加入5毫升重铬酸钾标准溶液和几颗玻璃珠，然后加入10毫升硫酸银-硫酸试剂。

4.加热回流：将三角瓶置于加热装置上加热至沸腾，保持微沸状态20分钟。

加热过程中要经常摇动三角瓶，以防止溶液在瓶壁上凝结。

5.冷却：待冷却后，用少量水冲洗冷凝管，然后取下三角瓶，将三角瓶中的溶液转入50毫升容量瓶中。

6.滴定：向容量瓶中加入适量的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，然后用水稀释至刻度线。

用酸式滴定管滴定容量瓶中的溶液，记录消耗的邻苯二甲酸氢钾标准溶液的体积。

7.空白实验：按照上述步骤进行空白实验，以消除实验误差。

二、计算方法1.计算重铬酸钾标准溶液的浓度：根据重铬酸钾标准溶液的浓度和滴定的体积，计算出使用的重铬酸钾标准溶液的浓度。

2.计算消耗的重铬酸钾标准溶液的体积：根据滴定的体积和空白实验消耗的体积，计算出实际消耗的重铬酸钾标准溶液的体积。

3.计算水样的COD：根据消耗的重铬酸钾标准溶液的浓度和体积，以及重铬酸钾的摩尔质量和水样的体积，计算出水样的COD。

三、注意事项1.在实验过程中要避免接触皮肤和眼睛，以免造成刺激和伤害。

2.加热时要保持微沸状态，以防止溶液溅出。

3.在滴定过程中要控制好滴定的速度和时间，以免造成误差。

4.实验结束后要将废液倒入指定的废液收集容器中，以免造成环境污染。

总的来说，重铬酸钾法是一种可靠的测定水样中COD的方法，具有较高的准确性和精度。

化学需氧量的测定——重铬酸钾法一、目的和要求1.1 了解测定COD的意义和方法。

1.2 掌握重铬酸钾法测定COD的原理和方法。

二、原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银做催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。

氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使之成为络合物以消除干扰，氯离子含量高于2000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。

用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5~50mg/L的COD值，但准确度较差。

三、仪器与试剂3.1回流装置。

带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。

3.2加热装置。

电热板或变阻电炉。

3.3 50mL酸式滴定管。

3.4 重铬酸钾标准溶液（C1/6=0.2500mol/L）。

称取预先在120℃烘干2h的基准或优级线性重铬酸钾12.2580g溶于水中，移入1000mL容量瓶，定量至标线，摇匀。

3.5 试亚铁灵指示液。

称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶中。

3.6 硫酸亚铁铵标准溶液。

称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓缓加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法:吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。

冷却后，加入3滴试亚铁录指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色到红褐色即为终点。

Cr2O72- +14 H+ +6 Fe 2+ →2Cr3++6 Fe 3++ 7H2O
三、实验仪器
（1）加热装置 （2）回流装置 （3）50mL酸式滴定管， 滴定台架
四、试剂
1．重铬酸钾标准溶液
2．试亚铁灵指示液
3．硫酸亚铁铵标准溶液 临用前需标定 4．硫酸-硫酸银溶液 5．硫酸汞 结晶或粉末
五实验步骤
• 1、重铬酸钾与水样中的还原性物质反应 • 2、用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，记 录硫酸亚铁铵的用量
五、 实验步骤
• 氧化水样中还原物质的的同时，要做空白 实验，记录硫酸亚铁铵的用量。
六、计算
CODCr (O2，mg/L)= ( V0 -V1 )× 8×C×1000/V
式中：
V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)；
V1 ——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)； 8——氧（ 1 O）摩尔质量（g/mol）；
2
C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)； V——水样的体积(mL) 。
七、注意事项
1. 水样的化学需氧量要控制在测定范围内。
2. 硫酸汞的量可依水中氯离子浓度而变动。
氯离子浓度浓度太高,水样也要稀释。
环境监测课程实验
化学需氧量的测定
——重铬酸钾法
环境学院
朱红力
化学需ห้องสมุดไป่ตู้量（COD）的概念
反映水受还原性物质污染程度的指标。 还原性物质指 有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
一、实验目的
进一步理解化学需氧量的概念，掌握用
重铬酸钾法测定化学需氧量的方法;明确分析 化学在环境监测中的重要作用。

化学需氧量： 是以化学方法丈量水样中需求被氧化的复原性物质的量。
水样在一定条件下，以氧化1升水样中复原性物质所耗费的 氧化剂的量为目的，折算成每升水样全部被氧化后，需求的 氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受复原性物质污染 的程度。该目的也作为有机物相对含量的综合目的之一。
测定的主要方法有：重铬酸钾规范法，分光光度法，微波消 解光度法，极谱法，库仑法，电化学探头法，静电流法影响 该目的也作为有机物相对含量的综合目的之一。
CODCr(O2，mg/L)= 取样时水样一定要摇匀，有的水样上下层液COD值相差很大，所以在取样的时候一定要摇匀后马上汲取。
是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质复原，用
(3)分析费用较高(银盐耗量大) 8×1000(V0-V1)·C/V
冷却后，参与3滴试亚铁灵指示液(约0.
关于实验的几点讨论
一.空白对照 可以用不同的实验用水进展空白对照，根据标定
时硫酸亚铁铵溶液的耗费量和滴定后的体积，计算 不同水质的COD空白值，值小的水质较好。 二.消除氯离子的干扰 普通实验对氯离子的干扰是参与硫酸汞消除，但 它的毒性很大，我们可以用硝酸银掩蔽氯离子，在 实验回流前参与硝酸银产生砖红色沉淀，假设回流 冷却后仍有沉淀可参与少量氯化钠溶液使砖红色沉 淀消逝
重铬酸钾规范法
一.原理： 是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化
剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时 间，部分重铬酸钾被水样中可氧化物质复原， 用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据耗 费重铬酸钾的量计算COD的值。
重铬酸钾规范法
二、仪器 滴定1过程．必需5在0溶0液m冷却L到全室温玻后再璃进展。回流安装。 23三12．．．瓶 (、．c加试2、1试5/热亚m重移6剂LK安 铁或液2铬C装 灵5管r02指(m、O电酸L7示酸容=炉0液钾式量.)2。瓶滴5规0等0定m范。o管l/、L溶)锥 形液 是硫测水该水m该是硫32溶铵 02冷0(不测标是硫标31是硫滴水35005． ． ．g)在酸定样目样目在酸液规凝同定定在酸定在酸定样0mmm分/硫加硫L0LLL水 亚 的 中 的 在 的 水 亚 再 范式 取 的 水 亚 水 亚 过 在析表m：：)重水酸热酸，样铁主参也一也样铁度溶 流样主样铁样铁程一o费示准准铬冲亚安亚l/用中铵要与作定作中铵冷液 量方要中铵中铵必定L用。确确酸洗铁装铁)硫加滴方一为条为加滴却的 要法方加滴加滴需条较汲汲钾冷铵铵(酸电如定法定有件有如定后用 足对法如定如定在件高取取规凝规规亚炉一剩有量机下机一剩，量 够测有一剩一剩溶下(11范管银范范00铁)定余：的物，物定余加。 大定：定余定余液，。..溶壁盐溶溶铵量的重重相以相量的，结重量的量的冷以3液，耗液 液滴溶的重铬铬对氧对的重用果铬的重的重却氧于取量[试[cc液重铬酸酸含化含重铬手的酸重铬重铬到化((下5大亚NN滴铬酸钾钾量量铬酸摸影钾铬酸铬酸室110HH锥)升铁升0定酸钾规和的的酸钾冷响规酸钾酸钾温44m形水灵水))，钾，范催综综钾，凝范钾，钾，后22L瓶FF样指锥样溶和根法化合合和根管法和根和根再ee。中示形中((液催据，剂目目催据不，催据催据进SS复液瓶复OO的化耗分硫的的化耗能分化耗化耗展44原，中原颜剂费光酸之之剂费赶光剂费剂费。))22性用，性色··硫重光银一一硫重到光硫重硫重66物硫加物HH由酸铬度，。。酸铬温度酸铬酸铬22质酸水质黄银酸法在银酸热法银酸银酸OO所亚稀所色≈≈，钾，强，钾，，，钾，钾00耗铁释耗经..在的微酸在的这微在的在的费铵至费蓝强量波性强量样波强量强量的规的1绿酸计消介酸计会消酸计酸计1氧范氧0色性算解质性算影解性算性算m化溶化至L介光中介响光介介CCCC左剂液剂OOOO红质度加质实度质质DDDD右的滴的褐中法热中验法中中的的的的，量定量色加，回加结，加加值值值值缓为，为即热极流热果极热热。。。。慢目溶目为回谱回。谱回回2参的液的h终流法流法流流与，的，点一，一，一一3折颜折。定库定库定定0算色算m时仑时仑时时L成由成间法间法间间浓每黄每，，，，，，硫升色升部电部电部部酸水经水分化分化分分，样蓝样重学重学重重摇全 绿 全铬 探 铬 探 铬 铬匀部色部酸头酸头酸酸。被至被钾法钾法钾钾氧红氧被，被，被被化褐化水静水静水水后色后样电样电样样，即，中流中流中中需为需可法可法可可求终求氧等氧等氧氧的点的化．化．化化氧，氧物物物物的记的质质质质毫录毫复复复复克硫克原原原原数酸数，，，，，亚，用用用用以铁以 3 ． mg/L表示。 硫 酸 亚 铁 铵 规 范 溶 液

重铬酸钾法测定COD的原理及应用范围1. 原理介绍重铬酸钾法是一种常用的测定化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）的方法。

该方法通过将样品中的有机物氧化为二价铬离子，然后用过量的重铬酸钾溶液滴定剩余的未反应的重铬酸钾，从而间接计算出样品中的COD含量。

重铬酸钾法的原理可以概括为以下几个步骤：1.样品预处理：根据样品的特性，选择适当的方法进行预处理，如过滤、酸化、碱化等操作，以确保测量结果的准确性。

2.氧化反应：将经过预处理的样品与一定量的重铬酸钾溶液进行反应，在酸性条件下，有机物被氧化为二价铬离子（Cr2+）。

3.滴定：用稀硫酸将反应后的溶液酸化，并加入二甲基橙指示剂。

通过滴定过量的重铬酸钾溶液，使反应终点由橙色变为绿色。

4.计算COD含量：根据滴定所用的重铬酸钾溶液的体积和浓度，以及样品的体积，利用化学计量学原理计算出样品中有机物的COD含量。

2. 应用范围重铬酸钾法测定COD具有以下优点：•适用性广：该方法适用于各种水样、废水和工业流程液体的COD测定，包括自来水、地下水、河水、湖泊水、污水处理厂出水等。

•灵敏度高：该方法对有机物的氧化性强，对COD有较高的检测灵敏度。

•操作简便：操作流程相对简单，实验时间相对较短。

•准确性高：经过适当的样品预处理和滴定操作，可以获得较为准确的COD测定结果。

然而，重铬酸钾法也存在一些局限性，例如：•耗费试剂：该方法需要大量的重铬酸钾试剂，成本较高。

•某些有机物不能被完全氧化：部分难以氧化的有机物在重铬酸钾法中可能无法完全反应，导致COD测定结果低于真实值。

•操作注意事项：重铬酸钾是一种有毒物质，操作时需要注意安全措施。

综上所述，重铬酸钾法是一种常用的测定COD的方法，广泛应用于水质监测、环境保护、废水处理等领域。

在实际应用中，需要结合样品特性和实验条件，选择合适的预处理方法和滴定条件，以获得准确的COD测定结果。

重铬酸钾法测定水体中化学需氧量有关公式的推导一、重铬酸钾法测定cod原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。

cr2o7+14h+6e 2cr+7h2o （水样的氧化）cr2o7+14h+6fe 2cr+6fe+7h2o （电解）fe+ 试亚铁灵（指示剂）→ 红褐色（终点）二、器材1．ml全玻璃回流装置；2．四联调节器电炉；3．25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。

三、试剂1．重铬酸钾标准溶液（c=0．mo1/l）：称取预先在℃烘干2h的基准或优质纯重铅酸钾12.g溶于水中，移入ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。

2．先行亚铁灵指示剂：称取1.g西南边菲啰啉（c12h8n2.h2o）、0．g硫酸亚铁feso4.7h2o）溶水中，吸收至ml，Porcheresse棕色瓶内。

3．硫酸亚铁铵标准溶液(c≈0．1mol/l)：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入ml容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。

临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：精确汲取10.00ml重铬酸钾标准溶液于ml锥形瓶中，重新加入吸收至ml 左右，缓慢重新加入30ml浓硫酸，搅匀。

加热后，重新加入3 滴试亚铁灵指试液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液电解，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为为终点。

式中；c--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/l）；v一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。

4．硫酸一硫酸银溶液：于ml浓硫酸中加入5g硫酸银。

放置l－2d，不时摇动使其溶解。

5．硫酸汞：结晶或粉末。

6．待测样品四、测量步骤1.取20.00 ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20．00ml）置于ml磨口的回流锥形瓶中,准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶,使溶液摇匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。

实验三 化学需氧量的测定（重铬酸钾法）一、重铬酸钾法测定COD 原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。

Cr 2O 72-+14H ++6e 2Cr 3++7H 2O （水样的氧化）Cr 2O 72-+14H ++6Fe 2+ 2Cr 3++6Fe 3++7H 2O （滴定） Fe 2+ + 试亚铁灵（指示剂） → 红褐色（终点）二、器材1．250mL 全玻璃回流装置。

2．加热装置：变频电炉。

3、50ml 酸式滴定管。

三、试剂1．重铬酸钾标准溶液（C 20726/1Cr K =0．2500mo1／L ）：称取预先在120℃烘干2h 的基准或优质纯重铅酸钾12.258g 溶于水中，移入1000mL 容量瓶，稀释至标线，摇匀。

2．试亚铁灵指示剂：称取 1.485g 邻菲啰啉（C 12H 8N 2.H 2O ）、0．695g 硫酸亚铁FeSO 4.7H 2O ） 溶于水中，稀释至100ml ，贮于棕色瓶内。

3．硫酸亚铁铵标准溶液(c ≈0．1mol ／L)：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。

临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取 10.00ml 重铬酸钾标准溶液于 500mL 锥形瓶中，加入稀释至 110ml 左右，缓慢加入30mL 浓硫酸，混匀。

冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指试液（约 0.15mL ），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

VC 00.102500.0⨯= 式中；C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol ／L ）；V 一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml ）。

4．硫酸一硫酸银溶液：于500mL 浓硫酸中加入5g 硫酸银。

化学需氧量的测定(重铬酸钾法)实验报告一、实验目的目的：了解化学需氧量，采用重铬酸钾法测定泥沙样品的化学需氧量。

二、实验原理重铬酸钾法是测定泥沙样品化学需氧量的主要方法。

经过固定处理的样品在重铬酸钾酸性介质中，将未氧化的有机物质氧化，给出化学需氧量（COD）的测定值，即实现对化学需氧的度量。

重铬酸钾法的详细原理如下：先将水质样品经过软化、去颗粒消毒处理，再在样品中加入高纯度重铬酸钾溶液并处以高温（20℃－25℃）、高压（90mB－100mB），室温下加入钼酸铵，使未氧化的有机物质氧化，最后用电极和电化学分析仪测定含盐度或电致发光管完成对未氧化有机物的测定。

三、实验原料和仪器实验原料：1、柠檬酸，稀硫酸，AgNO3，KCl，K2Cr2O7，K2MnO4，Na2MoO4；2、总离子硬度试剂，体积测量试剂，pH雪腐试剂，抗坏血酸试剂；3、磁力搅拌仪，恒温热水浴，分光光度计，电化学分析仪；4、滴定液，分析用精馏水，标准稀释液，抗蚀瓶，干净空瓶，滤纸，干净分离杯，干净蒸馏烧瓶。

实验仪器：元素分析仪，电阻温度控制仪，温度校正仪，电子天平，称量管，称量环，微量称量器，滴定管，大型百秒表，微量百秒表，离心机，吸气泵，恒压容器，蒸馏仪，洗药机，室温抗蚀瓶，发泡计，水滴定管，高倍放大显微镜，金属微量药液分析仪，气体升华仪，等温热水浴，抗磁容器，烧杯，温控仪，恒流电路，去氧仪，抗坏血酸定量测定仪，电离室温度探头，气温场强仪，恒温热水浴等。

四、实验步骤（1）选取泥沙样品，称量取2g样品，放入50mL抗磁容器中加入一定量稀硫酸；（2）加入0.5mL高纯度重铬酸钾溶液；（3）放入恒温热水浴，用磁力搅拌仪搅拌，使溶液恒定保温20℃－25℃，高压90mB－100mB；（4）加入10mL钼酸铵溶液，搅拌，用电极和电化学分析仪测定含盐度和室温下电致发光管测定未氧化有机物的生化需氧量；（5）将计算结果转换为COD。

五、实验结果根据实验结果，经过上述步骤，随着增加的含盐度和室温下的未氧化有机物的生化需氧量，最终得到样品的化学需氧量（COD）。

冷却 自冷凝管上口加入90mL水,使溶液总体积不小于140mL 取下锥形瓶 加试亚铁灵指示剂3 滴 用0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红棕色 ，记录标准溶液消耗量，计算CODcr值
计浓度（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V——水样的体积（mL）； 8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。
注意事项：
2、消除干扰 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞 加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水 稀释至20.00mL），摇匀。
注意事项：
3、水样取用量和试剂用量表
注意事项：
4、硫酸亚铁铵标定
每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标 定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
注意事项：
1、水样的稀释 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体 积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中 ，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再 适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而 确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水 样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样 应多次稀释。
反应在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理后， 水样中溶解性和悬浮性有机物所消耗的重铬酸 钾相对应的氧的浓度。
仪 器： 1、500mL全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉）。 3、25mL或50mL酸式滴定管、锥形 瓶、移液管、容量瓶等。
试 剂： 1、重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）。 2、试亚铁灵指示液。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（约为0.1mol/L）。临 用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

05
结论
重铬酸钾法在化学需氧量测定中的应用价值
准确度高
重铬酸钾法是一种准确度较高的化学需氧量测定方法，能够较为 准确地反映水体中有机物和还原性物质的含量。
适用范围广
重铬酸钾法适用于多种水质条件的测定，包括生活污水、工业废水 以及地表水等。
操作简便
重铬酸钾法的操作相对简单，所需试剂和设备也比较常见，方便实 验室和现场测定。
结果分析Biblioteka 数据解读正常范围根据标准，化学需氧量（COD）的正常范围通常为5-50mg/L。如 果测定结果在此范围内，说明水样中的有机物含量正常。
异常值处理
如果测定结果超出正常范围，应重新进行实验或采用其他方法进行 复核。同时，需要调查异常原因，如试剂问题、操作失误等。
对比分析
将测定结果与历史数据或标准值进行对比，可以判断水质的污染程度 及变化趋势。
化学需氧量的测定重铬酸钾法
目录
• 引言 • 实验准备 • 实验操作 • 结果分析 • 结论
01
引言
化学需氧量简介
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，简称COD）是指水体中易被强氧化剂 氧化所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。它是评价水体污染程度的重要指标之 一，也是水质监测的基本项目之一。
误差分析
操作误差
实验过程中，操作不规范、不准确可能导致误差。例如， 滴定管读数不准确、溶液配制误差等。
仪器误差
实验设备或仪器的精度和稳定性也会影响测定结果的准确 性。例如，分光光度计的波长准确性、比色皿的透光性等。
随机误差
随机误差是由一些不可控的偶然因素引起的，如环境温度、 湿度变化等。这些误差可以通过增加实验次数、取平均值 等方法减小。

化学需氧量测定重铬酸钾法HJ8281 适用范围本标准规定了测定水中化学需氧量的重铬酸盐法。

本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。

本标准部适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后），的水中化学需氧量的测定。

当取样体积未10.0mL时，本方法的检出限未4 mg/L，测定下限为16 mg/L。

未经稀释的水样测定上限为700 mg/L，超过此限时须稀释后测定。

2 方法原理在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾。

根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还化学需氧量的测定原性物质消耗氧的量。

3 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。

4 仪器和试剂COD消解仪加热装置回流装置防爆珠锥形瓶酸式滴定管重铬酸钾(K2Cr2O7): 基准试剂，取适量重铬酸钾在105℃烘箱中干燥至恒重硫酸亚铁铵邻苯二甲酸氢钾七水合硫酸亚铁分析天平硫酸银（Ag2SO4），化学纯硫酸汞（HgSO4），化学纯。

硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL5 溶液的制备5.1硫酸银-硫酸试剂向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

5.2 重铬酸钾标准溶液：5.2.1 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。

5.2.2 浓度为C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将5.2.1条的溶液稀释10倍而成。

5.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液5.3.1 浓度为C〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.05mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解19.5g硫酸亚铁铵〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕于水中，加入10mL硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000mL。

化学需氧量（COD Cr）指标的监测规程---重铬酸钾法1．定义、原理及干扰消除1.1 定义：在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。

1.2 原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

1.3 干扰及消除：酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸汽相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。

氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响监测结果，故在回流前向水中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。

氯离子含量高于1000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，再进行监测。

2．试剂监测时重铬酸钾标准试剂的重铬酸钾应符合国家标准的基准或优级纯试剂，其他监测试剂除非另有说明，均为符合国家标准的分析纯试剂；监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。

2.1硫酸银(Ag2SO4)：硫酸银－硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

2.2 硫酸汞(HgS04)。

2.3 硫酸(H2SO4)， ＝1.84g/mL。

2.4 试亚铁灵指示剂： 1，10－ 邻啡罗啉(1，10－ phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解0.695g 七水合硫酸亚铁(FeSO 4·7H 2O)于50mL 的水中，加入1.485g 1，10－邻啡罗啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL 。

2.5 重铬酸钾标准溶液：2.5.1 浓度为C (1/6K 2Cr 2O 7)＝0.2500mol/L 的重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃干燥2h 后的基准或优级纯重铬酸钾12.258g 溶于水中，稀释至1000mL 。

0.25 mol/L K2Cr2O7 10mL ；沸石数粒 混匀，接上回流装置，开始回流
自冷凝管上口加入H2SO4-AgSO4溶液30 mL（催化剂） 混匀后，回流加热2h（自沸腾计时）
冷却 自冷凝管上口加入90mL水,使溶液总体积不小于140mL
取下锥形瓶
加试亚铁灵指示剂3 滴 用0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红棕色 ，记录标准溶液消耗量，计算CODcr值
环境监测实验
化学需氧量的测定 --重铬酸钾法
一、实验目的
1、 明确化学需氧量的定义。 2、 掌握加热回流操作和重铬酸钾法测定
化学需氧量的原理和方法。
二、重铬酸钾法（CODcr）
原 理：
在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标 准溶液，加热回流，将水中的还原性物质（主 要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁 灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据所 消耗的重铬酸钾标准溶液量计算出水样中的化 学需氧量。
注意事项：
2、消除干扰 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞 加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水 稀释至20.00mL），摇匀。
注意事项：
3、水样取用量和试剂用量表
注意事项：
4、硫酸亚铁铵标定 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标 定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
注意事项：
5、对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用 0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用 0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
三、思考题
1、为什么要测定化学需氧量？ 2、重铬酸钾法测定化学需氧量的过程中，
硫酸—硫酸银各起什么作用？ 3、实验中为什么要做空白实验？