复旦大学药学物理化学1000题相平衡81-100

81 下列电池中哪个液接电位不可忽略A()()()Pt ,p H m HCl p H ,Pt o 2o 2 B()()()()Pt ,p H m HCl m HCl p H ,Pt o 221o 2 C()()()()Pt ,p H m HCl m HCl p H Pt,o 221o 2M D ()()()()Pt ,p H m HCl AgCl Ag AgCl m HCl p H Pt,o 221o 2−− C电池A 为单液电池无液接电位电池B 用盐桥消除液接电位电池D 是两个单液电池串联而成82 对于同一类浓差电池当消除其液接电位时的电动势E 无与未消除液接电位时电动势E 有相比A E 有> E 无B E 有= E 无C E 有< E 无D E 有和 E 无大小关系要具体分析D若液接电位的方向与原电池电动势方向一致则E 有> E 无若液接电位的方向与原电池电动势方向相反则E 有< E 无.83同一温度下0.1和0.001mol/kg 的NaOH 溶液之间液接电位差为ε10.1和0.001mol/kg 的NaCl 溶液之间液接电位差为ε2则A ε1 > ε2B ε1 < ε2C ε1 = ε2D 不能确定ε1 和 ε2的大小关系ANaOH 中OH –迁移速度大大快于Na +因而产生较大的液接电位差NaCl 中Na +和Cl –迁移速度相差不大因而液接电位差较小84相同温度时若0.1 mol/kg 和0.01 mol/kg HCl 溶液的液接电位为ε1若0.1 mol/kg 和0.01 mol/kg KCl 溶液的液接电位为ε2则Aε1 ≈ ε2 Bε1 > ε2D ε1 << ε2B液接电位产生的原因之一是离子扩散速度的不同HCl 溶液中H扩散速度大大高于Cl–有较大的液接电位而在KCl中K和Cl–的扩散速度相似85测量双液电池的电动势时常用盐桥连接两个电极溶液其主要目的是A 导通测量回路B 消除溶液的电压降C 避免两溶液间发生化学反应D 消除液体扩散电势D86下面所说对于制备盐桥的基本要求中哪一点不必考虑A 正负离子扩散速度相近B 有较高的浓度C 不参与电极反应惰性D 必须无色透明DA B C三项都是对盐桥的基本要求87测定电极的电势时除了用标准氢电极外还可以用二级标准电极作参比电极对这类电极的要求下面哪点是不必的A 电极反应可逆B 不易发生电极极化C 电极电势温度系数较小D 电极电势接近于零D88测定电池电动势时采用补偿法对消法这是为了A 维持回路中电流恒定B 维持回路中电压恒定C 维持回路中电流为零D 增大测量电路的电阻值C若回路中有电流测得的将是端电压而不是电动势用对消法补偿法测定电池电动势需要选用一个标准电池下面所说的标准电池应具备的基本条件中哪个不是必要的A 电池反应高度可逆B 电动势温度系数小C 电池中内阻很小D 电动势稳定精确C90用对消法测定电池电动势E X 测定装置中要用到工作电池E W 和标准电池E S 电路中A E W 与E X 并联与E S 串联B E W 与E X 并联与E S 并联C E W 与E X 串联与E S 串联D E W 与E X 串联与E S 并联B只有并联才能对消使电流为零如UJ 25型电位差计电路图91 精确测量电池电动势应选用哪个仪器A 万用表B 伏特计C 电流计D 电位差计D电位差计是按对消法原理在电流为零的条件下测定的测到的是电动势精确值92 测定电池电动势时不可缺少的器件是A 标准氢电极B 甘汞电极C Ag –AgCl 电极D 标准电池测定电池电动势时必须用标准电池调节工作电流选项A B C都可作参比电极用于测定未知电极的电位93测量由电极Ag AgNO3(aq)及Ag–AgCl KCl组成的电池的电动势下面哪一个器件不可使用A 电位差计B 标准电池C 饱和KCl盐桥D 直流检流计C由于电极液中有AgNO3不能用KCl盐桥若使用将有AgCl沉淀产生94同一电池若在电流无限小时放电和电流较大时放电这二种情况下A 电池的工作电压是相同的B 所输出的电能是相同的C 所输出的电动率是相同的D 电池的电动势是相同的D电池电动势E只取决于电极物质及其浓度E=V IR 内当电流无限小时外电压V工作电压才等于电动势否则小于电动势此时输出电能和电功都不相同95有两个新出厂的锌锰电池体积比为1:5小电池开始电压为1.5V可工作t 小时则大电池在相同的条件下使用其开始电压和工作时间为A 电压1.5V工作5t小时B 电压7.5V工作5t小时C 电压1.5V工作t小时D 电压7.5V工作t小时A相同组成的化学电池开始电压相同使用时间取决于反应物质量的多少96关于电极电势ϕ指出下列错误的说法A 电极电势与电极反应方程计量系数无关B 电极电势是一种强度性质的物理量C 电极电势的值是对应于标准氢电极的相对值D 标准电极电势的值随电极物质在溶液中活度而改变一定温度下标准电极电势ϕ是个定值它是指活度为1时的电势值97命题1标准电极电势是电极与周围活度为1的电解质之间的电势差命题2标准电极电势是处于标准态的电极与标准氢电极作负极组成电池的电动势值A 命题1和2都正确两者实质是一致的B 命题1正确命题2不正确C 命题1不正确命题2正确D 命题1和2都不正确C所有电极的电势都是与标准氢电极比较的相对值98规定标准氢电极的电势为零时温度和压力要求是A 温度为298K压力为标准压力P(101325 Pa)B 任何温度压力为标准压力P(101325 Pa)C 温度为298K任何压力D 任何温度任何压力B任何温度下标准氢电极的电势都规定为零标准氢电极指H2压力为101325Pa H活度为199测定电极的标准电势时按规定应组成的电池正确写法是A 标准氢电极||待测电极B 待测电极||标准氢电极C 标准氢电极||待测电极D 待测电极||标准氢电极C这是1953年IOPAC第17界会议的规定100电极电位表中有的电极ϕ为正有的ϕ为负在组成电池使电动势值为正则A 正极一定要选用ϕ为正的电极B 负极一定要选用ϕ为负的电极C 正极选用电势高的电极不管ϕ是正还是负D 负极选用电势高的电极不管ϕ是正还是负C。

1关于化学平衡指出下面一个不正确的说法A 化学平衡态就是化学反应的限度B 化学平衡时体系热力学性质不随时间而变C 化学平衡时各物质的化学势相等D 化学平衡都有一个特征常数平衡常数 C化学平衡时∑=µν0i i 但并不是各物质的化学势都相等2对于反应的自发性下面哪个判断是正确的A 放热反应一定是自发的反应B 熵增大的反应一定是自发的反应C 亲和势A 大于零的反应一定是自发的反应D 平衡常数大于1的反应一定是自发的反应 CA= –∆G m >0即0G <∆m 反应自发进行3对于化学反应的∆G m 下面哪一个说法是正确的A 等温等压下一切的反应都不能进行0G >∆m 包括开放体系B 对于的反应0G >∆m 若选择适当催化剂可使反应进行C ∆G m 越负反应进行得越快D反应的平衡常数越大o m G ∆越小负值越大DA 错在开放体系中如光化反应反应可沿∆G m 增大方向进行B 错催化剂只改变反应速率不改变反应进行的方向C 错∆G m 越负反应倾向越大但不能指明反应快慢 4指出下列正确的说法A 只有∆G m ° < 0的反应才能自动进行B 所有热力学平衡常数都无量纲C 化学反应亲和势越大反应进行得越快D 在温度T 时若平衡常数1K o a =则说明该反应已达平衡BC 的说法错在反应亲和势只指明反应倾向大小不能说明反应速率大小51 mol反应的含义是 A 1 mol 反应物消耗掉 B 1mol 产物生成 C 1 mol 进度的反应发生D 总量为1mol 的物质发生变化 C 无 6当反应的反应进度ξ=1时322NH 2H 3N =+则有A 1 mol N 2反应掉B 1 mol H 2反应掉C 1 mol NH 3生成D N 2加H 2共1 mol 反应掉 A 无 7 反应1322NH H 23N 21=+反应进度ξ1=1 反应2322NH 2H 3N =+反应进度ξ2=1两者比较A 反应1是1摩尔的反应反应2是2摩尔的反应B 反应1生成NH 3的摩尔数与反应2 相同C 反应1生成NH 3的摩尔数大于反应2D 反应1生成NH 3的摩尔数小于反应2 D反应进度ξ=1是指按计量系数比例进行了一个单位的反应方程式写法不同同为一个摩尔进度实际发生反应的量是不同的 8在下面G –ξ 图中判断物系处于哪一点时G反应将逆向进行 A M 1B M 2C M 3D M 4ξD 在M 4处0G G P,T m >ξ∂∂=∆反应将逆向进行9在下面G –ξ图中 G哪一点的∆G m=0 A M 1 B M 2 C M 3 D M 4 CP,T m G Gξ∂∂=∆M 3的斜率=010等温等压化学反应平衡时下面哪个式子不成立A∑=µν0i i B r 正反应–r 逆反应=0r 为反应速率C0G P,T = ξ∂∂ D0G o =∆m D 11下面有关反应的∆G m 关系式中哪个不正确AP ,T m G Gξ∂∂=∆B ∑µν=∆i i m G C o a m K ln RT G −=∆D ()()∑∑∆ν∆ν=∆反应物产物m ,f m f m G ,GGCξa o m m K ln RT G G −=∆≠∆ 12.恒温恒压条件下下面表示的摩尔反应∆G m 意义时哪个并不正确A ∆G m =ΣG 反应终态–ΣG 反应始态B ∆G m 可表明反应发生的倾向C ∆G m 是维持浓度不变时发生进度为1摩尔的Gibbs 能变化D p,T m G Gξ∂∂=∆AΣG反应终态–ΣG 反应始态=∆G ≠∆G m13.指出下面不正确的结论反应体系pT Gξ∂∂ 的值A随反应进度而改变B 随反应体系各物质浓度变化而改变C 依反应过程是否热力学可逆而变D 与反应的平衡常数值有关Cam m PTQ ln RT G G G −∆=∆= ξ∂∂o 因此与ξ有关与∆G °m 表征平衡常数有关与Q a物质浓度有关但不论过程是否热力学可逆状态函数∆G m 只决定于始态和终态与途径无关14等温等压下下面判断化学反应是否正向进行的条件中哪个不正确 A 0G o m <∆B0G P,T <ξ∂∂ C K a > Q a Q a 为实际活度商D∑<µν0i i A正确的条件是0G m <∆而不是0G o m <∆但可用估计反应可能性o m G ∆15化学反应的和∆G o m G ∆m 与反应进度关系是 A 随反应进度而变m G ∆o m G ∆不随反应进度而变 B 不随反应进度而变m G ∆o m G ∆随反应进度而变C 和都不随反应进度而变 m G ∆o m G ∆D 和都随反应进度而变m G ∆o m G ∆Ao m G ∆是一个特定状态的值即反应物和产物都处于标准态因此是一个定值m G ∆则随反应进度而减小负值越来越小直到=0时m G ∆反应达平衡16下面哪个方程不是化学反应等温方程 Ao Po P m K Q lnRT G =∆BoP o m K ln RT G −=∆Co Po P Q K lnRT A = A为化学反应亲和势D oPo P P ,T K Q ln RT G =ξ∂∂ B 17对于气相反应化学反应等温方程若写成P o m m Q ln RT G G +∆=∆则下面不正确的说法是A 该式只适用于理想气体 B定温下m G ∆只与压力商Q p 有关C Q p 与各物质分压力有关也与温度有关D 若Q p=1m G ∆一定等于o m G ∆CQ p 与温度无关此式只适用于理想气体对于非理想气体化学反应等温方程应写成 f o m m Q ln RT G G +∆=∆ 18.1000K 时反应)的()()(g CH g H 2s C =+42o G ∆m 为19.288 kJ 当气相总压为p ° 时有组分CH 410H 2 80和N 2 10时这一反应体系的∆G mA < 0B = 0C > 0D 不能确定∆G m 的正负 C ().03855P/P8.0P /P 1.0lnR 100019288Q ln RT G G 2o ooo P mm >=+=+∆=∆o 19反应在973K 时()()()()g H g CO g O H g CO +=+222平衡常数=0.71oK P 若各物质分压都为0.9p °此时反应的m G ∆A <0 B >0 C =0D <∆G m ° B.0G ,Q ln RT K ln RT G .K 19.09.09.09.0Q m oP o P m o P o P >∆∴+−=∆>=××=Q20.408K 时理想气体反应)的K ()()()(g H g G 3g B g A 2+=+p =92.5 kPa 若各物质分压kPa 为p A =100p B =250p G =120p H =150则反应体系的亲和势A J ⋅mol -1:A 387B –387C 92.5D –92.5 B()()()(g H g G 3g B g A 2+=+) 100 250 120 150()123PP P P m mol J 3872501001201505.92lnR 408Q K ln RT Q ln RT K ln RT G A −⋅−=××==+−−=∆−=298K 时，反应()()1132.0K g NO 2g O N o P 242==的，若在同温度下，N 2O 4（g ）和NO 2（g ）的分压各为p °，则反应进行的方向是： A 正向 B 逆向 C 恰好平衡D 不能判断反应的方向 B()()g NO 2g O N 42= p ° p ° ()oP o P oo 2ooo PK Q ,1P /P P /PQ >==，反应逆向进行。

61对于由AgNO 3和过量的KBr溶液制备得到的溶胶以下的说法中何者是正确的A 定位离子是Ag+B 反离子是Br–C 扩散层带负电D 它是负溶胶D由于KBr过量生成的AgBr吸附Br–而成为负溶胶反离子是K+扩散层带正电62对于As2S3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是A LiClB NaClC CaCl2D AlCl3DAs 2S3是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强Al3+价数最高63对于Al2O3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是A KClB KNO3C K3[Fe(CN)6]D K2C2O4CAl 2O3是正溶胶它的反离子负离子的价数越高聚沉能力越强[Fe(CN)6]3–价数最高64用AgNO 3和KI过量制备的AgI溶胶下列电解质中对溶胶聚沉能力最强的是A La(NO3)3B Mg(NO3)2C NaNO3D KNO3A当KI过量时制备的AgI溶胶是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强La3+价数最高65测定不同电解质对某一浓度的Fe(OH)溶胶的聚沉值mmol/L数据如下1/2BaCl2K2SO4NaCl KCl0.2059.659.259.00由此得到下面的结论中哪个是不正确的A Fe(OH)3是正溶胶B 正离子对聚沉影响不大C 二价负离子比一价负离子聚沉能力强D 相同浓度的KCl和BaCl2聚沉能力相似D带有二价负离子的K2SO4的聚沉值最小即聚沉能力最强说明Fe(OH)3是正溶胶选项A B C都是正确的相同浓度的KCl和BaCl2后者Cl–浓度比前者大一倍因此聚沉能力不等66测定不同电解质对某一浓度Fe(OH)溶胶的聚沉值mmol/L数据如下KClKI K2SO4KBr0.20516.012.59.00由此得到下面的结论中哪个是不正确的A Fe(OH)3是正溶胶B 二价负离子比一价负离子聚沉能力强C 一价负离子聚沉能力排序为Cl–>Br–>I–D 一价负离子聚沉值排序为Cl–>Br–>I–D带有二价负离子的K2SO4的聚沉值比一价离子小得多即聚沉能力强得多说明Fe(OH)3是正溶胶选项A B C都是正确的选项D按聚沉值排序排反了67在Fe(OH)3Mg(OH)2As2S3和AgI制备时AgNO3过量四种溶胶中哪一个与其他三种溶胶混合时会发生聚沉A Fe(OH)3B Mg(OH)2C As2S3D AgICAs2S3是负溶胶其他三种多为正溶胶正负溶胶混合会发生聚沉68江河水中含有的泥沙混悬物在出海口附近发生沉淀原因有多种其中与胶体化学有关的因素是A 盐析作用B 电解质聚沉作用C 溶胶互沉作用D 破乳作用B江河水在出海口与海水混合海水中含大量电解质使泥沙混悬物发生沉淀69加入电解质可使溶胶聚沉加热也可使溶胶聚沉两者共同点是A 增加胶粒间碰撞频率和碰撞强度B 使胶核吸附的定位离子解吸C 破坏胶粒表面的双电层结构D 改变胶粒表面的荷电的电性C70关于溶胶的稳定性下面说法哪个是正确的A 溶胶中电解质越少越稳定B 溶胶中电解质越多越稳定C 胶粒布朗运动越激烈溶胶越稳定D 胶团扩散层中反离子越多越稳定D胶团的结构可分为胶核吸附层和扩散层吸附层和扩散层的界面处电位称动电位若扩散层中反离子越多说明动电位越大溶胶越稳定71不同配方的墨水混合后有时会发生沉淀以至不能使用这是因为A 电解质的聚沉作用B 胶凝作用C 乳液聚合D 溶胶互沉作用D墨水是溶胶体系不同配方的墨水的电性可能不一混合时发生互沉72对As2S3溶胶用KNO3作沉淀剂聚沉值为50mmol⋅L–1若用K2SO4作沉淀剂聚沉值估计约为A 100mmol⋅L–1B 50mmol⋅L–1C 25mmol⋅L–1D 12.5mmol⋅L–1CAs2S3溶胶是负溶胶起聚沉作用的主要是反离子K+聚沉值为50mmol⋅L–125mmol⋅L–1的K 2SO4即有50mmol⋅L–1的K+因此可估计为25 mmol考虑到SO42–的保护实际值会偏离此值73溶胶和高分子有共同点但下面哪个不是A 粒径范围相同B 相同浓度时渗透压相同C 扩散速度都较慢D 都不能通过半透膜B一般溶胶渗透压较小高分子渗透压较大74下面对于大分子溶液与溶胶性质上区别的叙述中哪个是不正确的A 前者粘度大后者粘度小B 前者是热力学稳定体系后者是热力学不稳定体系C 前者是均相的后者是多相的D 前者的渗透压较小后者较大D应该是大分子溶液的渗透压较大溶胶的渗透压较小75下面几项中哪个使高分子在结构上的柔顺性变差A 增长链段的长度B 减少分子活动的空间障碍C 改善高分子与介质的亲合性良溶剂D 增加介质温度A柔顺性是指高分子结构上链节链段活动的灵活性链段越长柔顺性越差76高分子溶液对理想溶液产生的偏差下面所说哪一个不正确A 蒸汽压产生负偏差B 渗透压产生负偏差C 混合熵产生正偏差D 混合的∆G产生负偏差B高分子溶液的渗透压π>CRT正偏差77下面关于高分子平均摩尔质量与测定方法之间联系哪一个是正确的A 数均摩尔质量是由光散射法测定的B 质均摩尔质量是由粘度法测定的C Z均摩尔质量是由超离心法测定的D 粘均摩尔质量是由渗透压法测定的C数均摩尔质量渗透压法 Z 均摩尔质量超离心法 质均摩尔质量光散射法 粘均摩尔质量粘度法78同一高分子化合物的数均摩尔质量M n 质均摩尔质量M w 及Z 均摩尔质量M z 之间关系为A M n <M w <M zB M z <M n <M wC M z <M n <M wD M w <M n <M zA79 高分子化合物质均摩尔质量与数均摩尔质量之比nw M M 可表示分子质量的分散度下面哪个情况分散度最大A nw M M =1 Bn w M M =0.9 Cn w M M =1.1 D n w M M =–1.2Cnw M M 的值越大分子质量分布就越分散 当n w M M =1时不分散Q M w >M n >0因此选项BD 的情况是不存在的80 若在高分子化合物中加入一些摩尔质量较低的分子这对数均摩尔质量M n 的影响是A M n 增加B M n 减少C M n 不受影响D 有的化合物使M n 增加也有的使M n 减少B。

41A杯中有0°C的水，B杯中有0°C的冰与水混合物，两者质量相同。

若同时向两杯加少量10°C的水，加入后B杯仍有冰存在，则有如下结果：A 两杯温度不变B 两杯温度升高相同的度数C A杯温度升高多一点，B杯升高少一点D A杯温度升高，B杯温度不变DA杯温度升高，表现为显热。

B杯中加入10°C水，冰吸收热量溶化，最终仍为0°C，表现为潜热。

42恒温过程中，体系与环境之间有否热交换？A 一定有B 一定没有C 可能有，也可能没有D 若是开放体系，有；若是封闭体系，没有。

C恒温过程可以有热交换，只是交换的热量并不引起温度变化，例如相变时，又如吸收的热转变为作等量的功等。

43如果体系与环境没有功交换，则下面说法中，哪一个是错误的？A 体系放出的热一定等于环境吸收的热B 体系温度降低的值一定等于环境温度升高的值C 最终平衡时，体系与环境的温度相同D 若体系1 和体系2 与环境的温度相同，则体系1 和体系2 的温度也相等B无44有关功，下面哪个说法不正确？A 广义的功，可表示为：广义力×广义位移B 没有热力学过程，就没有功C 无论什么功，都伴随体系内部微粒的定向运动D 功的大小只与体系始末状态有关D功的大小与途径有关系，不只取决于始末状态。

45一个绝热体系接受环境对其作的功，其温度：B 一定降低C 一定不变D 不一定改变 D如果环境作的功不转化为热或不表现为显热，体系温度就不改变，如电功转化为化学能，机械功转化为表面能等。

46关于功和热，下面哪个说法不对？A 体系与环境间的热或功交换，只发生在两者的界面处B 只有封闭体系，功和热才有定量关系C 功和热不是体系的能量，是体系能量的传递形式D 如果体系内能不变，热和功对体系的影响互相抵消，体系状态不会变 D∆U ＝0时，体系可能有其他变化，如体积增大，压力减小的，体系不一定被复原。

47气体经图示过程从A 开始可逆循环一周，体系所作的功为（J ）： A 0 B 2×20p °C 3×20p °D 3×30p °B体系作功：3×20p ° 环境作功：1×20p °净功：2×20p °，即曲线围成的面积。

1指出下面错误的论断一个多相的热力学平衡体系必然有A 力的平衡B 热的平衡C 物质在各相中化学势相等D 物质在各相中密度相等D相平衡时物质在各相中的化学势相等但不一定密度相等2下面对于相图与相律关系的讲法哪一个是正确的A 相图由相律推导得出B 相图由实验结果绘制而得但不违背相律C 相图由实验结果绘制而得但与相律无关D 相图决定相律B相图由实验而得其结果总是与相律一致或可用相律解释3对于相图下面哪一个说法是错的A 由相图可确定一定条件下体系由几个相构成B 相图可表示出平衡时每一个相的组成如何C 相图可表示出达到平衡所需要的时间长短D 通过杠杆规则可在相图中计算各相的相对数量多少C相图表示的是平衡体系与时间变量无关4确定二个部分是同一相还是不同的相主要根据A 化学性质是否相同B 物理性质是否相同C 物质组成是否相同D 物理性质和化学性质是否相同D构成一个相除了化学性质相同外相内部物理性质如密度等也必须是均一的5下面涉及相律的叙述中哪一个是不正确的A 相律是自然界最具普遍性的规律之一B 相律指出多相体系中独立组份数相数和描述该体系的变量之间的关系C 按照相律相数越多独立变量就越少D 相律适用于多相平衡体系单相体系除外D相律适用于一切相平衡体系包括单相和多相体系6对于相律下面的陈述中正确的是A 相律不适用于有化学反应的多相平衡体系B 影响相平衡的因素都是强度性质的C 自由度为零意味着体系状态不会变化D 只有当每种物质在平衡各相中都存在相律才正确B相平衡中涉及的变量如T p浓度等都是强度性质的变量7见图容器内只有一种化学物质H2O请问该物系的相数为A1B2C3D4C容器内二块冰为同一相同一相可以是整块的也可以是分散的8见图容器中三个支管内装有水并与上部水蒸气平衡则该体系的相数是A1B2C3D4B三个支管由液体为一个相同一相可以是连续存在也可以分散存在9下面对于相的判断哪个是错的A 氢气和氧气常温下混合为一个相B 金和银熔融后冷却成固体后是一个相C 乙醇与水混合后是一个相D 石墨细粉和金刚石细粉混合后是一个相D石墨和金刚石虽为同一化学物质但为不同晶形属不同的相10指出下列哪个体系是单相的A 大小不一的单斜硫碎粒B 单斜硫细粉和正交硫细粉均匀混合C 右旋和左旋酒石酸固体混合物D 墨汁A选项B C D为多相11通常条件下N2H2NH3三种气体不发生反应在一容器中任意充入这三种气体则该体系的物种数S及组分数K是A S=3K=1B S=3K=2C S=3K=3D S=2K=3C物种数S=3无化学平衡存在R=0R’=0K=S–R–R’=312通常情况下二组分体系中平衡共存的最多相为A 1B 2C 3D 4D二组分体系K=2当自由度为零时平衡共存的相最多按相律f=K–ΦΦ=即最多可有4相共存13水煤气发生炉中共有C s H 2O(g) CO(g) CO2(g)及H2(g) 五种物质其间能发生反应的反应有1CO 2(g) + C(s) = 2CO(g)2H 2O(g) + C(s) = H2(g) + CO(g)3CO 2(g) + H2(g) = H2O(g) + CO(g)在这样的平衡物系中组分数为A 5B 4C 3D 2C该体系的物种数S=5虽然存在三个化学平衡但独立的化学平衡为2如反应(1)–反应(2)=反应(3)∴R=2体系中无浓度限制条件R’=0∴K=S–R–R’=5–2–0=314Na2CO3可形成三种水合物Na2CO3⋅H2O Na2CO3⋅7H2O Na2CO3⋅10H2O在压力为101.325 kPa时该物系中共存的最多相数为A 3B 4C 2D 5ANa2CO3与H2O虽能形成三种化合物但必有三个独立的化学平衡存在因此独立组分数并不增加K=2当自由度f=0时相数最多考虑到压力p=101.325kPa已定按相律f=K–Φ10=2–Φ1Φ=3即最多共存的相为315Na2CO3可形成三种水合物Na2CO3⋅H2O Na2CO3⋅7H2O Na2CO3⋅10H2O则在30°C时与水蒸气平衡共存的含水盐最多有几种A 3B 2C 1D 0BNa2CO3与H2O虽形成三种水合物但必有三个独立的化学平衡存在因此组分数K=2不变当自由度f=0时相数最多考虑到温度T=30°C已定按相律f=K–Φ10=2–Φ1Φ=3因此除了水蒸气为1相外最多还有2相即最多有二种含水盐存在16抽空密闭容器中加热NH 4Cl s有NH3(g) 和HCl g产生当反应平衡时其组分数K 和自由度f是A K=1f=1B K=2f=2C K=3f=3D K=2f=1AS=3有一化学平衡存在R=1且有一浓度限定条件NH3(g):HCl(g)=1:1R’=1∴K=S–R –R’=1 根据相律f=K–Φ2=1–22=117将固体NH 4HCO 3s 放入其空容器中恒温至400K 有下列平衡存在NH4HCO 3s = NH 3g H 2O(g)CO 2(g)则此时体系的组分数K 和自由度f 为A K =2f=1B K =2f=2C K =1f=1D K =1f=0 D体系中的物种数为4但有一平衡存在R=1并有二个浓度限制条件R’=2NH 3(g):H 2O(g)=1:1 NH 3(g):CO 2(g)=1:1∴K=S –R –R’=4–1–2=1温度T=400K 已定Φ=2∴f=K –Φ1=1–21=018体系中存在Ca(OH)2(s) CaO(s)和 H 2O(g) 三种物质的平衡则该体系的组分数K 及自由度f 为A K =1f=2B K =2f=1C K =3f=0D K =2f=2 B物种数S=3存在一化学平衡Ca(OH)2(s) = CaO(s)H 2O(g)R=1由于CaO(s)和H 2O(g)不为同一相内不存在浓度限制条件R’=0∴K=S –R –R’=3–1=2按相律f=K –Φ2=2–32=119当CaSO 4(s)与其饱和水溶液达到平衡时体系的组分数K 和自由度f 为A K =2f=2B K =2f=1C K =1f=2D K =1f=3 A体系的K=S=2相数Φ=2因此f=K –Φ2=2–22=220NaH2PO 4溶于水中未饱和其与蒸气呈平衡则该体系的组分数K 和自由度f 为多少A K =2f=2B K =3f=3C K =4f=4D K =5f=5 ANaH 2PO 4在水溶液中虽然可形成多种物质但必有相应化学平衡存在因此组分数K=2不变由于Φ=2∴f=K –Φ2=2–42=221若5g 氨气通入1L水中在常温常压下与蒸气共存该体系的组分数K和自由度f为A K=2f=1B K=2f=0C K=3f=1D K=3f=0BNH 3(g)通入水中有NH3(g)H2O(l) = NH4OH(l)平衡存在S=3R=1∴K=S–R–R’=3–1–0=2由于温度压力已定相数为2蒸气溶液按相律f=K–Φ=2–2=022I 2在液态水和CCl4中分配达到平衡无固体I2存在此时体系的组分数K和自由度f为A K=3f=1B K=3f=2C K=3f=3D K=2f=4C体系的物种数为3I 2H2O CCl4但无化学平衡存在∴K=S=3体系存在二液相平衡Φ=2∴f=K–Φ2=3–22=323体系中有Na+ Cl–K+ NO3–H2O(l)的平衡存在则该体系的组分数K为A K= 2B K= 3C K= 4D K= 5CS=5可认为是Na+ Cl–K+ NO3–H2O(l)不存在化学平衡K=0但有一浓度限制条件正离子浓度=负离子浓度R’=1∴K=S–R–R’=5–0–1=4S=5也可认为是NaCl NaNO 3KCl KNO3H2O则有一化学平衡NaCl NaNO3=KCl KNO 3R=1但R’=0K=S–R–R’=5–1–0=424下列体系中哪个自由度为2O l= H2O gA 298K时HB S方斜= S ( l ) = S(g)C 乙醇与水的混合物D 一定量HI (g)分解D对于A K=1f=1对于B K=1f=0对于C K=2f=3对于D K=1f=K– Φ+2=225.单组分物质的熔点A 是常数B 仅是压力的函数C 同时是温度和压力的函数D 是温度压力及其他因素的函数B单组分K=1熔点处固液二相平衡Φ=2因此f=K–Φ2=1即熔点温度仅是压力的函数26.相图中当物系点处于哪一点时只存在一个相A 恒沸点B 熔点C 临界点D 低共熔点C物质处于临界点两相差异消失成为一相其它几个选项都为多相27在密闭透明容器中只有单组分的气液两相使其不断冷却可见到什么现象A 沸腾现象B 三相共存现象C 临界现象D 升华现象B冷却过程中温度不断降低同时容器内压力降低体系沿气–液平衡线下滑直到三相点时出现三相共存现象28在实验室的敞口容器中对单组分液体不断加热则看到的现象A 沸腾现象B 三相共存现象C 临界现象D 升华现象A不断加热随温度上升液体蒸气压增大直到蒸气压达到一个大气压时发生沸腾现象最后液体完全气化29在密闭透明真空容器中装入单组分液体后不断对其加热可见到什么现象A 沸腾现象B 三相共存现象C 临界现象D 升华现象C加热可使液体气化气体在密闭容器中的增加使压力增大因此温度不断上升同时压力不断增加最后达到临界状态气液界面消失30关于三相点下面说法正确的是A 只有单组分体系才有三相点B 三相点一定是气液固的平衡点C 三相点的自由度为零也可为1D 三相点只有1个A只有单组分体系三相共存时在相图中表现为一个点二组分则表现为三相平衡线平面相图三组分为三相平衡区平面图三相点可以有多个都是三条二相平衡线的交点但不一定是气液固三相三相点自由度为零3130°C时水在真空容器中的蒸气压为p1在敞开的容器中蒸气压为p2则A p1比p2大很多B p1≈p2C p1比p2小很多D p1=p°–p2B液体蒸气压由温度决定外压对其影响极小32温度为273K压力为106 Pa时液态水和固态水的化学势µ (l)µ (s) 之间关系为A µ (l) > µ (s)B µ (l)=µ (s)C µ (l) < µ (s)D 无确定关系C在273K 和106 Pa 压力下 从相图可知水的稳定状态为液相因而液态水的化学势小33当水在正常沸点气化时下面哪个关系式成立A 蒸气压=外压 B ∆H m =C p m C ∆U m =C v mD 摩尔气化热=摩尔焓 A相变时C p m 和C v m 不存在或为无穷大选项B C 错摩尔气化热为∆H m 摩尔焓为H m 两者不同34当水在正常沸点下沸腾时下面哪个量是增加的A 蒸气压B 摩尔气化热C 摩尔Gibbs 自由能D 摩尔熵 D水可逆气化时蒸气压不变摩尔气压热不变∆G m =0∆S m > 035当水在正常沸点气化时下面哪个量是减少的A 摩尔焓 B 温度 C 摩尔体积D 摩尔Helmholtz 自由能 D气化时焓变∆H m > 0T 不变∆V m > 0因为F=G –pV ∆F=∆G –∆(pV)=∆G –p ∆V ∆G=0 ∆V > 0 ∴∆F<0.36下面对水的相图的分析何者是不正确的A 物系点在相图中的曲线上自由度f=1B 物系点在固液平衡线上∆H m 和∆V m 符号相反C 物系点在气固平衡线上∆H m 和∆V m 符号相同D 物系点在气液平衡线上压力随温度的变化率<010ppD在气–液平衡线上dp/dT > 0即曲线的斜率为正37水的相图中OA 线的斜率大于OC线斜率这是因为A OC 线的平衡压力大B OA 线的平衡温度小C ∆H s→g > ∆H l →g D 冰的密度比水的密度小C按Clapeyron 方程 VT H dT dp ∆∆=两者∆V s →g ≈∆V l →g但∆H s →g >∆H l →g因此气固平衡线斜率大于液固平衡线斜率38关于水的三相点下面正确的陈述是A 三相点的温度就是冰的正常的熔点 B 三相点的压力就是常压101.325kPaC 三相点的温度是水中不应溶有空气时三相平衡温度D 三相点的压力是当液相和固相密度相同时的压力 C纯水三相点的温度为0.0098°C若溶有空气则会改变这一平衡点39水在三相点附近蒸气热和熔化热分别为44.82和5.99 kJ ⋅mol -1 则在三相点附近冰的升华热kJ ⋅mol -1约为 A 38.83 B 50.81 C -38.83D -50.81B在三相点附近∆H 升≈∆H 蒸发∆H 熔化=44.82+5.994=50.81 kJ ⋅mol -1.40.溜冰鞋的冰刀底部做成αβ两种形状这对运动员速滑成绩影响 A α型能提高成绩 B β型能提高成绩 C 两者都不影响成绩 D 不能判断会否影响成绩α型与冰接触面小而因冰面受人体压力压强较大根据水的相图冰压力越大熔点越低即可在冰面部分熔化成水在冰刀与冰面之间形成润滑层有利于提高运动员成绩绝热真空箱中一侧为–1°C 的冰另一侧为–1°C 的过冷水若过冷水一侧始终不出现冰则过一段时间有何变化 A 冰增加 B 水增加 C 无变化D 水和冰都增加 A体系处于非平衡态由于–1°C 时冰的蒸气压小于过冷水蒸气压因此水气化后对冰来说达到饱和而凝固使冰的质量增加42绝热真空箱中一侧为–1°C 的冰另一侧为–1°C 的过冷水由于–1°C 时水的蒸气压大于冰因此水会部分蒸发后在冰一侧凝固最后达到平衡时箱内温度为A –1°C B –0.01°CC 0°CD 0.01°C ( 三相点温度 ) D水蒸发时吸热∆Hv 凝固时放热为∆Hsvm s H H H ∆+∆=∆Q 因此这一过程总结果是放热的即使箱内温度上升直到三相点温度0.01°C 时三相平衡不再变化43–1°C 恒温槽中有一不绝热真空的容器容器中一侧为–1°C 的冰另一侧为–1°C 的过冷水过一段时间达到平衡时箱内将会发生的变化是A 水消失 B 冰消失C 水冰都消失D 水冰都不会变化 A由于–1°C 时水的蒸气压大于冰的蒸气压因而水不断蒸发并在冰一侧凝固这一过程由于∆H 升华 > ∆H 蒸发总结果是放热的但因在–1°C 恒温槽中温度不改变这一过程可持续进行直到水完全变成冰为止44见图分别向烧杯A 和B 滴入数滴浓H 2SO4则二烧杯中温度变化为 A T A 上升T B 上升 B T A 上升T B 不变 C T A 不变T B 上升273K 100 g 水273K 50 g 水+50g 冰D T A 不变T B 不变 B由于H 2SO 4溶解时放热使A 杯温度上升B 杯由于有冰存在部分冰熔化吸收热量平衡时温度不变45两种方法使用高压锅方法1加热沸腾一段时间后加上限压阀 方法2加热前盖上限压阀当两者都有气体刚从阀孔喷出时比较锅内的蒸气压和沸点A 方法1蒸气压大沸点高 B 方法2蒸气压大沸点高C 两法蒸气压一样大但方法1 沸点高D 两法沸点一样但方法1 蒸气压大 A两者受到外压是相同的即限压阀压力方法1蒸气压=限压压力方法2混合有空气蒸气压 < 限压压力因此方法1蒸气压大与其平衡的沸点也高 46药物干燥可有加热干燥减压干燥冰冻干燥等手段设药物含的水在物系点M 处图中哪个途径为冰冻干燥A a B b C c D d DA 加热干燥B减压干燥C降温与减压并用D 冷冻干燥47石墨→金刚石为放热反应观察相图判断当此过程进行时碳的密度 A 增加 B 减少 C 不变D 不能确定是否变化 A石墨金刚石的二相平衡线OA 的斜率 >0→←即clapeyron 方程0VT H dT dP >∆∆=当石墨→金刚石时∆H < 0必有∆V < 0此过程体积减少密度增加48观察碳的相图比较金刚石和液态碳的摩尔体积A V 金 > V 液B V 金 < V 液C V 金 =V 液 D 不能确定两者大小关系 A相图中金刚石液态碳 平衡线OC 的斜率为负→←即按Clapeyron 方程0VT H dT dP <∆∆=金刚石熔化为液态碳∆H > 0则必有∆V < 0因此金刚石的摩尔体积较液态碳大49观察碳的相图指出下面不正确的叙述A O 点的自由度=0B OA 是金刚石石墨平衡共存线 →←C 常温常压下金刚石比石墨稳定D 温度越高使石墨变成金刚石所需的压力越大C由相图可知在常温常压下碳的稳定状态是石墨50将一个透明容器抽成真空后加入固体碘在温度50°C 时碘升华并有淡紫色气体出现此时迅速将容器壁冷却则 A 器壁有液态碘凝结 B 器壁有固态碘凝结 C 器壁上没有什么现象 D 器壁内紫色气体变深 B当温度骤降时碘蒸气直接相变为固态I 2蒸气量减少颜色变浅51HAc 有两种晶形αβ高压下呈β相且∆H α→β < 0已知两者及液相密度关系为d β > d α > d l则下面表示的相图中哪个是正确的ABCDp ppppT g lβ αTg l β αTg lβ αβlg TαA分析αβ及液相l 的平衡线的斜率是正还是负α→l 吸热∆H m> 0 又0VT H dT dP ,0V ,d d l >∆∆=∴>∆>α即Q 斜率为正同理β→l斜率为正α→β已知∆H α→β< 00VT H dT dP ,0V ,d d >∆∆=∴<∆<βα即Q 斜率为正由此可知选项A 的三相平衡线斜率都为正52.下面硫的相图中O’点表示的平衡相为pA S R –S M –gB S R –S M –lC S R –l –gD S M –l –g CO’为亚稳态三相点其中固相为S R 该物系的稳定状态为固相S M 单相53某高原地区大气压为61.3kPa 判断下列物质哪一个可在该地区加热能直接升华A 汞三相点温度–38.88°C 压力1.69×10-7kPaB苯三相点温度5.46°C 压力4.81kPa C 氯化汞三相点温度277°C压力57.33kPa D 氨三相点温度–180.2°C 压力68.74kPa D若外压低于三相点压力即可直接升华氨的三相点高于外压因而可直接加热升华54下面关于单组分体系的说法何者不正确A 物质的蒸气压仅是温度的函数B 物质在其饱和蒸气压下气化∆G = 0C 物质只有在正常沸点时气化∆G=0D 物质的沸点仅是其压力的函数 C物质在任何气液二相平衡时气化就有∆G=055.Clapeyron 方程mm V T H dT dp ∆∆=不适用于A 纯物质等温等压下不可逆相变 B纯物质固–液可逆相变C 纯物质固α–固β可逆相变D 气液或气固可逆相变A导出Clapeyron 方程的先决条件可逆相变因此它不适用于不可逆相变56指出下面错误的陈述Clapeyron 方程VT H dT dp ∆∆=A 只适用于纯物质的任何两相平衡B 表示了相变温度与平衡压力两者的关系C 方程中∆H 和∆V 必须是1mol 物质焓变和体积变化 D方程中dTdp是二相平衡线的斜率 C Clapeyron 方程VT H dT dp ∆∆=是单组分体系二相平衡是温度与压力的关系相当于p –T 相图中二相平衡线的斜率此处∆H ∆V 不只限定1mol 物质57单组分体系固液平衡线的斜率dTdp的值A > 0B = 0 C < 0 D 不确定 D V T H dT dp ∆∆=由于∆V 不确定因此dTdp可能大于零也可能小于零58clapeyron 方程VT H dT dp ∆∆=中A ∆H 和∆V 的正负号一定相同 B ∆H 和∆V 的正负号一定相反C ∆H 和∆V 的正负号可能相同也可能相反D ∆H 和∆V 数值上一定相等C对于g-l 平衡或g-s 平衡∆H 和∆V 的正负号一定相同对于凝聚相之间的平衡∆H 和∆V 正负号不一定相同59当压力升高时单组分体系的熔点A 一定升高 B 一定降低 C 不会变化 D 以上都有可能 D根据clapeyron 方程VT H dT dp ∆∆=若∆V > 0为A 选项若∆V <0 为B 选项∆V=0为C选项60已知373K 时斜方硫标准熵为36.65J ⋅mol-1 单斜硫标准熵为37.78 J ⋅mol-1 当斜方硫→单斜硫时∆V m =4.5×10-7 m 3则相变温度随压力的变化率k ⋅Pa -1为A 3.982×10-4 B 2.51×10-6 C 3.982×10-7 D 3.982 C17167m m m m Pa K 10982.3dpdT,K Pa 1051.2105.465.3678.37V S V T H dT dp −−−−⋅×=⋅×=×−=∆∆=∆∆=由Clapeyron 方程m m V T H dT dp ∆∆=导出Clausius-Clapyron 方程2mRTH dT P ln d ∆=时作一些假设下面所述哪一点不在此列?A 假设二相平衡中其中有一相为气相B 假设气相为理想气体C 假设气化热∆H m 为常数D 假设凝聚相体积与气相比较可忽略 C由A B D 三个假定则∆V m = V g –V 凝聚 ≈ V g =mm V T H dT dp p RT∆∆=代入得2mRT H dT p ln d ∆=此处未对∆H m 作限定62水饱和蒸气压p kPa 与温度T K 关系为T488571.17p ln −=则在压力为60kPa 的高原地区水的沸点为A 358KB 358KC 358°CD 373K B将p=60kPa 代入T488571.17P ln −=T=358K63.水的饱和蒸气压p atm 与温度TK 的关系为T2121A p lg −=则A 值应是A 5.686B 21.21C –5.686D –21.21A将p=1atm T=373K 代入3732121A 1−=lg A=5.68664.由Clausius—Clapyron 方程可知当凝聚相变成气相时A p 必随T 升高而降低B p 不随T 而变C p 必随T 升高而变大D p 与T 为直线关系Clausius—Clapyron 方程为2m RT H dT p ln d ∆=当凝聚相→气相时∆H m> 00dT pln d >∴即T 升高p 必变大此外从单组分体系相图上看l-g s-g 平衡线的斜率总是正的也可得出结论65单组分体系的气液平衡体系若lnp—1/T 为直线关系则气化时A ∆H v =0B ∆H v =常数C ∆H v =f(T)D ∆S v =0B根据Clausius—Clapeyron 方程2mRT H dT p ln d ∆=当∆H m 为常数时积分得C RTH p ln m+∆−=即lnp1/T 为直线关系气化时∆H > 0∴0TH S vv >∆=∆选项D 是错的66已知在–163.7–148°C 范围内液态NO 的蒸气压p kPa 与温度TK 关系为T156841.17p ln −=则在该温度范围内NO 的平均气化热KJ ⋅mol -1为A 13.04B 3.116C 128.7D –13.04A对照Clausius—Clapeyron 方程 ,1568R H ,C T1R H p ln mm −=∆−+⋅∆−=∴∆H m = 1568R = 13.04 KJ ⋅mol -1 67.已知H 2O 的气化热∆H v m =40.60 kJ ⋅mol -1若高压锅使用的最高温度为150°C 此时锅内最大压力为多少个p °? A 4.1p ° B 4.7p ° C 1.0p ° D 0.2 p ° B由Clausuis—Clapeyron 方程计算o o 12m op 7.4p ,37314231R 40600p p ln ,T 1T 1RH p p ln= −−=−∆−=68.1mol 某物质升华热与蒸发热之差为8314 J ⋅mol-1已知液相蒸气压方程为4T A p ln 11+=固相蒸气压方程为6TA p ln 22+=则该物质三相点温度为A 500K B 4157K C 100K D –500K A 三相点处液相蒸气压=固相蒸气压lnp 1 = lnp 2()K 500T ,2RT8314,2RT H H R H A 6T A 4T A 2121===∆−∆−∴∆−=+=+Q 69.Trowton 规则可估计液体的气化热若某液体当其温度为正常沸点的0.9倍时其蒸气压约为 A 0.9 p ° B 1.0 p ° C 0.308 p ° D 3.25 p ° C按Trowton规则1m ,v K J 88T H −⋅≈∆沸代入Clausius—Clapeyron方程−= −∆−=沸沸沸沸T 1T9.01R T 88T 1T 1RH p p lnmo得 p = 0.308 p °70.液体A 与B 互溶并构成理想溶液下面所述体系的特点中哪一个不正确A A 或B 的蒸气压在任何浓度时都遵守拉乌尔定律 B A 和B 混合时∆H=0∆V=0 C A 和B 混合时∆S=0∆G=0D A 分子之间作用力与B 分子之间作用力及A B 分子之间作用力相似 C A BD 都成立但混合时 ∆S 混 > 0∆G 混 < 0混合过程是自发的指出下面错误的说法在一定压力下二组分互溶体系的沸点 A 有一恒定的值 B 只随组分而变化 C 只随浓度而变化 D 随组分和浓度而变化 D二组分互溶体系的沸点随组分不同和浓度不同而变化72某浓度时p A 为溶剂A 的蒸气压p B 为溶质B 的蒸气压A 和B 构成互溶体系其沸点是A 当p A =p 外时温度 B 当p B =p 外时温度 C 当p A p B =p 外时温度D 若p A > p B 则p A =p 外时温度若p A < p B 则p B =p 外时温度 C73某一理想溶液若组分A 的蒸气压p A 大于组分B 的蒸气压p B 则其可能的T –x相图为ABCDB理想溶液的液相线在p –x 图中为直线但在T –x图中不为直线当p A > p B 时则沸点T A < T B 因此B 选项是正确的74对于理想溶液在一定温度下的p –x相图下面所述中哪个是正确的A 相图中的液相线是直线液相区在上方B 相图中的液相线是直线液相区在下方C 相图中的气相线是直线气相区在上方D 相图中的气相线是直线气相区在下方75下面为二组分气液平衡T–x相图如果物系K在带活塞的气缸中等压蒸发以下哪个描述是不正确的A 蒸发最后结果是液相为纯A气相为纯BB 在105°C时溶液蒸干C 100°C时气相和液相的物质量相等D 100°C时气相中A的组成y A = 0.3A蒸发最后结果为气相组成为0.5K的原始组成76某二组分气液平衡T–x相图见下物系点O与O’比较A 二者所处的温度不同B 二者的蒸气压不同C 二者的相组成不同D 二者在二相中的物质量之比不同D按杠杆规则O点气液物质量之比为OGOLnn g=lO’点为G'OL'Onn g=l可见O点含较多的液相O’点含较多的气相77恒温条件下在A–B双液系中若增加A组分会使其在气相中分压p A上升则组分B在气相中的分压p B将A 上升B 下降C 不变D 不能确定上升还是下降B 组分在气相中分压p B =p °B γB (1–x A )γB =1为理想溶液当x A 增大时p B 必然减少78在温度T 时液体A 蒸气压为p 液体B 蒸气压为p/2A 与B 构成理想溶液当A 在溶液中的摩尔分数为0.5时其在气相中的摩尔分数为 A 1/3 B 1/2 C 2/3 D 3/4 CA 在气相中摩尔分数325.02p 5.0p 5.0p x p x p p p p y BB A A AB A =×+××=⋅+⋅==79.根据下面二组分气液平衡相图下面几种说法中正确的是A 压力下降物系M 1气化时其气相中组分B 浓度比液相中大 B 压力下降物系M 1气化时其气相中组分B 浓度比液相中小C 压力上升物系M 2液化时液滴中B 浓度比气相中大D 压力上升物系M 2液化时液滴中A 浓度比气相中小A80组分A 在溶剂B 中形成不饱和溶液自由度为f 1若形成饱和溶液并有A 结晶自由度为f 2则 A f 1 > f 2 B f 1 = f 2 C f 1 < f 2D f 1 和f 2无确定大小关系 A二组分体系不饱和溶液Φ=1f=K –Φ2=2–12=3饱和并有A 结晶Φ=2f=2–22=2某一物质在某一溶剂中的溶解度A 仅是温度函数B 仅是压力函数C 同时是温度和压力的函数D 与温度压力无关C二组分体系K=2溶解平衡时Φ=2则f =K–Φ2=2–22=2因此溶解度有二个影响因素压力和温度82一定压力下二组分体系相图中共沸点的自由度为A 1B 0C 可以认为1也可认为0D 相律不适用于共沸点自由度计算B二组分体系处于特定组成时才有恒沸点从这个意义上组成不可变K=1按相律f’=K–Φ1=1–21=083组分A和B形成溶液时若A的蒸气压对拉乌尔定律产生正偏差B将产生什么变化A 正偏差B 负偏差C 不产生偏差D 可能正偏差也可能负偏差A若组分A产生正偏差组分B一定产生正偏差若组分A产生负偏差则组分B一定也有负偏差84下面关于非理想溶液对拉乌尔定律发生偏差的判断何者是错的A 若组分A和B形成溶液时两者分子间作用力减弱则产生正偏差B 若组分A和B形成溶液时两者形成H键则产生正偏差C 若组分A和B形成溶液时两者发生缔合则产生负偏差D 若溶质A溶解在溶剂B中并发生溶剂化则产生负偏差BA与B之间作用力减弱产生正偏差若作用力增强则产生负偏差B C D都是作用力增强的情况下图为H 2O –HNO 3的g –l 平衡T –x 图由图可判断A 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生不太大的正偏差B 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生不太大的负偏差C 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生较大的正偏差D 溶液的蒸气压对拉乌尔定律产生较大的负偏差DT –x 图出现最高沸点则在p –x 图中有一最小蒸气压点因此是对拉乌尔定律产生较大负偏差86在左边两组分体系的气液平衡p –x 图中只画出液相线右边四个与其对应的相图中那些是正确的1234A 13正确B 14正确C 23正确D 24正确A87组分A B 的沸点关系为T A > T B 两者可构成最低共沸物组成为E 现有任意比例A B 混合置于精馏塔中蒸馏则塔顶馏出物为 A 纯A B 纯BC 低沸物ED 任意比例A 和B C 精馏结果塔顶总是低沸物塔底为高沸物A 或B视最初A B 比例而不同88组分A 和B 沸点T A > T B 两者可构成最高恒沸物组成为E 现将任意比例的A 和B 混合于精馏塔中蒸馏则塔顶馏出物为A 纯A B 纯B C 高沸物ED 可能为A 也可能为B精馏结果塔顶总是低沸物不可能为高沸物E如果混合物组成小于E 塔顶馏出A 如果组成大于E 塔顶馏出B89组分A 和B 可形成低沸物一定压力下A 和B 按某一比例混合其沸点为T 1同一比例A B 气体冷凝点为T 2则A 一定是T 1 < T 2 B 一定是T 1 = T 2 C 一定是T 1 > T 2 D T 1 < T 2或T 1=T 2 D若A 和B的比例恰好为恒沸物则T 1 = T 2若A 和B 的比例不为恒沸物 则T 1 < T 290A B 两种液体混合物在T –x 图上出现最高点则混合物对拉乌尔定律产生A 正偏差B 负偏差C 无偏差D 无规则B在T –x 图上有最高点相应在p –x 图中有最低点即对拉乌尔定律产生较大负偏差91A 和B 完全互溶并在x B =0.6处平衡蒸气压有最高值将x B =0.4的溶液进行蒸馏塔顶将得到 A 纯A B 纯BC 60的BD 40的B Cx B =0.6时蒸气压最高则沸点最低塔顶分出低沸物含B 为60。

大学《物理化学》相平衡练习题（有答案）大学《物理化学》相平衡练习题(有答案)图16相平衡练习题1. 在定压下，NaCI 晶体和蔗糖晶体与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数 C 和条件自由度F :答a ；(a) C=3， F =1(b) C=3， F =2(c) C=4， F =2(d) C=4， F =3注意：如果上述题目改为：在定压下，NaCI 晶体和蔗糖晶体与它们的过饱和混合水溶液平衡共存时，相律还是否适用？ 2. Na 2CO s 可形成三种水合盐，Na z CO s H 2O, Na 2CO s 7H 2O 及Na z CO s 10H 2O ，常压下将Na 2CO s (s)投入其水溶液中，待达三相平衡时，一相是 Na z CO s 水溶液，一相是 Na 2CO s (s)，则另一相是：答d ；(a )冰(b ) Na 2CO s IOH 2OG) (c ) Na 2CO s 7H 2O (s) (d ) Na 2CO s H 2O (s)3?假设A 、B 二组分混合物可以形成理想液态混合物，则下列叙述中不正确的是: (a )A 、B 分子间的作用力很微弱(b )A 、B 都遵守拉乌尔定律(c) 液态混合物的蒸气压介于 A 、B 的蒸气压之间 (d) 可以用重复蒸馏的方法使 A 、B 完全分离。

答a4. 自由度为零，意味着：答(c ) (a )体系独立组分数 C 等于相数P(b )体系的状态不变(c )确定体系相平衡所需的最少强度变量数为零 (d )三相共存5. 在一定压力)它在平衡液相中的相对含量。

答aa ?大于b.小于c ?等于d.不确定6. BaCO 3(s)> BaO(s)、CO 2(g)三种物质处于化学平衡时，体系自由度 F 是答aa.0b.1c.2d.47?在一定压力下，某二组分系统能形成最低恒沸物，该恒沸物的组成(c)a.与系统组成有关b.与温度有关c.与压力有关，压力一定时为定值d.恒定不变，是化合物8.在一定压力下，A 和B 能形成最低恒沸物C ,设恒沸物的组成为的混合物进行普通精馏，最后得到 (c )a. A 和 Bb. A 和 Cc. B 和 CX , 则对组成为X B (X B >X )例1在101.325 kPa 下，A~B 系统的相图如图所示。

复旦物理化学1000题相平衡72
摘要：
一、引言
二、相平衡的定义和基本原理
三、相平衡的应用领域
四、相平衡在化学反应中的作用
五、相平衡对环境和经济的影响
六、结论
正文：
一、引言
相平衡是物理化学中的一个重要概念，涉及气相、液相和固相之间的相互转化。

在自然界和人类活动中，相平衡现象普遍存在，理解和掌握相平衡对于解决实际问题具有重要意义。

二、相平衡的定义和基本原理
相平衡是指在一定温度和压力下，多相体系中各相的组成和分布保持不变的状态。

相平衡的基本原理是热力学第二定律，即熵增原理。

在相平衡状态下，各相的熵值达到最大，且各相之间的化学势相等。

三、相平衡的应用领域
相平衡在许多领域有广泛应用，如地质学、材料科学、环境科学和化工等。

在地质学中，相平衡研究有助于揭示岩石相变、成矿作用等地质过程。

在材料科学中，相平衡原理可用于研究材料的制备、性能和稳定性等。

四、相平衡在化学反应中的作用
相平衡在化学反应中起关键作用。

在相平衡状态下，化学反应可以进行到最大限度，反应速率最大。

同时，相平衡也决定了化学反应的方向和限度。

五、相平衡对环境和经济的影响
相平衡现象对环境和经济发展具有重要影响。

例如，地球大气中的温室气体增加导致气候变暖，进而影响农业、水资源和生态系统。

此外，相平衡原理在石油、天然气和矿产资源开发中也有重要作用。

六、结论
相平衡是物理化学中的基本概念，具有广泛的应用价值。

物理化学《相平衡》习题及答案选择题1．二元恒沸混合物的组成(A）固定(B) 随温度而变(C) 随压力而变(D) 无法判断答案：C2．一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个答案：B。

F＝C－P＋2＝3－1＋2＝43．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案：D。

F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。

当F＝0时P＝4。

4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。

此为可逆过程故ΔG＝0。

5．以下各系统中属单相的是(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒(D) 墨汁答案：C。

6．NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度(A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案：B。

F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。

7．如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4答案：C。

F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。

8．对于相律, 下面的陈述中正确的是(A) 相律不适用于有化学反应的多相系统 (B) 影响相平衡的只有强度因素(C) 自由度为零意味着系统的状态不变 (D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确答案：B9．关于三相点, 下面的说法中正确的是(A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点(C) 三相点的温度可随压力改变 (D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点答案：D10．用相律和Clapeyron•方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是(A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2(C)在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反(D)在水的沸点曲线上任一点,压力随温度的变化率都小于零。

第一章 习题解答1. (1) Q =∆U -W =200-160=40 kJ (2) ∆U =Q +W =260-100=160 kJ2.()pR T T p nRp nRT p nRT V =-=-=∆1212∴W =-p ∆V =-R3. (1) W =-p ∆V =-p (V g –V l )≈-pV g =-nRT =-1⨯8.314⨯373.15=-3102 J(2) W =-p ∆V =-p (V s –V l )J 160100101801092001801013251133l s.....M p -=⎪⎪⎭⎫⎝⎛⨯-⨯-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--=ρρ4.在压力p 和房间容积V 恒定时，提高温度，部分空气溢出室外，因此室内气体量n 是温度的函数，TR pV n 1⋅=。

kJ7721288298ln 32960100000ln 12m m 2121.R .**T T C R pV T dT C R pV dT nC Q ,p T T m ,p T T ,p p =====⎰⎰5. (1)恒温可逆膨胀 J 429902501023********-=⨯-=-=..ln..V V ln RT W (2)真空膨胀 W = 0(3)恒外压膨胀 W =-p 外(V 2–V 3) = ()122V V V RT--⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--=211V V RT ⎪⎭⎫ ⎝⎛-⨯⨯-=100250123733148....= -2327 J(4)二次膨胀W =W 1 + W 2⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--⎪⎪⎭⎫⎝⎛--=322111V V RT V V RTJ 310310050105002501-=⎪⎭⎫ ⎝⎛--⎪⎭⎫ ⎝⎛--=..RT ..RT以上结果表明，功与具体过程有关，不是状态函数。

6. (1) 理想气体为系统，等压过程， Q =∆H >0(2) 电热丝+理想气体为系统，等压过程，Q =0，∆U =W '>0，∆H =∆U +∆(pV )>07.∆H =n ⋅∆H m,汽化=40670 J∆U =∆H –∆(pV )=∆H –p (V g -V l )=40670–101325(30200–1880)⨯10-6 =40670–3058=37611 J 8.9.C p,m =29.07–0.836⨯103T +2.01⨯10-6T 2(1) Q p =∆H 10003003623m 1001231108360210729d 21⎥⎦⎤⎢⎣⎡⨯⨯+⨯⨯-==--⎰T .T ..T C n T T ,p=20349–380+625=20.62 kJ(2) Q V =∆U =∆H –∆(pV )=∆H –(p 2V 2–p 1V 1) =∆H –nR (T 2–T 1)=20.62–R (1000-300)⨯10-3=14.80 kJ10．（1）等温可逆膨胀 ∆U =∆H = 0Q =-W J 163115ln 102106506ln 33211121=⨯⨯⨯===-.p p V p p p ln nRT（2）等温恒外压膨胀∆U =∆H =0Q = -W = p 2 (V 2–V 1) = p 2V 2–p 2V 1= p 1V 1–p 2V 1= (p 1–p 2)V 1 =(506.6-101.3)⨯103⨯2⨯10-3 = 810 J11. （1）常压蒸发：Q =∆H =40.7 kJ W =-p (V g –V l )≈-pV g ≈-RT =-8.314⨯373=-3.1 kJ ∆U =Q +W =37.6 kJ (2) 真空蒸发：∆H =40.7 kJ W =0 ∆U =Q =37.6 kJ12.K 2273111.nRV p T == (1) p 1T 1=p 2T 2K 51362112.p T p T ==3222m 0028045136.R.p nRT V ===(2) ∆U =nC V ,m (T 2–T 1)=J 17022273513623-=-)..(R ∆H =nC p ,m (T 2–T 1)=J 28372273513625-=-)..(R(3) 以T 为积分变量求算：pT =C (常数)T C p =C nRT T /C nRT p nRT V 2===T T CnRdV d 2⋅= J 227022d 2d 12=--=-=⋅⋅-=-=⎰⎰⎰)T T (nR dT nR T CnRT T C V p W也可以用p 或V 为积分变量进行求算。

12125°C 时电池反应Hg AgCl Cl Hg 21Ag 22+=+的电动势E=0.0193V 反应的∆S=32.9 J ⋅K–1则该电池的电动势温度系数()1PK V T E −⋅ ∂∂为A 1.70×10–4B 1.1×10–6C 1.01×10–1D 3.41×10–4D P TE nF S ∂∂=∆14P K V 1041.3965009.32nF S T E −−⋅×==∆= ∂∂∴122已知25°C 时物质 Ag AgCl Hg Hg 2Cl 2 S (J ⋅K –1) 43.1 97.9 74.5 194 则电池()Hg Cl Hg a KCl AgCl Ag 22−−的温度系数(V ⋅K –1)为A 6.674×10–4B 1.668×10–4C 3.347×10–4D –1.668×10–4C电池反应 Hg AgCl Cl Hg 2Ag Cl Hg e Cl Hg 21AgCl e Cl Ag 2222+→++→+→−+−−正负()1K T 3.32194211.435.749.97S −⋅=×+−+=∆ 14PP K V 10347.3T E 3.32T E nF S −−⋅×= ∂∂= ∂∂=∆ 123电池在恒温恒压可逆情况下放电其与环境间交换的热量为A ∆HD 相当于电功BQ r =T ∆S124 电池反应的焓变PT E nFT nFE H ∂∂+−=∆中哪一项是可逆反应热QrA∆H B–nFE C P T E T ∂∂ D nF PT E T ∂∂D电池反应焓变PT E nFT nFE H ∂∂+−=∆中前一项 –nFE=∆G=W’ 后一项nF PT E T ∂∂=T ∆S=Q r125 电池在恒温恒压下可逆放电则其与环境的热交换Q 下面哪个式子总是成立的A Q > 0B Q =∆HC Q =T ∆SD Q ≠0C电池可逆放电时其热效应Q 可以是正或负或零视具体电池反应而言但Q r =T ∆S 总是成立的Q H .0'W ,Q 'W S T G H =∆∴≠+=∆+∆=∆Q r 不成立126 一个氧化还原反应在电池中进行和在烧杯中进行有许多不同但下面哪一点没说对A 烧杯中反应直接进行电池中反应分别在两个电极上完成B 烧杯中反应化学能全部变成热能电池中反应化学能可变成电能C 若烧杯中反应的焓变为∆H 而电池中反应焓变小于∆HD 烧杯中反应的速率较快电池中反应较慢同一反应不论什么途径进行始态和终态相同时∆H 也相同两种情况热效应可不同在烧杯中反应∆H=Q P 在可逆电池中进行时的热为Q r ∆H=W’+Q r 两者Q P ≠Q r127反应()()()l O H g O 21g H 222=+若通过爆鸣反应完成焓变为∆H 1若通过氢氧可逆电池进行焓变为∆H 2反应物和产物的T p 均相同则两个焓变的关系A ∆H 1=∆H 2B ∆H 1>∆H 2C ∆H 1<∆H 2D 不能确定大小关系A始终态相同状态焓变也相同128某电池298K p °压力下可逆放电时热效应Q r =–100J 则该电池反应的∆H 值A =100JB =–100JC > 100JD <–100JDr Q G S T G H +∆=∆+∆=∆ 自发放电时∆G < 0Q r =–100∴∆H <–100J129用电化学方法测定AgCl 的标准生成热以下A B C D 测定步骤中哪一个是多余的 A将反应组成电池()()Pt ,p Cl a HCl AgCl Ag 2o − B测定T=298K 时电动势E C测定电池在298K 附近的温度系数P T E ∂∂ D测定电池的可逆热Q rD 由P TE nFT nFE H ∂∂+−=∆可知只需298K 时的E 和PT E ∂∂即可计算反应的∆H 即AgCl 的标准生成热130按此式热效率 Aε > 100% Bε = 100% Cε < 100% D以上三者都有可能DH Q H H S T H HG r ∆−∆=∆∆−∆=∆∆=ε 一个能自发进行的电池∆G 和∆H 均为负值Q r > 0 分子负值更大ε > 100%Q r =0ε = 100%Q r < 0分子负值减小ε < 100%131 下面电极中哪一个不属于第一类电极A()a Fe |Fe 2+B) ()(a H |p O ,Pt o 2+C) ()(a Cl |p Cl ,Pt o −2D ) ()(2312a Fe ,a Fe |Pt ++D电极D 分类上为第三类电极氧化还原电极132Pt(铂黑),Cl2 (p °) | Cl – 是气体电极在发生电极反应处的相界面有几个A 有一个B 有二个C 有三个D 不存在均相A只有一个相界面即溶液中的Cl 2的气泡p=101325Pa 与溶液含Cl –界面铂黑是惰性金属不参与电极反应仅是气泡存在的载体和起导电作用133 下面电极中哪一个不属于第二类电极A) (a Cl |Cl Hg Hg 22−−2−C) (a OH |HgO Hg −−D)()a Cd |Cd %12Hg 2+(D镉汞齐电极属第一类电极其电极反应为()+→2Cd e 2Cd 汞齐作负极时134 下面电极中哪一个不属氧化还原电极A+H |H ,Pt 2B++23Fe ,Fe |Pt C++23Ti ,Ti |Pt D++24Sn ,Sn |PtA氢电极属第一类电极135醌氢醌()[]电极属于OH H C O H C ⋅246246A 第一类电极B 第二类电极C 氧化还原电极D 离子选择电极C136 有三种甘汞电极电极 饱和甘汞电极 摩尔甘汞电极 0.1摩尔甘汞电极 电位V 0.2415 0.2801 0.3338 试判断甘汞电极的标准电极电位ϕ°在什么范围内 A < 0.2415VB 0.2415—0.2801VC 0.2801—0.3338VD > 0.3338VB从电极电位看Cl –浓度越高电位越小当,其浓度应大于1 mol/kg 时1a Cl =−因此其电位应低于摩尔甘汞电极137 下面关于醌氢醌电极的描述哪个是不正确的A 醌氢醌在水中溶解度较小易于建立平衡B 醌氢醌电极属于氧化还原电极C 可在pH=0 ~14的范围内使用D 操作方便精确度高C醌氢醌电极不适用于pH > 8.5的溶液碱性太强可使氢醌氧化给测定带入很大的偏差138测定pH 用的玻璃电极在电极分类上属于A 第一类电极B 第二类电极C 氧化还原电极D 离子选择电极D属氢离子选择电极139玻璃电极测定pH 时待测溶液的最合适pH 范围是A pH 114B pH 19C pH 412D pH 714B玻璃电极含Na 2O CaO SiO 2等材料这些碱金属在碱性溶液中产生较大误差140 对于浓差电池特征的描述下面说法哪个不正确A 浓差电池内部不存在氧化还原反应B 浓差电池的电动势由浓度差决定C 浓差电池的标准电动势E °=0D 浓差电池也有电极反应A 浓差电池中变化的总结果是物质从高浓度或高压力向低浓度或低压力方向转移这种转移是通过电极上的氧化还原反应实行的。

复旦物理化学1000题相平衡72
一、相平衡概念解析
相平衡是物理化学中的一个重要概念，它指的是在一定温度、压力下，不同相态的物质达到动态平衡的状态。

在这个过程中，各相之间的物质交换速率相等，没有物质净转移。

相平衡的研究对于理解物质在不同条件下的性质和行为具有重要意义。

二、复旦物理化学1000题相平衡72题解题思路分析
在这道题中，我们需要根据给定的条件判断不同物质在特定温度和压力下的相平衡状态。

解题的关键在于理解相平衡定律，熟练运用相图分析方法。

三、解题步骤与技巧
1.分析题目条件：首先，要仔细阅读题目，了解所给物质的种类、初始状态和变化过程。

2.构建相图：根据题目条件，构建相应的相图。

相图包括相区、相线、相点等元素，是分析相平衡问题的基础。

3.判断相平衡状态：根据相图，判断各物质在给定温度和压力下的相平衡状态。

这需要对相平衡定律有一定的了解，如杠杆定律、相区宽度与温度压力关系等。

4.计算相平衡参数：根据相图，计算各相的平衡浓度、活度等参数。

这些参数对于判断相平衡状态至关重要。

5.应用数值方法：在某些情况下，我们需要运用数值方法求解相平衡问题。

这需要对数学建模和计算方法有一定了解。

四、相似题型推荐
1.根据给定条件，判断多相系统的相平衡状态。

2.根据实验数据，构建相图并分析相平衡特性。

3.求解相平衡问题时，如何处理复杂相图和多重相变现象。

总结：在解题过程中，要注重对相平衡概念的理解，熟练掌握相图分析方法。

同时，善于总结相似题型，提高解题效率。